II.

SZNHIDRTOK
rta: dr. Mszros Gyrgy s dr. Idei Mikls

2.1 BEVEZETS
A sznhidrtok elnevezs abbl az idbl szrmazik, amikor mg az e csoportba
sorolhat vegyletek szerkezete nem, csak sszegkplete volt ismeretes, csak azt
tudtk, hogy monoszacharidokban a hidrogn s az oxign atomok arnya 2:1 (pl.
glukz: C
6
H
12
O
6
, azaz C
6
(H
2
O)
6
). Ebbl az ismeretbl azt a kvetkeztetst vontk le,
hogy ezek a vegyletek az ket felpt sznatomoknak valamilyen hidrtjai, rviden
a sznhidrtok. Ma mr ismerjk a monoszacharidok pontos szerkezett. Szmos
olyan sznhidrt ltezik, ahol ez az arny nem rvnyesl, illetve a molekula a C, H,
s O atomokon tl ms atomokat is tartalmaz, a szerkezet s a kmiai tulajdonsgok
ismeretben tudjuk, hogy ezek a vegyletek nem a sznnek hidrtjai. Ma mr
msknt neveznnk el ezeket a vegyleteket, mint ezt eleink tettk. Az elnevezs
viszont trkldtt rnk, ma is -gyjtnven- sznhidrtoknak nevezzk ezeket a
vegyleteket.

Az eltr sszegkplettel lerhat monoszacharidok hasonl kmiai s fizikai
sajtossgait nyilvnvalan kzs szerkezeti okokra kell visszavezetnnk. A
sznhidrtok szerkezetnek megismersvel vilgoss vlt, hogy a sznhidrtok
valjban polihidroxi-oxovegyletek, azaz polihidroxialdehidek, vagy polihidroxi-
ketonok (esetleg ezek szrmazkai) lehetnek. Ennek megfelelen az egyszer
sznhidrtok kt funkcis csoportot: a karbonilcsoportot s (kt, vagy tbb) hidroxil-
csoportot tartalmaznak.

2.2. A SZNHIDRTOK CSOPORTOSTSA

Egyszer sznhidrtokra, vagy monoszacharidokra az jellemz, hogy savas
hidrolzissel nem hasthatk kisebb molekulatmeg sznhidrtokra. A
monoszacharidok egy rsze a heterotrf llnyekben a glukoneogenezis sorn
egyszerbb (intermedier) molekulkbl szintetizldhat. A nvnyekben a
monoszacharid(ok) a fotoszintzis sorn szndioxidbl s vzbl keletkezhetnek. A
mono-szacharidok metabolizmusa sorn sznhidrtok lebontsval az l szervezet
biolgiai folyamatainak energia ignye fedezhet. Ezenkvl szmos egyb
biokmiailag, lettanilag jelents makromolekulban is tallunk monoszacharid
egysget.

Az oligoszacharidok
1
minimum kt, maximum tz monoszacharidbl llnak,
amelyek egymssal kovalens kmiai ktssel kapcsoldnak. Aszerint, hogy hny

1
oligo sz a grg oligos = kevs szbl szrmazik
1
monoszacharid rszt tartalmaznak nevezzk ket, di-, tri-, tetra- ... szacharidoknak.
Az oligoszacharidokban a monoszacharid egysgek lehetnek azonosak (pl. a maltz
csak kt glukzbl ll), vagy kt klnbz monoszacharidbl felptettek (pl. a
szacharz, azaz a rpacukor egy glukz s egy fruktz molekulbl ll). Az
oligoszacharidok savas hidrolzissel a molekult felpt monoszacharidokra
hasthatk.
Gyakran kapcsoldnak fehrjkkel (glikoprotein) s lipidekkel (glikolipid), ahol a
sznhidrtoknak mind biolgiai, mind regulcis szerepe lehet.

A poliszacharidok 10-nl tbb (legtbbszr tbb szz, vagy tbb ezer) egymshoz
kovalens kmiai ktssel kapcsold monoszacharid egysgbl pl fel, az egyes
(mono)szacharid
2
egysgek glikozidos ktssel (acetl) kapcsoldnak egymshoz. A
poliszacharidok molekulatmege ennek megfelelen a nhny ezertl tbb milli
daltonig terjedhet. A poliszacharidok savas hidrolzissel kisebb molekulj
oligoszacharidokra s/vagy monoszacharidokra hasthatk. A poliszacharidok egy
rsze azonos tpus monoszacharidokbl pl fel, ezeket homopoliszacharidoknak
nevezzk, mg a klnbz monoszacharidokbl ll molekulk a
heteropoliszacharidok.
A legfontosabb homopoliszacharidok a cellulz s a kemnyt, ezek a
molekulk csak glukz egysgekbl llnak. A heteropoliszacharidok tbbfle
monoszacharid egysgbl plnek fel, mint pldul az orvosi gyakorlatban is
jelents heparin, melyben az ismtld diszacharid egysg a N-acetil-D
galaktzamin s D-glukuronsav.

A poliszacharidok (savkatalizlt) hidrolzissel oligoszacharidokra, s/vagy
monoszacharidokra hasthatk:
H
2
O H
2
O
Poliszacharid > oligoszacahrid > monoszacharid
(pl. kemnyt) H
+
(pl. maltz) H
+
(pl. glukz)

2.3. MONOSZACHARIDOK

A monoszacharidok szntelen, kristlyos vegyletek. Legtbbjk des z. Vzben
kitnen olddnak, a vizes oldatbl a cukrok kikristlyosthatk.
A monoszacharidok, vagy msnven az egyszer cukrok egy oxo s kett, vagy
ennl tbb alkoholos hidroxil (funkcis) csoportot tartalmaznak. A monoszacharidokat
leginkbb a bennk lev sznatomok szma alapjn (triz, tetrz, pentz, hexz,

2
a szacharid kifejezs a latin saccharum (cukor), vagy a grg sackharon (cukor) szbl szrmaztathat, ami
arra utal, hogy a kismolekulj sznhidrtok desek
2
heptz stb.), vagy az oxo csoport alapjn osztlyozzk. Ha a monoszacharid oxo
csoportja aldehid, akkor aldzrl (pl. glukz), ha keto csoport tallhat a
molekulban akkor ketzrl (pl. fruktz) beszlhetnk. A kt konstitcis
megllaptst ssze is szoktk vonni, gy beszlhetnk pldul aldopentzokrl, vagy
ketohexzokrl. A sznhidrtokat a hagyomnyos trivilis nvvel szoktk jellemezni.

A kt sznatomos glikolaldehid mg nem tekinthet sznhidrtnak. A legkisebb
monoszacharidok a trizok (a glicerinaladehid (aldotriz), vagy a dihidroxiaceton
(ketotriz)). Mindkt triz molekula a glicerinbl szrmaztathat, csak a
glicerinaladehid esetben a primer, a dihidroxiaceton esetben a szekunder
alkoholos csoport oxidldott.

CH
2
-OH

C = O

CH
2
- OH

CH
2
-OH

H-C - OH

CH
2
- OH

CHO

H-C -OH

CH
2
- OH

dihidroxiaceton glicerin glicerinaldehid

A monoszacharidok mindegyike, gy a glicerinaldehid is kirlis vegyletek. Egyetlen
kivtel: a ketotriz, azaz a dihidroxiaceton, ami nem kirlis vegylet.

Formailag az sszes monoszacharidot a trizokbl szrmaztathatjuk gy, hogy a
glicerinaladehid, vagy a dihidroxiaceton molekulhoz egy hidroximetiln (>CHOH)
molekularszt gondolatban hozzrunk. Termszetesen a projekcis szablyokrl
megtanultaknak megfelelen az gy kpzett monoszacharidokban az aldehid
csoport a C (1), a keto-csoport pedig a C (2) sznatomon lesz. Az 1. brn a D
sorozatba tartoz aldzok s ketzok egyszerstett rsmddal brzolt projektv
kpleteit adjuk meg.

2.4. A MONOSZACHARIDOK KIRALITSA

A glicerinaldehid kirlis molekula. A kt klnbz glicerinaldehid enantiomer
tkrkpi viszonyban ll egymssal. Mindkt enantiomer egy kirlis (*-al jellt)
sznatomot tartalmaz.

A kirlis centrum konfigurcijt az R/S jellsi mddal lehet(ne) egyrtelmen lerni.
Azonban az R/S nomenklatra bevezetse eltt, a sznhidrtokon (s az aminosavakon)
mint modellvegyleteken mr lertk a kiralits fogalmt. Ennek megfelelen a napi
gyakorlatban inkbb a "rgebbi" D/L nomenklatrt hasznljuk.
3
CHO


CH
2
OH
1
D glicerinald.
...



Emil Fischer (1852-1919), az egyik legnagyobb, Nobel djas szerves kmikus
emlkre az ltala bevezetett Fischer projekcit hasznljuk ezen molekulk
szerkezetnek brzolsra. A Fischer projekci szablyait a szerves kmiban mr
megtanultk. A D- s az L- bet a kt lehetsges enentiomer trszerkezet
megklnbztetsre szolgl.
A glicerinaldehid esetben a jobbra s balra forgat enentiomerek abszolt
konfigurcija ismert (ld. fenti kpletek).

Bonyolultabb sznhidrtok esetben a relatv konfigurcit adjuk meg, (azaz a
molekula trszerkezett tntetjk fel). Ekkor a molekulban meghatrozzuk az
atomok pontos trbeli elrendezdst, az abszolt konfigurcit. Ehhez a molekult
kmiai reakcikkal, vagy enzimes ton oxidljuk gy, hogy pl. a hexzoknl az els
hrom sznatom oxidldjon s a termk, a CUKOR als rsze egy hrom
sznatomos aldz maradjon vissza, ahol az oxo csoport a glukz C(4)

4

sznatomjbl keletkezett. Az gy keletkez glicerinaladehidet megvizsglva
eldntjk azt, hogy a glicerinaldehid C(2) (az eredeti hexzban a C(5)), kiralits
centrumnak a konfigurcija a D, vagy az L glicerinaldehidvel egyezik-e meg. gy
megllapthatjuk azt, hogy a vizsglt hexz monoszacharid D, vagy L sorozatbeli-e.

Minden olyan sznhidrt molekult, amelyikbl hasonl eljrssal D-
glicerinaladehidet kpezhetnk D sorozatbeli cukornak neveznk. Ekkor a molekula
felrajzolt kpletben az oxocsoporttl legtvolabb es kiralitscentrumon az
alkoholos hidroxil csoport jobbra ll.

Termszetesen a d s l (kis bets!!!) jellsek is ismertek, de ezek csak az egyes
kirlis vegyletekben mrhet forgats irnyra
3
utalnak. A (nagybets) D s L
szimblumok pedig a relatv konfigurcit jellik, gy a vletlen egybeessektl
eltekintve a kt fogalom kztt nincs azonossg. A forgatsi irnybl logikailag nem
kvetkeztethetnk a molekula trszerkezetre. Pldul a D-(-) -fruktz s a D-(+)
glukz eltr irnyban forgatja el a polros fny skjt, de ugyanakkor mindkt
molekula D-sorazatbeli monoszacharid, azaz a C(5) sznatomjn az OH csoport
jobboldali trlls.


3
dexter (jobbra) s lv (balra) szkbl szrmaztatva
5
A relatv konfigurcit a D-glicerinaldehidre vonatkoztatjuk. A tbb kiralits
(asszimmetria) centrummal rendelkez cukor esetben a D, illetve az L
konfigurci a karbonil csoporttl legtvolabb es kiralits centrum
konfigurcijra vonatkozik.

Egyes (inverzival jr) reakcikban a molekula konfigurcija megvltozhat, ms
(nem inverzival jr) reakcikban pedig csak a forgatkpessg vltozhat, de a
molekula konfigurcija nem (ld. S
N1
s S
N2
reakcinl tanultakat).

A kmiai szerkezet-felderts egyik ismert mdszere az, hogy a meghatrozand
konfigurcij molekult kmiai reakcikkal talaktjuk egy ismert szerkezet,
konfigurcij molekulv s gy vgtermk szerkezetbl, az talakt reakcik
sztereomechanizmusnak ismeretben kvetkeztetnk a kiindul vegylet
konfigurcijra.

