C ch phn ng Hu c Phn ng th SN2 u tin, chng ta s xem xt nhng g xy ra mt cch chi tit. Phn ng ny ch xy ra trong mt bc.

cho phn ng xy ra th tc nhn nucleophin phi tin n gn cht phn ng c s hnh thnh lin kt, nhng bn cnh th lin kt cacbon - halogen cng s b b gy. C hai qa trnh ny u cn c s cung cp nng lng. Phn ng th SN1 SN1 l c ch phn ng th n phn t, c tc phn ng c biu din bi biu thc v = k[R-X] y l mt c ch nhiu giai on vi nhng tnh cht chnh nh sau. Bc 1: Giai on chm, s xy ra s phn ct d li to thnh cacbocation. Bc ny quyt nh tc phn ng. Bc 2: Tc nhn nucleophin tn cng nhanh vo cacbocation hnh thnh nn lin kt sigma mi. Phn ng E2 E2: Phn ng tch lng phn t, tc phn ng tun theo biu thc v = k. [R-LG] (LG: leaving group: nhm i ra) Phn ng Andol ha Nh chng ta bit th andehit v xeton nm cn bng vi dng enol ca n trong dung dch. Nhng nu nng hp cht cabonyl trong dung dch l khc ln th enol c th ng vai tr nh l tc nhn nucleophin tn cng AN vo nhm C = O ca hp cht cacbonyl bt k trong dung dch (k c

chnh n). Kt qa l hnh thnh mt lin kt gia nguyn t cacbon alpha ca mt hp cht cacbonyl v nguyn t C ca nhm C = O trong hp cht cacbonyl khc. Phn ng nh vy c gi l phn ng andol ha. Xt v d axetandehit: Read more: http://hoahoc.org/showthread.php?t=3363&page=1#ixzz1KvukvFUd C ch phn ng Hu c Lot bi v c ch phn ng trong Ho hu c ca anh shindo bn olympiavn.org C ch 1 : Phn ng u tin, chng ta s xem xt nhng g xy ra mt cch chi tit. Phn ng ny ch xy ra trong mt bc. cho phn ng xy ra th tc nhn nucleophin phi tin n gn cht phn ng c s hnh thnh lin kt, nhng bn cnh th lin kt cacbon - halogen cng s b b gy. C hai qa trnh ny u cn c s cung cp nng lng. C ch ca phn ng v gin nng lng c m t nh sau. Phn ng tip din, nng lng tip tc tng ln cho n khi hnh thnh lin kt gia cacbon v tc nhn nucleophin. Nng lng gii phng ra b li mc nng lng cn thit b gy lin kt cacbon - halogen. thi im hnh thnh trng thi chuyn tip th nng lng t cc i, l thi im m 1/2 lin kt cacbon - halogen b b gy v 1/2 lin kt cacbon nucleophin c hnh thnh. Lc ny s c hai con ng lm gim nng lng ca h l tr li cht phn ng hoc hnh thnh sn phm. Bc tranh

v trng thi chuyn tip chnh l cha kha hiu r tnh cht ca phn ng ny. Mc nng lng cn thit a cht phn ng v tc nhn nucleophin n trng thi chuyn tip (transition state) c gi l nng lng hot ha ca phn ng. Phn ng xy ra cng nhanh khi nng lng hot ha cng nh. By gi chng ta s nghin cu v cu trc ca trng thi chuyn tip: Khi hai nhm th chnh gn vo cacbon b nh hng bi nguyn t hydro th lc tng tc gia nguyn t hydro v nhm th nh v khng cn phi tn nhiu nng lng thng lc ny---> nng lng hot ha thp. Khi thay H bng mt nhm chng hn th nng lng hot ha s tng ln, phn ng xy ra chm hn. Chnh v vy th t tham gia phn ng SN2 nh sau: metyl > dn xut bc 1 > dn xut bc 2 > dn xut bc 3. Nghin cu v trng thi chuyn tip ca phn ng s cho ta thy mt

tnh cht khc ca phn ng ny. Hy lu rng l tc nhn nucleophin tn cng t pha sau so vi hng m nhm halogen i ra. . Kt qa ca qa trnh ny l s i quay. Nu chng ta v cng thc 3D th s d dng thy c tnh cht ny. V d: Nu nh cht phn ng c cu hnh R th sn phm s c cu hnh S v ngc li. Tc l nu nh chng ta hiu c cu hnh ca cht u th chng ta s d dng suy ra c cu hnh ca sn phm v ngc li nu trong mt phn ng th m c s i quay th l phn ng Nguyn t cacbon cht phn ng c trng thi lai ha . v iu ny cng

c gi nguyn sn phm. trng thi chuyn tip th ba nhm th nh vi C khng tham gia phn ng hu nh l phng, iu ny l do nguyn t