Tekintettel arra, hogy az egyes ketzok a nekik megfelel sznatomszm
aldzokhoz kpest eggyel kevesebb kiralitscentrummal rendelkeznek -a ketzokbl
kevesebb sztereoizomert

Aldzok sztereo- Ketzok sztereo-
nv izomerek
szma
nv izomerek
szma
aldotriz C
3
H
6
O
3
2 ketotriz C
3
H
6
O
3
-
aldotetrz C
4
H
8
O
4
4 ketotetrz C
4
H
8
O
4
2
aldopentz C
5
H
10
O
5
8 ketopentz C
5
H
10
O
5
4
aldohexz C
6
H
12
O
6
16 ketohexz C
6
H
12
O
6
8
ltalnossgban C
n
H
2n
O
n
2
n-2
ltalnossgban C
n
H
2n
O
n
2
n-3

vezethetnk le, mint az aldzokbl (ld. tblzat). gy pl. az aldohexzok ngy kirlis
sznatommal rendelkeznek, ennek megfelelen 2
4
= 16 klnbz sztereoizomerjk
ltezik, amelyekbl az egyes sztereoizomer prok egymsnak teljes tkrkpei
(enantiomerjei), mg a tbbiekkel diasztereomeria viszonyban llnak egymssal.

Az aldzok s a ketzok ( a pirossal alpttyztt molekulkat kell tudni):

6



Egyes monoszacharidoknl szrevehetjk azt is, hogy ezek a monoszacharidok csak
egyetlen asszimetriacentrum konfigurcijban klnbznek egymstl, amgy a
tbbi molekularszlet egymssal tkletesen megegyez. Az ilyen
diasztereomereket epimereknek nevezzk. Pldul az aldohexozok kzl epimerek
egymssal:
a glukz a mannzzal (2-epimer), vagy a galaktzzal (4-epimer) s
7
a galaktz a talzzal (2-epimer).

2.5. A MUTAROTCI, A MONOSZACHARIDOK SZERKEZETE VIZES OLDATBAN

A mutarotcit a D-glukz esetben mr rgebben szleltk (Dobrunfaut, 1845,
Tollens 1870). A ktfle glukz anomer optikai forgatkpessge eltr, az egyik
anomer, az [] =+112,2
o
-t, a msik []=18,7
o
-ot forgat. Ha a kt anomert
kln -kln vzben feloldjuk, akkor mindkt oldat forgatkpessge az idben
vltozik mindaddig, amg a rendszer egy egyenslyi llapotot el nem r. Az
egyenslyi elegyben mrt forgatkpessg [] = 52,7
o
volt (a forgatkpessget
azonos krlmnyek kztt mrtk, a Na D-vonalnak hullmhosszra s 20
O
C
hmrskletre adtk meg). A jelensget azzal magyarzhatjuk, hogy a mutarotci
sorn az egyik anomer a msik anomerbe talakuhat.

Ismtls: az elz flvben tanultuk, hogy az oxo vegyletek (pl. az aldehidek)
nukleofil addcis reakcikban acetlokat kpeznek:

Adehid alkohol flacetl acetl

A szlcukor vizes oldata valjban egy egyenslyi elegy. Az oldszer (vz)
molekulkon kvl az oldatban elvileg hromfle szerkezet szlcukor molekula, az
-D glukz, a -D-glukz s a nyltlnc glukz van. A valsgban a nylt lnc
8


formbl elenyszen kevs, szinte csak nyomnyi mennyisg van az elegyben,
amely a kt gyrs forma talakulsa kzben tmenetileg kpzdik. Az A
N
tpus
reakciban az 5. vagy a 4. sznatom alkoholos hidroxilja tmadja meg az oxo
csoportot s keletkezik az intramolekulris reakciban, a hat, vagy ritkbban az t
atomos, gyrs flacetl.
A sznhidrtok vizes oldatban kialakul egyenslyt tovbb bonyoltja az is, hogy az egyes
monoszacharidok nem kizrlag az egyik fajta -ts, vagy hatos- gyrt hozhatjk ltre,
hanem tbbfle szerkezet is keletkezhet -a krlmnyektl fggen. Kismennyisgben a
glukozfuranz is keletkezhet.


A helyzet egyszerstsre mi ltalban csak a stabilisabb, az egyenslyi elegyben
tlnyom formt emltjk meg a tovbbiakban.
9

A szlcukor vizes oldata az egyensly bellsa utn kt izomert, a -D-glukzt (63
%-ban ) s az -D-glukzt (37 %-ban) tartalmazza (termszetesen fggetlenl attl,
hogy melyik kristlyos izomrt oldottuk fel eredetileg). Kristlyos llapotban minden
pentz s hexz gyrs szerkezet.



A mutarotci jelensgt termszetesen nemcsak egy aldohexz, pl. a szlcukor
oldata mutatja. Az pentzok s hexzok (ezen bell mind az aldzok mind a ketzok)
kpesek az intaramolekulris flacetl/flketl kpzsre, azaz a gyr zrsra. gy
a legismertebb ketohexznak, a fruktznak gyrs formban szintn ktfle
anomerje ltezik.
10


Mechanizmus:
Az aldopentzok, vagy a hexzok oxo csoportja a molekula egy alkoholos hidroxil
csoportjval (intramolekulris) reaglva flacetll alakulhat t. Ebben a reakciban
az intramolekulris (gyrs) flacetl kpzdik, a 4., vagy az 5. sznatomon lev
hidroxil csoport a karbonil pozitvan polrozott sznatomjra tmad nukleofil gens.

A kialakul cikloflacetl gyr 5 tag (furanz), vagy 6 tag (piranz ) lehet (hiszen
ezen tagszm gyrk a legstabilisabbak). A cikloflacetlos szerkezetet ms nven
laktolgyrnek, vagy Tollens hdnak is nevezik. A laktolgyr kialakulsval a az
aldzoknl a C(1) sznatom, vagy a ketzoknl a C(2) sznatom is kiralits-
centrumm vlik, azaz a gyrs monoszacharidokban a nylt lnc formval
jellemzetthez kpest eggyel tbb kiralitscentrum lesz. A kirliss vl sznatom
ktfle konfigurcij lehet, hiszen az sp
2
-es hibridllapot oxocsoportot hordoz
sznatomot az A
N
reakciban a hidroxil ktfell tmadhatja. Ennek megfelelen kt
klnbz gyrs szerkezet alakulhat ki, amelyek csupn a glikozidos sznatom
krli konfigurciban klnbznek egymstl ( s anomer).

A kt klnbz gyrs szerkezetet - s - formnak neveztk el. A kt
szerkezetet, amely csak az anomer centrum krli konfigurcijban klnbzik
egymstl anomereknek nevezzk. (Az anomerek spontn talakulhatnak
egymsba, mg az epimerek nem. A szablyos projekcival lerajzolt
monoszacharidok esetben az -anomernek a glikozidos hidroxilcsoportjt jobbra,
a anomert pedig balra talljuk.

11

Mindkt anomerbl -a gyr esetleges felnyitsval- ugyanazon nylt lnc D-glukz
keletkezhet. Korbban lttuk, hogy az s a -D glukz diasztereomer viszonyban
van egymssal, mert a C (1)-es sznatomjuk krl ellenttes a konfigurci, mg a
tbbin azonos, teht rszleges tkrkpi viszony, diasztereomria ll fenn a kt
anomer kztt. A ktfle gyrs szerkezet magyarzatot ad a ktfle kristlyos
szlcukor ltezsre. A ketzk esetben is azonos helyzettel szmolhatunk:



Glikozidos hidroxil
Az aldzokban a C(1) sznatomon, a ketzokban a C(2) sznatomon a mutarotci
sorn megjelen (flacetlos) hidroxil csoport tulajdonsgaiban rszben eltr a tbbi
sznatom alkoholos hidroxil csoportjainak kmiai tulajdonsgaitl. Ez a glikozidos
12
hidroxilcsoport nem egy "egyszer" alkoholos hidroxil, hanem a flacetlrszlet
hidroxilcsoportja.

Monoszacharidok nomenklaturja
A cukrokban a laktol (flacetl) gyr viszonylag labilis. Egy s ugyanazon cukornl
is vltozhat a gyr tagszma, azaz az adott cukor klnfle szrmazkaiban hol
ts, hol hatos gyr lehet, vagy ppensggel ez a gyr fel is szakadhat. Ez
szksgess teszi a gyr tagszmt s az oxoalak jelenltt is jelz elnevezs
bevezetst.
Mivel az ts s hatos tagszm egy oxignt tartalmaz heterociklusos vegylet
neve furn ill. pirn, gy ennek a hasonlsgnak (Haworth, 1926) javaslatra az
ttag laktolgyrs cukorszrmazkokat furanz, a hattag laktolgyrseket pedig
piranz tpusnvvel jelltk
4
.

Szoks a gyrk tagszmt gy is megjellni, hogy a cukor neve utn <> zrjelben
feltntetjk annak a kt sznatomnak a szmt, amelyekhez a gyrben lev
oxignatom kapcsoldik

A piranz s a furanz gyrk konformcija
Egy molekula trszerkezett csak akkor tekinthetjk ismertnek, ha a konstitcijn tl
a konformcijt is ismerjk. A projektv kpletek helyesen fejezik ki a
kiralitscentrumok konfigurcijt, de fknt a laktol gyrs (cikloflacetlos)
szerkezeteknl nem szemlltetik a valdi tralkatot (trszerkezetet, konformcit).


4
a httag laktolgyrs monoszacharidok a szeptanz nevet kaptk

13


A sznhidrtok (Haworth-Beseken fle) gyrs szerkezetvel a molekula teljes
trszerkezete is jl brzolhat. Az ttag gyrk esetben ez az brzols
egyszer. A hattag gyrk viszont biztosan nem planrisak, gy ezek trszerkezett
a ciklohexnnl tanultak analgijra kell megszerkesztennk. Az egyes anomerek
pldula a glikozidos hidroxil, az s a -D glukz anomerek egymsba
trezeghetnek.


A piranz gyrben sp
3
-as hibridllapot sznatomok vannak, amelyek kt
elektronprjai tetraderes orientltsgak. Tekintettel a biorganikus kmiban
tanultakra, tudjuk, hogy a hatos, piranz gyr atomjai nem egy skban helyezkednek
el, hanem a piranz gyr szk s kd konformcit vehet fel. Az egyes
14
szubsztituensek ktfle trllsak lehetnek: equatorilisak (gyr skjval
prhuzamosak) s axilisak (gyr skjra merlegesek).

Ha a gyrs D-glukz molekult jobban szemgyre vesszk, akkor megllapthatjuk
azt, hogy a molekulban lev 5 kiralitscentrum miatt 2
5
, azaz 32 fle trizomert
tudunk elvileg elkpzelni. A termszetben elfordul D- glukz molekula azonban
csak az s a -D glkz kt anomerjvel jellemezhet.

A ribz esetben a furanz nem
teljesen planris, a ngy planris
atom mellett az tdik kiemelkedik
abbl a skbl, bortk formj
a molekula trszerkezete.
Az l szervezetben elfordul
ribzban a koplanris gyr skjbl
a C(2)-es, vagy a C(3)-as atomok
emelkedhetnek ki. Ezeket C'2-endo
s C'3-endo konformciknak nevezik
, amelyek viszonylag knnyen
talakulhatnak egymsba.
Az RNS-ben a ribz a C'3-endo,
a DNS-ben pedig a
dezoxiribz C'2 endo formban van.



A bioorganikus kmiban mr megtanultuk, hogy az equatorilis szubsztituensek
energetikailag sokkal kedvezbbek, mint az axilisak, gy a lehet legstabilabb glukzgyr
az lesz, ahol a 2,3,4,5 hidroxil, 6 -CH
2
-OH csoportok egynteten equatorilis s a
15
kismret H atomok axilis trllsak. Ha megvizsgljuk a termszetes -D-glukz
trszerkezett rjvnk arra, hogy ennek a trszerkezete a legstabilisabbnak tartott, a
fentiekben vzolt trszerkezettel azonos. Az -izomerben pedig az equatorilis hidroxilok
mellett egy hidroxil csoport (a C(1) sznatomhoz kapcsold glikozidos hidroxil) axilis
trlls. Termszetesen a -D-glukz enantiomerje, a -L-glukz is pont olyan stabilis, mint
a -D-glukz (hiszen ebben is minden hidroxil csoport equatorilis), csak ez az L -glukz a
termszetben ritkn fordul el, gy ez a vegylet szmunkra nem is olyan fontos.

Teht a szlcukor konformcija a r jellemz sszes lehetsges trszerkezet
kzl a legstabilisabb szerkezet.

Az l termszet kirlis, teht az llnyekben (rendszerint) csak az egyik enantiomer fordul
el s ez az enantiomer alakul t tbbnyire egy sztereospecifikus reakcival egy msik
molekulv. Ha glukzon tl a tbbi monoszacharid stabilitst is megvizsgljuk, azt
tapasztaljuk, hogy a glukz utn, ugyan a glukznl kisebb mrtkben, a -D-mannz s a
-D-galaktz a legstabilisabb. Ezek mr tartalmaznak egy-egy axilis hidroxil csoportot.
Ugyanakkor a glukz utn a legelterjedtebb, legnagyobb mennyisgben elfordul
monoszacharidok a mannz s a galaktz, azaz a termszetben a stabilis szerkezet cukrok
sokkal nagyobb mennyisgben fordulnak el, mint a kevsb stabilisak.

2.6. A MONOSZACHARIDOK KMIAI TULAJDONSGAI

A monoszacharidok ltalban reakcikpes vegyletek, ezrt szmos szrmazkuk
s talakulsi termkk ismert. Reakcikszsgk a benk lev funkcis
csoportokra (mint pldul az oxo, a glikozidos hidroxil (azaz a rejtett oxo) s az
alkoholos hidroxil csoportokra) vezethet vissza.
Ezek a funkcis csoportok kpesek lehetnek:
a redukcira
az oxidcira,
az szterkpzsre
az terkpzsre
az acetl (glikozidos) kts kialaktsra
az izomerizcira

Monoszacharidok redukcija
Aldzok s ketzok mind oxo, mind alkoholos hidroxilcsoportjukon egyarnt
reduklhatk. Enyhe krlmnyek kztt a monoszacharidokbl az oxocsoport
redukcival polialkoholokat (cukoralkoholokat) kaphatunk. Az cukoralkoholok a
megfelel mono-szacharid nevbl az -itol, vagy -it uttaggal szrmaztathatk.
A szorbit diabetikus destszer, a ribitol a flavin koenzim egyik komponense, a
glicerin egyes lipidekben ptelemknt szerepel.
16


Ha a monoszacharidokban egy lnckzi OH csoportot reduklunk, akkor ennek
eredmnyekpp egy sznatomon a OH csoport helyett H atom szerepel. Ilyen
reduklt cukor pl. a DNS felptsben rszt vev 2-dezoxiribz.

Oxidatv reakcik
Az aldzok oxidcija oxidlszerek hatsra kvetkezhet be. Az aldzok
aldehidcsoportja s a lncvgi primr alkoholos hidroxilcsoportja egyarnt oxidlhat.
A ketzok primr alkoholos hidroxilcsoportja szintn oxidlhat. A ketzok
oxocsoportja -tekintettel arra, hogy az oxocsoport a lnckzi, un. 2-es sznatomon
van- nem oxidlhat, ill. ennek oxidcija a molekula lncszakadst jelenti.

Az aldonsavak (nsavak) enyhbb oxidlszerek hatsra keletkezhetnek egy
aldzkbl.
17
A glikozidos hidroxil (azaz aldehidcsoport) knnyen karboxil csoportt oxidldik
ekkor az aldonsavak keletkeznek.

Ersen lugos oldatban a monoszacharidok (egy nem ismert mechanizmus, nem
sztchiometrikus reakciban) az enyhe oxidlszerek, gy az ezsttkr prba
Ag
+
-ionjai s a Fehling prba Cu
++
ionjai hatsra oxidldhatnak nsavv,
mikzben a fmiont redukljk.

gy a megjelen reduklt fmezst, vagy a vrsesbarna Cu
2
O (Cu
+
ionok)
bizonytjk, hogy a ksrletben felhasznlt monoszacharid szabad glikozidos
hidroxil csoporttal rendelkezett, azaz redukl cukor volt.
Enzim hatsra D-glukopiranzbl elszr ciklikus szter, az ugynevezett D-
glukonsav--lakton (aldonsav bels sztere) kpzdik,
amibl spontn, egyenslyi reakciban a nylt lnc D-glukonsav (aldonsav) s az
ttag gyrt tartalmaz D-glukonsav-- lakton kelekezik. A lakton kevss
stabilis, gy a bels szter vizes kzegben knnyen szabad aldonsavv hidrolizl.

Az egyik legfontosabb nsav szrmazk (lakton) az aszkorbinsav, vagy ms
nven C vitamin. A C vitamin a nvnyekben szintetizldik, a legtbb llat s az
ember a szksges mennyisg C vitamint a tpllkkal veszi fel. Szentgyrgyi Albert,
egyetemnk volt professzora, magyar Nobel djas tuds izollta s llaptotta meg a
szerkezett.
A C-vitamin vzben jl olddik, a felesleges C vitamin a vizelettel kirl, gy C vitamin
hipervitaminozis nem lphet fel. A hipovitaminzis, a C vitamin hinybetegsge: a
skorbut. Tarts C-vitamin hinynl a kollagn krosodik elssorban, kvetkezmnye
a vrzs, a fogak kihullsa stb. A C vitamin nem stabilis vegylet, fiziolgis
krlmnyek kztt reverzibilis folyamatban dehidroaszkorbinsavv oxidldik, majd
ez diketogulonsavv.hidrolizlhat. Ennek megfelelen az aszkorbinsavat redukl
szerknt is hasznljk. Az aszkorbinsav a biolgiai redox reakcikban is fontos
szereppel br



18
rdekessgkpp (de nem kell megtanulni) Szentgyrgyi Albert cikke:"

















Szent-Gyrgyi Albert

A vitaminok s a paprika
1934> <

A mlt szzad vgn kt tan nnepelte diadalt: a bakteriolgia, amely fnyt
vetett a jrvnyos betegsgek okra s a tpllkozs tana, amely az ember
tpllanyag-szksglett egyszer egyenletbe foglalta, meghatrozva, hogy a
szervezetnek mennyi energira, sznre, hidrognre s nitrognre van szksge.

E diadalok rnykban azonban megoldhatatlanul maradtak egyes betegsgek,
mint a beriberi s a pellagra, amelyek a dli gv alatt nha rettenetes
jrvnyknt ezerszmra puszttjk az embereket. Egy hollandi orvosnak,
Ejkmann-nak vizsglatai arra az eredmnyre vezettek, hogy ezek a betegsgek a
tpllkozs egyoldalsgnak kvetkezmnyei, s bizonyos, a rendes
tpllkban nagyon kis mennyisgben jelenlev anyagok hinyra vezethetk
vissza. Az a gondolat, hogy betegsg egy anyag hinya miatt is elllhat,
teljesen j volt. Eddigi tudomsunk szerint betegsget csak valami rtalom,
mreg vagy baktrium okozhatott, nem pedig valamely anyag hinya. gy
Ejkmann elmlete kevs hitelre tallt s hosszas kzdelemre volt szksg, mg az
orvostudomny a hinybetegsg" fogalmt elismerte. Ejkmann elgondolsa
igazoldott, s szleletei nyomban megindul risi mret tudomnyos
kutats hszvi erfesztssel tisztzta a krdst. Ma tudjuk, hogy nem elegend,
ha tpllkunk mennyisge s energiatartalma megfelel, de tudjuk, hogy
tpllkunkban vannak - habr igen kis mennyisgben is - anyagok, amelyek
nlkl szervezetnk meglni nem kpes. Ezek az anyagok a vitaminok Az llati
s nvnyi sejtben egyarnt vannak anyagok, amelyek a sejt letben nagyon
fontos szerepet jtszanak, br mennyisgk igen csekly. Ezek az llati s
nvnyi sejtben azonosak; az sember szervezete vezredeken t megszokta, hogy ds nvnyi
tpllkval kell mennyisgben kerljenek sejtjeibe. A modern ember mestersges tpllka gyakran
nlklzi ezeket az letfontossg vitaminokat, aminek azutn betegsg s hall a kvetkezmnye. A mi
szervezetnk vmillikon t az serdben fejldtt, annak viszonyaihoz alkalmazkodott s nem tudta
mg kvetni az embert rvid tzezer ves kultrjnak veszlyes tjn.
Szent-Gyrgyi
Albert (1893-
1986) biokmikus.
A biolgiai
oxidci
mechanizmusnak
kutatsrt s a
fumrsav ebben
jtszott katalitikus
szerepnek
kimutatsrt,
valamint a C-
vitamin
ellltsrt
1937-ben Nobel-
djat kapott.
Jelents
eredmnyeket rt
el az izommkds
kmiai
fiziolgijnak
kutatsban is.


19
A vitaminok szma vrl vre szaporodik, s ma mg nem ltjuk, hol lesz vge a sornak. Annyi azonban
tisztn bontakozik mr ki, hogy igazn fontos vitamin csak ngy van. A tudomny a vitaminokat az
ABC betivel jelzi s ez a ngy legfontosabb vitamin az els ngy bett foglalja el. Vegyk ht sorra ezt
a ngy vitamint.

Az A-vitamin nem ms, mint egy olyan anyag, melyet szervezetnk azokbl a srga festkekbl
kovcsol, amelyeket a tudomny karotin nvvel jell, amely festk a srgarpa sznt is adja, s
mindenki eltt jl ismeretes. Ez a srga festk (s ms, vele kzelrokon-anyag) a nvnyi vilgban
nagyon elterjedt s a nvnyi sejtek letben igen fontos szerepet jtszik. A mi sejtjeinkben is
nlklzhetetlen felttele ez a karotin az letnek. Szervezetnk azonban a karotint nem vltozatlanul
hasznlja fel, hanem annak molekuljt kt rszre bontja, miltal az anyag sznt veszti. s a szntelen
vegylet a tulajdonkpeni vitamin. A karotint, amelybl a szntelen vitamin kszl, provitaminnak
nevezik. Az A-vitamin zsrban jl olddik, s a csukamjolaj nagy mennyisgben tartalmazza. Ha
tpllkunkbl ez az anyag hinyzik, szervezetnk elveszti ellenll kpessgt raglyos betegsgekkel
szemben, s a baktriumok mihamar kikezdik s legelbb a szemet sjtjk slyos gyulladsok. Az A-
vitamin a lthrtya mkdshez is szksges, s az A-vitamin-szegny tpllkozs mellett
mihamarabb ltsi zavarok is lpnek fel, ami szrkletkor lesz klnsen szlelhet (haemeralopia).
Szervezetnk ebbl a vitaminbl nagyobb kszletet tart gy, hogy ha az tpllkunkbl rvidebb ideig
hinyzik, annak slyosabb kvetkezmnyei mg nincsenek.

A B-vitamin tulajdonkpen ngy klnbz anyag (B1, B2, B3, B4) keverke. Ez a vitamin annyira
elterjedt, hogy rendkvl egyoldalan kell tpllkoznunk, hogy hinya rezhetv vljk, s gy a
hinya ltal okozott betegsgnek a mi gvnk alatt nagyobb gyakorlati jelentsge nincs. A dli gv
alatt, ahol a lakossg rossz terms idejn fleg hntolt rizsen l, a B-vitamin hinya miatt a beriberi
s a pellagra nev betegsg jrvnyszeren pusztt. A B-vitamin ugyanis a rizs ezsthrtyjban van
nagyobb mennyisgben. Ezt az ezsthrtyt a rizs hntolsakor eltvoltjk.