cacbon lc ny trng thi lai ha sp2. Chnh v vy ta c th kt lun rng phn ng th ch c th xy ra nguyn t cacbon lai ha sp3 m thi. Tc ca phn ng ph thuc vo nng ca cht ban u v sn phm theo biu thc: v = k[Nu][dn xut Halogen] trng thi chuyn tip th lin kt cacbon - halogen b t ra cho nn nu lin kt ny cng d t th phn ng cng d. Vy th t tham gia phn ng gim theo th t: RI > RBr > RCl > RF Lin kt C - F th rt bn nn kh b b gy, cn dn xut iot th rt hot ng nn kh c th bo qun n. Chnh v vy s la chn tt nht l dn xut brom hay clo C ch 2 : Phn ng SN1 l c ch phn ng th n phn t, c tc phn ng c biu din bi biu thc v = k[R-X] y l mt c ch nhiu giai on vi nhng tnh cht chnh nh sau. Bc 1: Giai on chm, s xy ra s phn ct d li to thnh cacbocation. Bc ny quyt nh tc phn ng. Bc 2: Tc nhn nucleophin tn cng nhanh vo cacbocation hnh thnh nn lin kt sigma mi. Gin trng thi chuyn tip ca phn ng c dng: Nh ta bit, cacbocation hnh thnh c cu trc phng nn tc nhn nucleophin c th tn cng t pha trn hoc pha di mt phng cacbocation vi xc sut nh nhau nn nu cht u l mt cht quang hot th sn phm hnh thnh s l bin th raxemic Chnh v trong tin trnh phn ng c s to thnh cacbocation nn s xy ra

kh nng chuyn v thnh cacbocation bn hn. iu ny chng ta s xt sau. C ch 3 : Phn ng E2: Phn ng tch lng phn t, tc phn ng tun theo biu thc v = k. [B[sup]-[/sup]][R-LG] (LG: leaving group: nhm i ra) C ch ca phn ng c biu din nh sau: Sau y ta s xem xt nh hng ca cc yu t n phn ng v ha lp th ca phn ng 1) nh hng ca nhm R Trong phn ng E2 th c s chuyn i v dng lai ha ca nguyn t C, t Csp3 v Csp2. Chnh v vy phn ng tch E2 xy ra d dng nu nh cacbon b tch c bc cng cao. iu ny th ging vi E1. 2) nh hng ca nhm i ra Lin kt C - LG b b gy trong tin trnh phn ng, chnh v vy nhm i ra cng tt th tc phn ng cng tng. Tuy nhin nu nhm th qa d dng i ra th phn ng s xy ra theo c ch E1. 3) nh hng ca baz Do trong biu thc tc phn ng c s xut hin nng baz nn mnh ca baz l rt quan trng trong phn ng E2. Rt nhiu cc baz mnh tham gia phn ng E2. 4) Ha lp th Phn ng E2 xy ra d dng khi nguyn t H v nhm i ra l v tr i anti trong cu dng Newman. iu ny s lm cho lin kt n b t ra ht sc d dng hnh thnh nn lin kt pi

Phn ng E2 xy ra khi - Nng baz mnh ln - Nhm i ra kh - S ct t lin kt R - LG khng dn n s hnh thnh cacbocation bn (E1) C ch 4 : Phn ng E1: Phn ng tch n phn t, tc phn ng tun theo biu thc v = k.[R-LG] (LG: leaving group: nhm i ra) C ch ca phn ng c biu din nh sau: Sau y ta s xem xt nh hng ca cc yu t n phn ng v ha lp th ca phn ng 1) nh hng ca nhm R Trong phn ng E1 th tc phn ng c quyt nh giai on 1, chnh l giai on loi b nhm i ra hnh thnh cacbocation. Chnh v vy cacbocation cng bn th tc phn ng cng ln. Do c s hnh thnh cacbocation trng thi chuyn tip cho nn trong phn ng lun km theo s chuyn v (v d: chuyn v 1,2 - hydrua hay 1,2 - ankyl) hnh thnh nn cacbocation bn vng hn 2) nh hng ca nhm i ra Trong phn ng E1 th vic tch nhm i ra l nh hng n tc phn ng, cho nn nhm i ra cng tt th phn ng xy ra theo c ch E1 cng d dng. 3) nh hng ca baz

Baz khng ng mt vai tr quan trng trong phn ng E1 do n khng h tham gia vo biu thc tc phn ng. Tuy nhin nu baz cng mnh th phn ng xy ra theo E2 cng d. 4) Ha lp th Phn ng E1 xy ra theo hng u tin to thnh anken bn hn, chnh l anken nhiu ln th hn v ng phn trans c u tin to thnh hn ng phn cis. Phn ng E1 xy ra khi - Baz c s dng l baz yu - Nhm i ra d - Cacbocation hnh thnh phi bn vng. Nguon: http://hoahoc.org/showthread.php?t=3363&page=1