A D-vitamin a legrdekesebb vitaminok egyike, mert tulajdonkpen a napsugarat jelenti. A napsugr
ugyanis a szervezetnkben egy nmagban hatstalan anyagot, az ergosterint gy vltoztatja meg,
hogy abbl rendkvl hatkony anyag, az gynevezett D-vitamin lesz. E nlkl szervezetnk
mszforgalma megbomlik, s sejtjeink nem tudnak csontot felpteni. gy, ha szervezetnket nem ri
napsugr, s tpllkunkbl hinyzik a D-vitamin, angolkr tnetei jelentkeznek s csontrendszernk
elpusztul. Ma ezt a D-vitamint az ipar nagyban termeli gy, hogy lesztbl ergosterint lltanak el, s
azt kvarclmpval besugrozzk. A besugrzs hatsra az ergosterin (provitamin) talakul D-
vitaminn, amely mr milliomodgrammnyi mennyisgben hatsos. gy segti a tudomny az
emberisget, hogy az serdhz s szabad lethez szabott szervezetvel megllja a helyt a mai
mestersges viszonyok kztt is, s egszsges maradjon a nagy vros napsugrban szegny
siktoraiban is.

Az n szvemhez legkzelebb esik a C vitamin, amellyel akaratlanul jutottam sszefggsbe. Vagy tz
v eltt a mellkvese krgnek mkdse kezdett rdekelni. Errl a kis mirigyrl, mely a vese fltt l,
akkor csak azt tudtuk, hogy letfontossg, s elpusztulsa utn az ember meghal. Az ilyen,
gynevezett Addison-krban szenved ember furcsa tnetet mutat: fokozatosan megbarnul. Mivel sok
nvny szintn megbarnul, ha ket, illetleg llegzsi rendszerket megbntjuk, arra a meggyzdsre
jutottam, hogy ez a mirigy valamikpen a llegzssel fgg ssze, s ezrt vekig tanulmnyoztam a
nvnyek llegzst. A vizsglatok egy j anyag felfedezshez vezettek, amelyet hexuronsavnak
neveztem el, amely anyag a legrdekesebb vegyi sajtosgokat mutatta. Ezt a hexuronsavat klnbz
nvnyekbl s a mellkvesbl tisztn el is tudtam lltani. Sajnos, a nvnyekbl csak igen kis
mennyisget, mert a nvnyekbl ellltott anyag tiszttsa olyan nehz, hogy a nagy mennyisgekkel
val dolgozs lehetetlen. gy egy vet tltttem Amerikban, hogy a nagy vghidak anyagt
felhasznljam, s sok szz kil mellkvese feldolgozsa utn 20 grammnyi hexuronsavval trjek vissza.
Ez a kis mennyisg anyag, amely akkor risi tmegnek ltszott, azonban semmire sem volt elegend,
s vele csupn egy rendkvl rdekes tnyt tudtunk megllaptani amerikai munkatrsammal,
Svirbelyvel, tudniillik azt, hogy ez a mi hexuronsavunk nem ms, mint a rg keresett C-vitamin.

20
A C-vitamin az a vitamin, amelyet csak friss gymlcskben
tallunk, s amelynek hinyban egy rettenetes betegsg, a
skorbut lp fel. A skorbutot mr a rgi hajsok is ismertk, s
jobban rettegtek tle, mint a sziklaztonytl vagy a vihartl.
Hogy a friss gymlcs egy olyan anyagot tartalmaz, mely a
skorbutot gygytja, vagy azt megelzi, azt mr hsz ve
tudjuk, de a tudomny ezt az anyagot hiba kereste, hiba
prblta tisztn ellltani, mert az olyan bomlkony, hogy
kmiai mveletek sorn gyorsan elpusztul. Tpllkunk
ugyanis a hossz tli hnapok alatt igen kevs C-vitamint
tartalmaz, szervezetnk e vitaminbl nem tud nagyobb
mennyisget felraktrozni, s gy, ha tpllkunkbl ez az
anyag hinyzik, szervezetnknek azonnal hinyzik. Mint azt a
modern kutatsok, klnsen svd kutatk munkja kimutatja,
e vitaminhinynak nagyon slyos kvetkezmnyei vannak,
amelyek, annl veszlyesebbek, mert e vitaminhinynak
lthat tnetei nincsenek, csak a legslyosabb esetben, amikor
mr skorbutrl beszlnk.

Miutn kiderlt, hogy a hexuronsav nem ms, mint a C-
vitamin, az egyszerre igen fontos lett, s a tovbbi tudomnyos vizsglatokhoz ebbl az anyagbl,
amelyet most aszkorbinsavra kereszteltem t, nagy mennyisgre lett volna szksg. Mit sem hasznl
egy rdekes anyag, ha azt nem tudjuk ellltani. Mr pedig ellltani az aszkorbinsavat csak
mellkvesbl lehetett, azt is csak Amerikban, s rettenetes kltsgek rn.

Ebbl a nehzsgbl segtett ki egy vratlan felfedezs. Azt tapasztaltuk, hogy a magyar paprika
gymlcse csodlatos trhza ennek a C-vitaminnak. A klnbz megvizsglt hazai paprikafajokban
krlbell egyforma mennyisg vitamin van. Az gynevezett nemes vagy fszerpaprikban csak
kevssel van tbb, mint az gynevezett bolgr fajtkban. Az retlen, zld gymlcsben mg kevs a
vitamin s annak mennyisge az rs - kormosods vagy srguls - folyamn szkik magasra. A
Cvitamin mellett mg A-provitamin is nagyobb mennyisgben van a paprikban, s ez magyarzza meg,
hogy lehet az alfldi gazdaember olyan egszsges, br hnapszmra alig eszik mst, mint friss
paprikt, kenyeret s szalonnt, pedig az utbbi kt tpllkban alig van vitamin.

Ebbl a vitamin kincsesldbl, a magyar paprikbl az els prblkozsra egy fl kil tiszta vitamint
tudtunk ellltani, olyan mennyisget, amekkort vitaminkutat azeltt mg elkpzelni sem tudott
volna. Ma majdnem hrom kilogramm vitamin van intzetemben. Ezzel az anyaggal el tudtuk ltni a
vilg valamennyi kutatintzett, amelyek e vitaminnal foglalkozni kvntak, s magunk is
akadlytalanul lthattunk munknknak. A munka meghozta a maga gymlcst, s egy v leforgsa
alatt tisztzdott az aszkorbinsav kmiai szerkezete, st azt mestersge ton is sikerlt ellltani,
amiltal azutn vgleg bebizonyosodott az aszkorbinsavnak a C-vitaminnal val azonossga. - Az gy
megllaptott kmiai kplet felvilgostssal szolgl a vitamin biolgiai szerepe fell is.

A molekulban helyet foglal HO-C=C-OH atomcsoport rendkvl knnyen ocidldik, s gy ersen
redukl. Az oxidlt vitamint a szvetek ismt knnyen alaktjk vissza gy, hogy a molekula
vltakozva oxidldhat s redukldhat, s gy gsi folyamatoknl fontos szerepet jtszhat.

A kmiai feladatok megoldsa utn most a C-vitamin orvosi jelentsge lpett eltrbe, s rendkvl
tg keret, tudomnyos kutats folyik annak pontos megllaptsra. Az els most megjelen, idevg
kzlemnyekbl arra lehet kvetkeztetni, hogy ennek az anyagnak nagy lesz az orvosi jelentsge,

21
sokkal nagyobb, mint ahogyan azt munknk elejn gondoltuk.

Minden eredmnyes kutats a kutatnak igen nagy rm, de ez a vizsglat kettztt rmt jelentett,
mert nemcsak tudomnyos eredmnyeket hozott, hanem egy magyar mezgazdasgi termk, a paprika
rtknek a felismershez is vezetett, s gy taln hozz fog jrulni a magyar mezgazdasg
fellendtshez. Sajnos, a szrts alatt a C-vitamin elpusztul, s gy az az rlt paprikbl hinyzik.
Sikerlt azonban a paprika feldolgozsra olyan mdozatot tallni, mely a C-vitamin-tartalom
megrzst lehetv teszi s gy nem kell majd vrl vre elpusztulni ennek a kincsnek, amit vente a
magyar fld terem.



Ers oxidlszerek (pl. saltromsav) hatsra nemcsak az aldehidcsoport, hanem
a primr alkoholos csoport is oxidldhat -karboxil csoportt. Ilyenkor cokorsavak
(aldrsavak) keletkeznek, amelyekben szintn van lehetsg a bels szterek
kialakulsra, a laktonkpzsre.



Az uronsavak kzvetlen oxidcival nem llthatk el a monoszacharidokbl, de
enzimreakcik hatsra, biolgiai rendszerekben keletkezhetnek. A primer
alkoholos hidroxil oxidcijval keletkez uronsavak szmos
22
heteropoliszacharidban megtallhatk s szmos biolgiai folyamatban, pldul a
mregtelentsben vesznek rszt.

A monoszacharidok szterei
A monoszacharidok polihidroxialdehidek, vagy ketonok, a bennk fellelhet hidroxil
csoportok rvn az alkoholokra jellemz reakcikat is adjk. A savakkal az alkoholok
acilezhetk - szterek keletkeznek. A -D-glukznak mind glikozidos, mind alkoholos
hidroxiljai acilezdnek
5
.

A monoszacharidok foszforsavszterei minden l sejtben megtallhatk. Ezek a
foszftszter ktst tartalmaz vegyletek pl. a sznhidrt anyagcserben
kulcsvegyletek.


A foszforibozil-pirofoszftban a kt alkoholos hidroxil csoport szter ktsben kt kt
foszftot, az egyik foszft egy msik foszforsavval pirofoszftknt kapcsoldik,
ebben a ktsben mr foszforsavanhidrid kts van. A nukleotidokban a ribz primer
alkoholos hidroxilja a foszforsavval szterktst kpez. Pdul az ATP-ben a ribz a
foszforsavval szter ktssel kapcsoldik, de a kt foszforsav kztt mr savanhidrid
ktst tallunk:

5
ezeket O-aciloknak nevezik, megklnbztetsl az amino cukrok amino csoportjnak acilezsekor keletkez
N-acil szrmazkoktl
23


A glukz alkoholos hidroxil funkcis csoportjai alkoholokkal terezhetk, az gy
keletkezett pentametil szrmazk a metil- -D-glukopiranozid.



Az oxocsoport reakcii, a glikozidos kts kialakulsa
A cikloflacetlos szerkezeti rszhez tartoz hidroxil, a glikozidos hidroxil klnleges
sajtossg. Mint ltalban a flacetlok a glikozidos hidroxilok alkoholokkal
reaglhatnak, az gy keletkezett acetlokat glikozidoknak nevezzk. A glikozid
tpusnv, az egyes monoszacharidokbl levezethet glikozidokat a cukor nevbl
kpezzk (pl. glukz glikozid, fruktzfruktozid stb) -id uttaggal.

Termszetesen egy monoszacharid glikozidos hidroxilja egy msik egyszer cukor
alkoholos hidroxiljval kapcsoldik, akkor a keletkezett diszacharid is glikozid, a kt
monoszacharid acetl ktsben kapcsoldik egymssal. Ha a (glukz s a fruktz)
kt glikozidos hidroxilja alkotja a glikozidos ktst (1-2' kts), akkor nem redukl
diszacharidot kapunk (pl. szaharz), hiszen nincs szabad, oxidlhat glikozidos
hidroxilcsoport a molekulban, ami egy msik vegyletet reduklhatna egy redoxi
reakciban. Az 1-4' ktssel kapcsold molekula redukl diszacharid lehet (pl. a
24
galaktzbl s glukzbl felpl laktz), hiszen az t felpt kt monoszacharid
kzl az egyik megtartotta a szabad, reduklni kpes glikozidos hidroxiljt.


s a szaharz:

A nukleozidokban a ribz a purin, vagy pirimidinbzis N atomjval, N-glikozidos
ktsben kapcsoldik.

25

Laktonok, bels szterek

C vitamin

Az onsav, az uronsav s a cukorsav karboxil csoportja (A
N
reakciban) a
molekulban lev alkoholos csoportok egyikvel bels sztert kpez, azt nevezzk
laktonnak. Az t, vagy hattag gyrk a legstabilisabbak, ennek megfelelen a
laktonok ttag, vagy hattag gyrt alakthatnak ki. Az ttag un
6
laktongyrt
a C vitamin s a glukuronsav kpletn mutatjuk be.

Aminocukrok s szrmazkaik
Az aminocukrok olyan cukorszrmazkok, amelyekben az egyik alkoholos
hidroxil csoportot (rendszerint a C(2) sznatomon levt) egy aminocsoport
helyettest. Az aminocukrok nem csak szabad amino csoportot , hanem
acilezett amino (N-acil) csoportot is tartalmazhatnak.


Legsmertebb kpviseljk a D-
glukzamin (2-amino-2-dezoxi-glukz),
ami a rovarok kitinpncljban, vagy az
emberben egyes glikolipidekben,
vrcsoportanyagokban, heparinban,
hialuronsavban, stb van.


6
a s a jells az szterktsbe lp alkoholos hidroxilcsoport sznatomjra utal. Az karboxil csoport melleti
sznatom (a 2-es ) az , a 3. sznatom a , a negyedik a , az tdik a sznatom. gy a karboxilcsoport
sznatomjval egytt pl. a sznatomon trtn szterestssel egy hatos gyr alakul ki.
26

A neuraminsav mannzaminbl s piroszlsavbl pl fel, N-acetil szrmazka a
szilsav (amelyeket a membrnkpz glikolipidek, glikoproteinek s
vrcsoportanyagok kztt tallunk).


27
2.7 Diszacharidok

A monoszacharidok ktfle tpus (a glikozidos s az alkoholos) hidroxil funkcis
csoporttal rendelkeznek, amelyek ms (monoszacharid) molekulkkal
kapcsoldhatnak. A gyrs monosszacharid flacetl csoportja (azaz a glikozidos
hidroxil) egy jabb hidroxilcsoporttal reaglva - acetlt kpez.
A legegyszerbb sszetett sznhidrtok, a diszacharidok. Ezekben a kt
monoszacharid egysg e kapcsoldik egymssal - glikozidd (vagy msnven
acetll). Ekkor az egyik monoszacharid glikozidos hidroxil csoportja reagl a msik
sznhidrt valamelyik (glikozidos, vagy alkoholos) hidroxiljval, a reakci
eredmnyekpp egy diszacharidot kapunk.

A legfontosabb diszacharidokat egy tblzatban foglaljuk ssze:

nv elforduls, jelentsg felpts
maltz a glikogn s a kemnyt
lebontsnak kzti termke
-D-glukozil-(14) glukozid

laktz tejcukor, terhessg alatt lehet a
vizeletben is (valamennyi)
-D-galaktozil-(14)
glukozid
szacharz rpacukor, a vagy ndcukor,
gymlcsk
-D-glukozil-(12)--
fruktozid
trehalz nvnyekban, gombkban s sz
lesztkben fordul el
a rovar-nyirok f cukorkomponense
-D-glukozil-(11)--D
glukozid
cellobiz cellulz pteleme -D-glukozil-(14)-glukozid

A diszacharidok, oligoszacharidok nomenklaturja elgg komplikltnak tnik els
ltsra
7
. Meg kell adnunk a nvben az oligoszacharidot felpt monoszacharidok
neveit, az egyes monoszacharid ptelemek gyr formjt, anomerijukat, s
kapcsoldsmdjukat.


7
nha mg msodik ltsra is ...
28
Egy cukor molekula kt funkcis csoportjnak mindegyike reaglhat egy hidroxillal:
Egy cukor egy alkoholos hidroxilja egy msik alkohollal - cukortereket,
a glikozidos hidroxil akr egy msik glkozidos, akr egy msik alkoholos
hidroxillal kapcsoldva - acetlt adhat

Ka kt monoszacharid kapcsoldik, diszacharidd, elszr azt kell eldntennk, hogy
melyik az a monoszacharid egysg, amelyik a glikozidos hidroxiljval vesz rszt az
acetlos ktsben, majd ennek az egysgnek a pontos nevt kell meghatroznunk.
Ezutn egy zrjelben azt adjuk meg, hogy a glikozidos hidroxil melyik alkoholos,
vagy glikozidos hidroxillal kapcsoldik, majd a msik kapcsold monoszacharid
nevvel zrjuk a molekula nevt. Pldul a laktz trivilis neve helyett - a
szablyos, racionlis nevt: -D-galaktopiranozil - (14)--D-glukopiranz is
hasznlhatjuk, ami azt jelenti, hogy a -D-galaktz C(1) sznatomjn lev glikozidos
hidroxil kapcsoldik az acetl ktsben, glikozidknt a -D- glkz C(4)
sznatomjnak alkoholos hidroxiljval.

29


Nem redukl diszacharidok
A nem redukl diszacharidok alatt azokat a diszacharidokat rtjk, amelyeknl a
kt monoszacharid alagysg egymssal a kt glikozidos hidroxil segtsgvel
kapcsoldik, azaz az ilyen diszacharidokban nincs szabad glikozidos hidroxil
csoport.
Erre a vegyletcsaldra plda a trehalz, vagy mginkbb (fontossga okn) a
szacharz.
Ezeknl a cukroknl a monoszacharidokra jellemz reakcik kzl a glikozidos
hidroxilhoz kttt reakcik, gy a mutarotci, a redukl tulajdonsg s a
glikozidkpzs nem lehetsgesek, lvn, hogy a kt glikozidos hidroxilcsoport
egymssal kapcsoldik, - acetlknt- stabil kmiai ktsben van. A diszacharidokban
ez a kts nem kpes spontn hidrolizlni, gy a nem redukl diszacharidok sem a
Fehling, sem az ezst tkr prbt nem adjk.

a szaharz:

30

Szacharz (ndcukor, rpacukor)
A szacharz igen fontos diszacharid. Vzben jl olddik. A fotoszintetizl nvnyek
mindegyikben elfordul, legtbb a cukorrpban s a cukorndban, ezekbl lltjk
el a "cukrot" az iparban ma is. Magasabb hmrskleten, kb 160
O
C-on megolvad,
megprkldik, megbarnl, karamell keletkezik.
Nem redukl diszacharid, a molekula nem tartalmaz redukl flacetlos (glikozidos
hidroxil) osoportot. A szacharz hidrolzisvel equimolris mennyisg aldohexz
(D-glukz) s ketohexz (D-fruktz) keletkezik. A szacharz, mint nem redukl
cukor nem mutarotl. Termszetesen a diszacharid molekula monoszacharidokra
trtn hidrolzise utn a keletkez monoszacharidok mr mutarotcit mutatnak.
A szacharz hidrolzist inverzinak nevezzk, ugyanis a keletkez
hidroliztumban az oldat forgatkpessge ellenttes irny, mint a kiindulsi
szacharz oldatban. A szacharz oldat specifikus forgatkpessge +66
o
, a
hidrolzis utn az oldat forgatkpessge -20
o
. A hidrolzis utn keletkez
fruktz s glukz anomer keverkben a fruktz specifikus forgatkpessge
-92
o
, a glukz (a muatrotcinl lertak alapjn) + 52
o
, azaz a fruktz miatt
az oldat forgatkpessge ersen megvltozik. Az iparban a rpacukorbl
hidrolzissel un invertukrot gyrtanak, ez a glukz s fruktz keverke.




Redukl diszacharidok
31
ltalnossgban kimondhat :a redukl diszacharidoknl a molekulban mindg van
szabad glikozidos hidroxil csoport.

A maltz, a laktz s a cellobiz redukl diszacharidok. A maltzban -D-
glukozil(14)-glukozid, a laktzban -D-galatozil-(14)-glukozid, a cellobizban
pedig -D-glukozil(14)-glukozid kts van, azaz mindhrom molekulban 14
ktsek vannak. Csak az egyik glikozidos hidroxil kapcsoldik a msik
monoszacharid egy alkoholos (C(4)) hidroxilcsoportjval, a msik monoszacharid
egysg glikozidos hidroxilja szabad s reakcikpes. Ennek megfelelen ezek a
cukrok kpesek a mutarotcira, a tovbbi glikozid kpzsre s kpesek oxidldni,
mikzben egy msik molekult, iont (pl. az Ag
+
-iont fm ezstt) reduklnak.

Cellobiz
A cellulz poliszacharid parcilis hidrolzisvel cellobiz nev diszacharidot
nyerhetnk. A cellobiz is kt glukz monoszacharid egysgbl ll. A maltz
s a cellobiz egymsnak sztereoizomrjei, a glikozidos rsz konfigur-
cijban klnbznek egymstl. A glikozidos rsz a maltzban -gluko-
piranozil, mg a cellobizban -glukopiranozil konfigurcij, (az aglikozidos
rsz mindkt molekulban azonos).

A diszacharidok Haworth-Beseken formuliban az egyes monoszacharid
rszek brzolsa nem egyszer, ezrt inkbb fejtetre lltjuk az egyik
glkzt, gy taln szimmetrikusabb a molekula s informatvabb a rajz

32

Maltz
Kemnyt parcilis hidrolzisvel a maltz keletkezik, amit tovbb hastva D-
glukzhoz jutunk. A diszacharid kt D-glukz monomerbl pl fel, az egyik glukz
az glikozidos hidroxil csoportja a msik glukz 4. sznatomjhoz kapcsold
alkoholos csoporttal kapcsoldik acetll. A keletkez O-glikozid a maltz. Az
aglikozidos glukz egysgnek nincs meghatrozott anomer konfigurcija. A
kristlyos maltz -konfigurcij. Ha a kristlyos maltzt vzben feloldjuk, akkor a
mutarotci miatt mindkt aglikozidos ( s ) glukz konformer megfigyelhet a
diszacharid oldatban.
A
A maltz redukl cukor, az aglikozidos glukz szabad glikozidos hidroxil csoportja
(a flacetl szerkezet) miatt. Termszetesen a maltz nemcsak oxidldni kpes,
hanem reduklhat is. A maltzban csak piranz gyrk fordulhatnak el.
Kitn aromja miatt akr az lelemiszeriparban, akr a srgyrtsban kedvelt
adalk.



33
Laktz (tejcukor)
Szemben az eddigi redukl diszcharidokkal a laktz nem csak a poliszacharidokbl
szrmaztathat, hanem a termszetben elfordul diszacharid molekula, a tejnek
egy termszetes komponense, melyet tejcukornak is neveznek. Az anyatej 7 %
tejcukrot tartalmaz, hetvenszer tbbet, mint a vrszrum glukz tartalma (0,1%). A
tejcukor a szacharzhoz kpest kervss des, de vzben szintn jl olddik.


A laktz hidrolzisvel D-glukzhoz s D-galaktzhoz juthatunk. A D-galaktz a
glikozidos molekularszletben -konfigurcij, a glikozidos hidroxil csoport
kapcsoldik a glukz molekuljnak C(4) sznatomjn lev alkoholos hidroxil
csoportjval. A kristlyos laktz aglikozidos glukza konfigurcij, vzben feloldva
mutarotl.
Az jszlttek bltraktusban normlis krlmnyek kztt egy -D-
galaktozidz, vagy laktz nev enzim van, amely a tejcukor
monoszacharidokra trtn hidrolzist vgzi. Ha ez az enzim
cskkentett mennyisg, vagy hinyzik (enzimoptia), akkor a
tpllkkal felvett tejet az ilyen csecsem, illetve felntt a fent lert
mdon nem kpes lebontani. Ez a betegsg fleg az zsiai s afrikai
embereknl gyakori (pl. Dniban 3 %, Thaifldn 97 % a laktz
intolerns emberek arnya), a betegek tpcsatornjbl hinyzik a
laktz nev enzim. Ilyen enzim hinyos betegeknl a bltraktusban
nem a fiziolgis ton, hanem bakterilis fermentci rvn bomlik le a
tejcukor, ennek sorn CO
2
, s irritl szerves savak keletkeznek
(hasmens, rossz kzrzet). Ennek az un. tej intolerancinak a
felismerse igen fontos, hiszen ebben az esetben a kvetkezmnyeket
ditval megelzhetjk. A modern lelmiszeripar gyrt olyan
tejtermkeket, amelyek tejcukor mentesek, gy e termkek fogyasztsa
a betegek szmra veszlytelen.
34
2.8. Oligoszacharidok

Ha a cukor molekula kettnl tbb, de 10-nl kevesebb monoszacharid egysget
tartalmaz, akkor ezeket a vegyleteket oligoszacharidoknak nevezzk.

Oligoszacharidok a nvnyvilgban gyakoriak, az llatvilgban, az
emberekben az oligoszacharidok pldul a tejben lev, 4-6
monoszacharidegysgbl ll oligoszacharidok, a vrcsoport-glikoproteinek,
egyb glikoproteinek s a gangliozidokban elfordul oligo-szacharidok
esetben jelentsek.

A flacetlos hidroxilcsoport -ezt mr a monoszacharidok reakciinl is
megbeszltk- rendkvl reakcikpes. A teljes acetl kpzsekor, a
glikozidok kialakulsakor a glikozidos hidroxil egy msik hidroxillal, vagy pl.
egy amino csoporttal vzkilps kzben reaglhat. Ha a glikozidos hidroxil

egy msik monoszacharid alkoholos hidroxiljval reagl akkor oligo,
esetleg poliszacharidok keletkeznek, amelyekben a kt, vagy tbb
monoszacharid egysg O-glikozidos ktssel kapcsoldik
egymshoz.
egy msik, nem sznhidrt molekulval reagl s gy ennek a
molekulnak az amino csoport N, vagy az alkoholos hidroxil O
atomja rvn alakul ki a glikozidos kts, akkor N-glikozidokat,
avagy O-glikozidokat kapunk a reakcit kveten termkknt.

Az ilyen molekulkat a ktsben megtallhat glikozidos kts alapjn
nevezik el, az ezt a ktst ltrehoz cukor nevnek felhasznlsval (pl.
glikozid, galaktozid stb.). A nem sznhidrtot tartalmaz rszt aglikonnak
nevezik. A gygyszerek kztt tbbszr tallkozhatunk N-, vagy O-
glikozidokkal.



2.9 Poliszacharidok (gliknok)
35

A poliszacharidok 10-nl tbb monoszacharid egysget tartalmaznak. Igen nagy
poliszacharid molekulk is ismeretesek, ezek tbb ezer monoszacharid egysgbl
llhatnak, egyes poliszacharid molekulk molekulatmega a 10
6
dalton
tartomnyban is lehet. A mono-, vagy oligoszacharidoktl abban klnbznek, hogy
vzben nem, vagy csak kolloid oldatknt (gl) olddnak fel.

A poliszacharidok szerkezeti elve azonos az oligoszacharidokval. Molekuljuk
monoszacharid ptkvekbl van felptve, ezeket az egysgeket rendszerint
azonos tpus glikozid ktsek kapcsoljk ssze lineris, vagy elgaz lncc. A
poliszacharidok hidrolzise oligo-, vagy monoszacharidhoz vezet. Plda erre a
cellulz egy lncrszlete:



A csak egyetelen monoszacharid egysgbl felpl poliszacharidokat
homopoliszacharidoknak (homogliknoknak) nevezzk, szemben a tbb (rendszerint
2-3) klnbz monoszacharid alegysgbl felpl heteropoliszacharidokkal
(heterogliknokkal). A homopoliszacharidok hidrolzisvel csak egyfle, a
heteropoliszacharidok hidrolzisvel a monoszacharidok keverkt kaphatunk.

rdekes, hogy a poliszacharidokban a monoszacharidoknak csak nhny
kpviselje szerepel (a hexzok kzl a D-glukz, a D-mannz, a D-fruktz, a
D-galaktz, mg a pentzok kzl a D-xilulz, a D-arabinz, valamint ezeknek
nhny uronsav s amino szrmazka) .




A biolgiailag legfontosabb homopoliszacharidok:
36

Nv felpt monoszacharid egysg, kapcsolsi
md
elforduls
glikogn D-glukz, -(14) s -(16) mj, izom, llati sejtek
amilopektin D-glukz -(16) s -(16) nvnyek
amilz D-glukz -(14) nvnyek
cellulz D-glukz -(14) nvnyek, baktriumok
pektinsav D-galakturonsav -(14) nvnyek
inulin D-fruktz -(21) nvnyek
dextrn nvnyek D-glukz -(16, esetleg 2,3,4,6)

A poliszacharidok kmiai reakcii az oligoszacharidokhoz hasonlak. A poliszacharid
molekula vizes oldatban felolddik, vagy ha nem, akkor nagy diszperzitsfok gl
(kolloid) alakjban van jelen. A vzben nem oldd poliszacharidok makromolekuli
intermolekulris msodlagos ktsekkel vannak egymshoz kapcsolva. Az ilyen
molekulk csak az oldszerrel rintkez felletkn rintkeznek s reaglhatnak a
megfelel reagenssel.

Ha pl. az amilopektint, egy hexzokbl felptett poliszacharid lncot megvizsglunk,
akkor a kvetkezket llthatjuk.

1. a lnckzi monoszacharid egysgek hrom szabad alkoholos hidroxil
csoportot tartalmaznak (14 ktst felttelezve kt szekunder s egy
primer alkoholos hidroxilt).
37
2. Az egsz molekulban csak egy redukl glikozidos hidroxil van a lnc
vgn (ha nincs elgaz lncrszlet a molekulban)
3. A molekulban, ha van lncelgazds (16 kts), akkor az elgazst
jelent monoszacharidnak csak kt szabad alkoholos hidroxil csoportja
van. Ekkor mr lehet kt, vagy tbb szabad redukl glikozidos hidroxil is
a molekulban, hiszen tbb szabad lncvg is lehet.

2.9.1. Homopoliszacharidok

2.9.1.1. Nvnyi eredet poliszacharidok

Cellulz
A cellulz a Fldnkn a legnagyobb mennyisgben megtallhat sznhidrt,
a magasabbrend nvnyek sejtfalnak f alkotrsze. Kmiai behatsokkal
szemben ellenll, ezrt viszonylag knnyen kivonhat a nvnyekbl.
ltalban kisranyagaival (fleg a ligninnel s az un. hemicellulz
flesgekkel) szennyezett (a pl. a fenyfbl kivont) a cellulz. A legtisztbb
cellulz a gyapot. A cellulz az ltalban hasznlt oldszerekben oldhatatlan,
sem vzben, sem hg svnyi savakban, sem lgokban, sem szerves
oldszerekben nem olddik. A cellulz klnbz szrmazkai ltalban
jobban olddnak, mint a tiszta cellulz.
A cellulz molekulatmegt, polimerizltsgt -oldhatatlansga miatt- nehz
vizsglni. A kutatk szerint a gyapot cellulz 3 - 12 ezer glukz alegysgbl
pl fel, molekulatmega ennek megfelelen kb. 500.000 - 2 milli dalton
kztt lehet.

A cellulz savas hidrolzisvel, vagy a cellulz enzim
8
hatsra elszr a 3-7 glukz
egysgbl felptett oligomer homolgjai, majd a cellobiz s vgl D-glukz
keletkezik.

8
cellulz van a csrz magvakban, aa gombakivonatokaban s a krdzk emsztrendszerben. Az emberben
nincs cellulz enzim (hacsak nem nyers pacalprkltet evett pp az illet)
38


A cellulzban az egyes glukz egysgek egymssal -(14) tpus ktssel
kapcsoldnak. A molekulkban a glikozilrsz kapcsoldsnak mdja igen fontos.
Ebbl ugyanis meghatrozhatjuk azt, hogy az albbi sszefggs ismeretben a
polimer molekula fibrillris, vagy heliklis szerkezet-e. Ha a glukozidos hidroxil
trlls a glikozidban,, akkor ltalban egy fonalszer polimer molekula -
fibrillris struktra jn ltre. Az glikozidos ktsnl viszont a molekula
helixet alkothat (mint a kemnytnl pl.), az ilyen vegyleteknl nem kpzelhet
el fibrillris struktura. (Figyeljk meg a kvetkez rszben, a polimer molekulk
trgyalskor azt, hogy ezen szably tnylegesen rvnyesl az egyes
poliszacharidoknl !)



A cellulzban az egyes glukz egysgek egymshoz kpest 180
o
-al elfordultak a
fenti brn, gy egy meglehetsen stabilis szerkezet jtt ltre. A Tollens hd oxignje
s az alkoholos hidroxil csoportok kztt H-hidak alakulhatnak ki.

39
Az albbi bra jl szemllteti a cellulzmolekula fonalas struktrjt. A nyjtott
molekulkban a hidroxilcsoportok kztt fellp hidrognhd ktsek stabilizljk a
glukz egysgek fibrillris elrendezdst, a szlas szerkezet kialakulst. A H hd
ktsek az egyes polimer szlak kztt (intermolekulrisan) alakulnak ki.
Egy cellulz szl krlbell 40 paralell glukn szlat tartalmaz. A klnbz
lncokban lev (14) ktsekkel sszekapcsolt glukz egysgek kztt (a
szaggatott vonallal brzolt intremolekulris H-hd ktsek alakulnak ki, amelyek
stabilizljk a paralell lefuts cellulz szlak, rostok szerkezett:


A cellulz ipari felhasznlsa szmottev. A papriparban, a textiliparban,
ktszerknt vagy a robbanszerknt sok cellulzt, cellulzszrmazkot
hasznlnak fel.

Kemnyt
A kemnyt a cellulz mellett a nvnyvilgban legelterjedtebb poliszacharid. Igen
nagy a biolgiai jelentsge, mert a szndioxid asszimilci sorn s helyn
keletkezik a nvnyben, a felolddott kemnyt ms nvnyrszekbe vndorol t
(pl. gum, gykr, magvak), s itt tartalk tpanyagknt lerakdik. Cskkent
asszimilci estn a nvny a kemnytt tpanyagknt rtkesti. gy konzervldik
egy rendszer energija -kmiai energiaknt- a kemnyt molekulban, mely az
emlsk szmra is fontos energiahordoz, a tpanyagaink legfontosabb
sznhidrtkomponense a kemnyt. A tpllkkal felvett kemnyt az emlskben
lebomlik. A kemnytbl sokfle ipari jelentsg anyag is kszthet.
A kemnytt nagy mennyisgben "termelik" a mezgazdasgban, a burgonya
kb. 20 %, a gabona kb. 50 %-a kemnyt. A kemnyt tartalm nvnyekbl
a kemnytt az iparban kimossk s a polimer molekulkat kileptik. A tiszta
szraz kemnyt finom szmcsj por. A kemnyt kevs foszforsavat
40
(szterknt megktve) tartalmaz. A kemnyt a Lugol oldattal, azaz a jddal
kk sznreakcit ad (ezrt hasznltuk indiktorknt a kemnytt a
jodometriban).
A kemnyt hideg vzben nem oldhat, forr vzben elszr megduzzad,
aztn kolloid oldatknt felolddik. A lehlt viszkzus oldat a kemnytcsirz
(amit rgen a hztartsokban ragasztszerknt hasznltak).
A feloldott kemnyt natv llapotban mikrszkposan lthat granulumokat kpez,
az oldat ezen kolloid rszecskk nagysga miatt opaleszkl, az oldaton thatol
fnyt a nagy kemnyt polimerek szrjk (ld. fnyszrs).

A kemnytszemcsk kt klnbz anyagbl llnak:
az amilzbl s az
amilopektinbl.

Az amilz s az amilopektin kmiai sszettelben lnyeges kmiai klnbsg nem
mutathat ki, de ugyanakkor ezen polimerek nmely fizikai tulajdonsga egymstl
eltr lehet (pl. oldkonysg). Mindkt polimer teljes hidrolzisvel kizrlag D-
glukz keletkezik , azaz az amilz s az amilopektin is kizrlag D-glukz monomer
egysgekbl ll. Rszleges hidrolzissel a kemnytbl kisebb molekulatmeg
polimerek, az un. dextrinek
9
keletkeznek. A kemnyt sokkal knnyebben
hidrolizlhat, mint a cellulz.

A kemnyt amilz enzimmekkel -vgs soron- maltzz hidrolizlhat. Ebbl a
tnybl a kutatk mr kb. 1920 ta tudjk azt, hogy a D-glukz rszek a kemnyt
mindkt poliszacharidjban (ppgy mint a maltzban) -(14) tpus szerint
kapcsoldnak, a glikozidos sznatomok konfigurcijuak.
Megllaptottk azt is, hogy ktfle, ms-ms mechanizmussal mkd kemnyt
bont amilz enzim van.
Az -amilz hatsra a kemnyt oldat viszkozitsa (polimerizltsgra
jellemz paramter) gyorsan cskken, de a redukl sajtsg cukor csak
lassan jelenik meg a rendszerben. Ennek oka az, hogy az -amilz a

9
aki szereti as friss kenyeret, az tudja, hogy pldul a liszt kemnytjnek rszleges hirdolzisekor keletkez
(barns szn) kenyrhj is ilyen dextrin.
41
kemnytt elszr ltalban 6 glukz rszbl ll oligoszacharidra bontja le
s csak eztn kpzdik ezekbl (redukl) maltz.
A -amilz pedig a kemnyt molekulk lncvgi nemredukl glukz
egysgnl kezdi a polimer hidrolzist s ez az enzim rgtn maltz
egysgeket hast le a kemnytrl (egyiket a msik utn). Ha hasonlattal
kvnnnk lni, azt mondhatnnk, hogy a -amilz a lineris polimer molekult
maltz egysgekre szabdalja fel. Ennek megfelelen a -amilz hatsra az
oldat viszkozitsa csak lassan cskken, de rgtn megjelenik a redukl
sajtossg cukor (maltz).

A kemnyt kt komponensnek szerkezetvizsglata megerstette azt a
felttelezst, hogy ezen polimerek szerkezeti klnbzsge a polimer lncok
struktrjban rejlik.

Amilz
Tbbszz, egymssal 14 helyzetben kapcsold D-glukz molekulbl ll,
lncelgazst nem (vagy elenysz mnnyisgben) tartalmaz. Az amilz -
glikozidos ktsekkel sszeillesztett glukz rszletei helixstruktrt alkotnak. Az
egyetlen ilyen csavarmenetet egyszerstett vetletbrzolssal szemlltetve hat
glukzrsz kpez.




42



A kemnyt helix struktrjt hidrognhd
ktsek stabilizljk, amelyek a glukzok primer
alkoholos hidroxil csoportjai s a kvetkez
csavarmenethez tartoz glukz egysgek 2. s
3. szm sznatomjn lev hidroxilcsoportok
kztt alakulhatnak ki. Ilyen mdon teht a
kemnytnl intramolekulris hidrognhidak,
(mg ezzel szemben a cellulz esetben a
nyjtott lncok kztt intermolekulris)
hidrognhidak stabilizljk a konformcit.

Az -amilz enzim a helix strukturhoz kapcsoldik s az amilzrl (kzel) egy
menetnyi, azaz hat -ht monomerbl ll oligoszacharidot hast le.

Az amilz helix strukturjnak igazolsra (Schardinger 1903 s
Freundenberg 1935) mr felhasznltk azt az szleletet, hogy a bacillus
macerans enzimrendszernek hatsra kristlyos ciklodextrinek kpzdnek.
Ezek a ciklodextrinek gyrsek, 6-7 gyrs D-glukz molekulbl felptettek.
A glukz rszek pont gy, mint a kemnytben -(14) ktssel
kapcsoldnak egymshoz.
A ciklodextrinek gyrsszerkezete ersen hasonlt az amilz heliklis
szerkezetre. Pldul a ciklodextrin jddal (akrcsak a kemnyt)
elszinezdik, a nem szorosan zrt helix belsejben bizonyos anyagok,
zrvnyok, gy pl. a vz troldhat. A helix bels csatornja 0,6-1,0 nm
tmrj lehet, ahova a jdmolekula knyelmesen befrhet.

Amilopektin
Az amilopektin a kemnyt msik komponense, tbb ezer D-glukzbl pl fel.
Ezek azonban nem kapcsoldnak hossz lncc, mint az amilz esetben, hanem
gas -bogas, elgaz szerkezetet alkotnak. Az amilopektin poliglukz lncban
minden 24-30. glukz egysgnl lncelgazs tallhat. Az amilopektin strukturjt
43
gy kell elkpzelni, hogy a 25-30 tag poliszacharid egysgekben az -D-glukz
egysgek egymssal -(14) ktssel kapcsoldnak, rvidebb lncdarabokat
kpezve. Sok ilyen rvidebb lnc egymssal -(16) ktssel is kapcsoldik-
ltrehozva az amilopektin elgaz struktrt.
amilopektin lncrszlet

Az amilopektin rszleges hidrolzisvel nemcsak maltz, hanem izomaltz (-
D-glukozil-(16) -D-glukz) is keletkezik. Ez az oligoszacharid az amilopektin
lncelgazst tartalmaz szerkezeti rszbl kpzdik.

Az amilopektin elgaz , szvevnyes struktrj molekula. Az enzimes hidrolzis
eredmnyekppen azonban csak kb. a molekula 60 %-a bomlik le maltzz, hiszen a
-amilz csak az -(14) ktst tudja lebontani s gy a hidrolzis a
lncelgazdsnl az -(16) ktseknl lell. A tovbb nem emszthet,
viszonylag kis molekulatmeg dextrin, az un. hatrdextrin keletkezik a -amilz
hatsra, az enzim az amilopektin -(14) ktst tartalmaz lncait tudja
"lenyrblni" a az elgazsokat tartalmaz hatrdextrinrl. A hatrdextrin enzimes
hidrolzisre egy msik, (16) hidrolz (vagy mnven az -(16) glikozidz)
aktivitssal rendelkez enzim (a pullanz) kpes.





44
2.9.1.2. llati eredet poliszacharidok

Glikogn




A glikogn az llati szervezet sznhidrt raktra. a glikogn is glukz molekulkbl
pl fel, amelyek -(14) s -(16) glikozidos ktssel kapcsoldnak
egymshoz. Az llati szervezetben a glikogn a mjban s az izmokban tallhat
meg a legnagyobb mennyisgben. A glikogn a sejtek citoszljban, granulumok
formjban van jelen, tmrjk 10-40 nm kztt vltozik. Raktrozsa, mobilizlsa
hormonlis szablyozs alatt ll.

A glikognbl az l szervezetben glukz-1-foszft, majd glukz-6-foszft
keletkezhet. A glukz-6-foszft a mjban a foszfatz enzim hatsra glukzz
alakulhat t, a fiziolgis vrcukorszinthez szksges glukz - a tpanyagraktr
glikognjnek terhre - gy ptldhat.
A glikogn a glikolizis folyamn lebomlik (tejsavv s/vagy szndioxidd, vzz),
mikzben a glikognben felhalmozott energia a szervezet szmra hozzfrhetv
vlik (pl. ATP szintetizldik).

45


A glikognt a mjbl nyertk ki elszr. Finom fehr szemcss anyag, mely
nemcsak mikroszkpos megjelensben, hanem nmely ms tulajdonsgban
is hasonlt a kemnytre (kevs foszforsavat tartalmaz, vizben kolloidlisan
olddik, jddal sznreakcit ad, br ez a sznreakci nem kk, hanem vrses
sznt ad). Vzben a glikogn jobban olddik, mint a kemnyt,
szobahmrskleten 18 %-os a teltett glikogn oldat.

Az tlagos, tiszta glikogn tbb glukz monomerbl ll, mint a kemnyt, azaz a
glikogn molekulatmege is nagyobb. A glikogn igen eltr polimerizltsg lehet,
heterogenitst a 250 ezer s 100 milli dalton kztt ingadoz a molekulatmege is
mutatja. A glikogn elgaz poliszacharid, szerkezete a kemnyt amilopektinjre
hasonlt. A kemnythz kpest a glikogn sokkal gyakrabban tartalmaz
elagazsokat, a lncban (tlagosan) minden 8-12. glukz molekula tartalmaz -
(16) ktseket a polimerlncban az amgy meghatroz -(14) ktsek mellett.



A sok elgazs s az extrm magas molekulatmeg a glikogn funkcija
szempontjbl igen lnyeges tnyez.
46

A mj 50-150mg, az izom 5-10 mg glikognt trolhat (1 gramm nedves szerv
szvetslyra viszonytva). A kt forrsbl mintegy 350-450 gramm glukznak
megfelel 6000-7000 kJ energia mozgsthat. Ennyi sznhidrt mint mono-,
vagy oligoszacharid felbortan a szervezet ozmotikus egyenslyt, mig a
hatalmas makromolekulk ezt nem teszik. A gyakori lcelgazsnak meg az
az oka, vagy a haszna, hogy a glikogn molekulban sok lncvgi glukz van,
gy ezek a hast enzimek szmra knnyen hozzfrhetk s hamar lehet
belle a szervezet szmra szksges glukzt nyerni.

A mj glikogn szintje sokkal drmaibban vltozik meg a kls hatsokra, mint
az izom glikognszintje. Pldul hezskor egy nap alatt a mj glikognjnek
mennyisge 1 gramm mjszvetben cca. 1-2 mg-ra cskken (a kezdeti 50-
150mg/g mj rtkrl), mg az izom glikogn csak az eredeti szint felre
cskken ugyanilyen krlmnyek kztt.

Dextranok
Ismeretesek olyan baktriumok (pl. a bacillus macerans, leukonost. mesenteroides),
amelyek szacharz oldatban tenysztve nagy molekulatmeg, D-glukz rszeket
tartalmaz poliszacharidokat ptenek fel. Ezeket a vzben kitnen oldd
poliszcaharidokat dextrnoknak nevezik. Molekulatmegk a baktriumtrzstl s a
fermentci krlmnyeitl fggen tg hatrok kztt vltozik (40 ezer - 600 milli
dalton).
Mivel a dextrnoknak nincs antign hatsuk s nem is toxikusak, a vizelettel
kirlnek ezrt vrplazma ptlsra hasznlatosak, annl is inkbb mivel a
kb. 40-50 ezres tlagos molekulatmeg (ill. ennek megfelel
polimerizltsg) dextrn 6%-os vizes oldatnak kzel akkora az ozmozis
nyomsa, mint a vrnek s radsul viszkozitsa is azonos s vrplazmval.
gy teht ezek a dextrn oldatok izotnisak s izoviszkozitsak a vrrel.
A dextrnt a gygyszeripar ma fermentlssal mestersgesen gyrtja, majd
rszleges hidrolzissel lltja be a kvnt polimerizcis llapotot, azaz a
molekulatmeget. A dextrn molekulk csak D-glukzbl llnak, jellemz rjuk
az - glikozidos (16) tpus kts.

47
A vrplazma ptlszerknt hasznlt dextrnok a vilgon sokfle nven
ismeretesek, hiszen nevk a gyrt cg fantzijtl fgg (pl. Plasmodex,
Dextraven, Intradex, Macrodex, Rheomacrodex stb.). Az orvosi gyakorlatban
a kering vrmennyisg ptlsra (shock, exsiccosis), a koloidozmotikus
nyoms fenntartsra elszeretettel alkalmazzk. A vrcsoportmeghatrozst
zavarhatja, ezrt az infzi bektse eltt a vrcsoport-meghatrozst el kell
vgezni, illetve az ehhez szksges vrt le kell venni.

Elszeretettel hasznljk a dextrn kisebb molekulatmeg vltozatatt egyes
mregtelentsi beavatkozsoknl is, hiszen a dextrn bizonyos toxinokat
megkthet s gy ezek gyorsan kirlhetnek a szervezetbl (kvzi gy lehet
"tmosni" a szervezetet egy mrgezsnl).

A dextrn molekulkat kromatogrfis feladatokhoz trhlsthatjk. Az gy
keletkezett dextrnszrmazk vzben nem olddik, csak duzzad. A (pl. gyri
mrkajelzssel Sephadex nev) dextrn gleket oszlopkromatogrfival
trtn, molekulatmeg szerinti szrsi, gy pl. fehrje tiszttsi feladatoktra
hasznljk (ld. glszrs gyakorlat).

2.9.2. Heteropoliszacharidok (heteogliknok)

A heterogliknok oligo-, vagy poliszacharidok, amelyeket kt, vagy tbbfle
monoszacharid egysg pt fel. A heterogliknok az egyszer monoszacharidokon tl
klnbz monoszacharid szrmazkokat (mint az aminocukrok, vagy az
uronsavak) is tartalmazhatnak. Minden heteroglikn -majdnem kivtel nlkl-
kovalens ktssel kapcsoldhat ms molekulkhoz, gy fehrjkhez, esetleg
lipidekhez:



nv sznhidrt komponens nem sznhidrt
komponens
szerep
glikoprotein 2-20 klnbz monoszacha- klnbz fehrjk sokoldal,
48
ridbl ll oligoszacharid elssorban a
fehrjtl fgg
proteoglikn glukzaminogliknok
(ismtld diszacharid struk-
tura, 10
3
-10
6
dalton)
core fehrjk, egy-
szer fehrjevz

extracellulris
mtrix
peptidoglikn diszacharidok (N-acetil-
glukz-amin s N-acetil-
muraminsav)
4-5 aminosavbl
ll peptidek
baktrium sejtfal
glikolipid oligoszacharidok ceramid,
diacilglicerin,
sejtmembrn
ptelem
poliprenol glikoprotein
bioszint.
kztitermke

A glikopreoteinek ltalban export s membrnfehrjk
A glikoproteinek olyan fehrjk, ahol a glikozidos sznhidrtrszhez kapcsoldik a
fehrje molekula. A glikoproteinekben a sznhidrt komponens elg sokfle
lehet: az egyszer monoszacharidtl az oligoszacharidokon t a poliszacharidokig
minden varins elfordulhat, a funkcitl fggen.

A felttelezsek szerint tbb sznhidrtot kovalens ktsben tartalmaz
(glikoprotein) fehrje ltezik, mint sznhidrt "mentes" fehrje.
Szablyknt elfogadhatjuk: az sszes export s membrnfehrje vagy
glikoprotein, vagy ha nem is az, akkor a krdses fehrje -a bioszintzise
sorn- egy glikoprotein tmeneti termken keresztl kpzdtt (azaz
glikoprotein molekulbl szrmaztathat). Az emberi plazmbl izollt kb.
hatvan plazmafehrjbl csak az albumin s a prealbumin nem tartalmaz
sznhidrtot (kttt formban), az sszes tbbi fehrje - igen.

A glikoproteinek sokflk lehetnek, az alacsony sznhidrttartalomtl (pl.
ribonuklez) az extrm magas sznhidrttartalomig (vrcsoportantignek, 85 %
cukor tartalommal) tbb pldt sorolhatnnk fel. A glikoproteinek biolgiai
aktivitsa elssorban a fehrjersz ltal meghatrozott.
49


Az llati szvetekben a glikoproteinek f monoszacharid ptelemei: glukz,
galaktz, mannz, illetve az aminocukor szrmazkok: N-acetilglukzamin s N-
acetilgalaktzamin. A glikoprotein sznhidrt komponensnek kls rszn
elfordulhatnak specilis heteropoliszacharid szrmazkok is, mint a szilsav,
vagy az N-vagy O szubsztitult neuraminsav is. A neuraminsav egy hattag
laktolgyrt tartalmaz, kilenc sznatomos 2-keto-3-dezoxi-aldonsav 5-amino-
szrmazka. A neuraminsav formailag a mannzamin piruvt addicijval
keletkezik, a piruvt ketocsoportjbl egy flacetlos gyr keletkezik.




A neuraminsav csak acilezett szrmazkai, szterei formjban ltezik,
ezeket szilsavaknak nevezzk. A marhanylmirigybl 1936-ban izolltk
azt a szilsavat, amirl ksbb bebizonytottk, hogy az egy neuraminsav
szrmazk (5-N-acetil-7-O-acetil-neuraminsav).

A peptidlnc s a sznhidrtrsz kztti kovalens kmiai kts az albbi mdon
alakulhat ki:
N-glikozidos kts lehet, melyben a fehrje aszparaginil oldallncn
keresztl kapcsoldik a sznhidrt rsz.
O-glikozidos kts lehet, mely a peptidlnc szeril-, vagy ritkbban a
treonilrsz oldallncban lv alkoholos hidroxilcsoport s sznhidrt kztt
jn ltre.
vagy a kollagnben a fehrjelnc hidroxilizin oldallncval alakul ki a kts.

2.9.2.1. A proteogliknok az extracellulris mtrix alkotelemei
50

A proteogliknok a glikoproteinekhez hasonlan peptidlncbl s az ehhez
kovalensen kapcsold sznhidrtrszbl llnak.Mg azonban a glikoproteinek-
ben a sznhidrt rsz ritkn volt nagyobb 18-20 monoszacharid egysgnl, addig
a proteogliknokban a peptid lnc viszonylag egyszeren felptett, de ehhez egy
rendkvl hossz, lineris heterogliknlnc kapcsoldik. A heteropoliszacharid lnc
radsul nagyrszt monotonon ismtld diszacharid-rszekbl ll.

A diszacharid rszlet egyik monoszacharid egysge ezekben a
molekulkban mindg egy hexzamint (glukzamin, galaktzamin), vagy
acetilezett hexzamin szrmazkot tartalmaz, az egyik monomer mindg
valamelyik aminocukor N-acetil, vagy N-szulfonsav szrmazka. A msik
monoszacharid pedig rendszerint vagy egy glukuronsavat, vagy egy
monoszacharid-szulftsztert tartalmaz, ez a molekularszlet savany
karakter. A proteoglikn molekulkban azt a sajtos sznhidrt rszt,
ahol a fent lert ismtld diszacharid egysgek tallhatk
glikzaminogliknoknak neveztk el. Az ismtld diszacharid egysgek a
hozzjuk tartoz peptidlnchoz O-glikozidos ktssel kapcsoldnak,
rendszerint a Ser-X-Gal-Gal szekvenciarszleten keresztl.

A glikzaminogliknokban elfordul diszacharidok az albbiak lehetnek:


diszacharid hexz ptelemek a
szulft
helyzet
e
ktstpu
s
lehets
gek
elforduls
hialuronsav N-acetilglukzamin,
glukuronsav
- (14)
(14)
izleti folyadk,
vegtest,
kldkzsinr
kondroitin -4-
szulft
(kondroitinszulft
N-acetilgalaktzamin,
glukuronsav
4 (13)
(14)
aorta, porc
51
A)
kondroitin-6-
szulft
(kondroitinszulft
C)
N-acetilgalaktzamin,
glukuronsav
6 (13)
(14)
szvbillenty
dermatnszulft
(kondroitinszulft
B)
N-acetilgalaktzamin,
iduronsav, vagy
glukuronsav
4 (13)
(14)
br, szvbillenty,
vredny
heparin


Glukozamin,
iduronsav, vagyglukuronsav
3,6,N (14)
(14)
td, hzsejtek
heparnszulft
(heparitinszulft)
glukzamin, vagy N-Ac-
glukzamin,
glukuronsav, vagy
iduronsav
(14)
(14)
vredny,
sejtfelszn
keratnszulft N-acetilglukzamin,
galaktz
6 kornea, porc, (13)
nucleus pulposus
(14)


A glikzaminogliknokat rgen mukopoliszacharidoknak hvtk, ma mr ez a nv
nem hasznlatos. Az egyes, ezen vegyletekkel kapcsolatos betegsgek vagy a
glikzaminogliknok hibs szintzisvel, vagy lebontsval magyarzhat.


Hialuronsav (-glukuront(13)--GlcNAc(14)
A hialuronsav hossz, nem elgaz lncokat alkot, amit akr 25.000
diszacharidegysg is ltrehozhat, a molekulatmeg ennek megfelelen kb 10
6
dalton, a molekula a tbbi glikozilaminogliknnl biztosan nagyobb. A
molekula nagysgn tl egyb lnyeges klnbsg: nem tartalmaz vzknt
szolgl fehrjt s a molekula szulft csoportokat sem tartalmaz. Nagy
mennyisgben fordul el a ktszvetben, f komponense az vegtestnek s
az izleti folyadkban is tallunk hialuronsavat.
52


Kondroitinszulft (-D-glukuront(13)--GalNAc-4-szulft(1C4)
A kondroitinszulftok "csak" 20-50kD molekulatmeg vegyletek. A kondroitin
alapveten abban klnbzik ahialuronsavtl, hogy glukzamin helyett
galaktzamint tartalmaz a molekula. A kondroitin poliszacharidok
szulftszterek formjban fordulnak el. Hrom csoportjuk klnbztethet
meg: a kondroitinszulft A-ban a szulftszter kts a galaktzamin 4-es, a
kondroitinszulft C-ben a 6-os sznatomon alakul ki. Ma ezeket kondroitin 4-,
illetve 6- szulftnak nevezik. a kondroitinszulft B-ben, melyet
dermatnszulftnak is neveznk, L-iduronsav van a D-glukuronsav helyett.
A porcok egyik f alkotrsze, de ezenkvl a kt s tmasztszvetben
vzkpz anyagknt szerepel, a brben is jelents mennyisg van belle.

Dermatnszulft (-L-iduront(13)--D-GalNAc-4-szulft(14)
A dermatnszulft abban klnbzik a kondroitinszulftoktl, hogy 10-20 %-
t a glukuronsavnak L-iduronsav helyettesti. Nagy mennyisg tallhat a
brben, a szvbillentyben s a ktszvetben.

53



Keratnszulft (-D-galaktzil (14)--N-acetil-D-glukzamin-6-szulft (14)
Elsdlegesen a korneban, a ktszvetben s a bordaporcban tallhat a
keratnszulft,. A molekula a tbbi glukozaminoglikntl abban klnbzik,
hogy nincs benne uronsav, kevsb savany mint a kondroitinszulftok. Az
uronsav rsz helyett galaktzt tartalmaz a molekula.

Heparin, heparinszulft
Igen fontos glukzaminonoglikn a heparin s a heparinszulft. A tbbi testvr
glikozaminogliknnal ellenttben nem , hanem -glikozidos kts tallhat a
molekulban. Az ismtld diszacharid egysg D-glukuronsavbl, valamint L-
iduronsavbl, esteleg N-acetil-D-glukzaminbl (rvidtve:GluNAc) ll. A
heparinnak relatve alacsony a molekulatmega (5-30kD). A heparin savany
karakter vegylet, polianion. Marha, serts tdbl, blbl, mjbl lltjk
el a heparint.

A keringsben a bazofil sejtek granuliban, a hzsejtekben s sok egyb
sejtben (bl, mj, td, aorta stb.) is megtallhat a heparin. Rendkvl
hatsos, a gyakorlatban is hasznlt vralvadsgtl anyag. A vralvads VIII.-
IX. faktornak aktivitst, a protrombinnak a trombinn trtn talakulst
gtolja. A trombzis megelzsben s kezelsben gyakran alkalmazott
gygyszer. A heparinnak ezenkvl szerepe van a zsr anyagcserben is. A
heparin fehrjkhez ktdik a vrben.
54


3. Peptidogliknok
A baktrium sejtfal alkotelemei kzl a baktrium tllsrt (tbbek kztt)
felels peptidoglikn, a murein. A murein egy glikopeptid, vagy msnven
mukopeptid, kevs kivteltl eltekintve az sszes prokaritban megtallhat.
hatalmas makromolekula. A molekult az N-acetilglukzamin s az N-
acetilmuraminsav rszletek ptik fel. A muraminsav formailag egy N-acetil
glukzamin/ muraminsav tejsavval alkotott tere, a lakttrszlet

Baktrium sejtfal poliszacharid diszacharid egysge:




karboxilcsoportja egy rvidebb peptidszakasszal kapcsoldik. A
poliszacharid lncok kztt keresztktsek vannak, ami az ris
molekulnak egy hlszer jelleget ad. A muraminsavlncot egyes
55
enzimek, gy a lizozim is hastja. Lnyeges, hogy egyes antibiotikumok, gy
a bacitracin s a penicillin -bakteriosztatikus hatsuk rvn- a
mureinbioszintzist gtoljk s gy fejtik ki hatsukat.

4. Glikolipidek
A glikolipidekben komplex mdon felptett oligoszacharidok kapcsoldnak egyes
lipidekkel. A glikolipidek fleg a membrnok felptsben jtszanak szerepet,
ahol rendkvli specifikus funkcikkal brnak ezek a molekulk.

A szfingolipidek pteleme a ceramid, amihez glikozidknt egy
oligoszacharid lnc kapcsoldik. Tipikus szfingolipidek a gangliozidok. Az
izoprenol-glikolipidek a baktrium sejtfal poliszacharidjnak s az llati
sejtek membrnglikolipidjeinek szintzisben jelents szereppel br.
56