PHYSICAL CHEMISTRY 402 LABORATORY FORMAL REPORT

Thermodynamics of Electrochemical Cells

Paulo, Greian Eduard, Pea uer!e, "oel S#,$Pi%en!el, Maria &ani'a B#, Re(e), Gail Mar*are!!e, Ro)ario, Mar( Elleno+r Grou, March 18, 2011 Department of Chemistry, College of Science University of Santo Tomas, Espaa, Manila 1008

Abstract. T+e e e'! o !e%,era!ure on !+e 'ell ,o!en!ial o an ele'!ro'+e%i'al 'ell .a) o/)er0ed# T+e Gi//) ree ener*(, en!ro,(, and en!+al,( .ere al)o 'al'ula!ed# T+e 0alue or Gi//) ree ener*( i) 1234#4256# A) or !+e en!+al,(, !+e 0alue) are 1272#4 and 122-#23# La)!l( or !+e en!ro,(, !+e 0alue) are 177#23 and 123#8 #

T+e 'ell ,o!en!ial i) de'rea)in* a) !+e !e%,era!ure in'rea)e)# T+e !+er%od(na%i' 0alue) .ere no! a''ura!e due !o error) 'o%%i!!ed in !+e e9,eri%en!#

INTRODUCTION Ele'!ro'+e%i)!r( o'u)e) on !+e )!udie) a/ou! !+e rela!ion)+i, /e!.een ele'!ri'al and '+e%i'al ener*(# I! )!udie) '+e%i'al rea'!ion) .+i'+ are u)uall( in a )olu!ion and a! !+e in!er a'e o an ele'!ron 'ondu'!or and ioni' 'ondu'!or# Ele'!ron !ran) er %a( /e in0ol0ed /e!.een !+e ele'!rode and ele'!rol(!e# :+en '+e%i'al rea'!ion) are dri0en /( 0ol!a*e, )u'+ a) in ele'!rol()i), an ele'!ro'+e%i'al rea'!ion o''ur)# On !+e o!+er +and .+en ele'!ron) are !ran) erred /e!.een %ole'ule) durin* '+e%i'al rea'!ion), o9ida!ion;redu'!ion <redo9= rea'!ion) !a5e ,la'e# O9ida!ion and redu'!ion i) !+e '+an*e in !+e o9ida!ion )!a!e, !+e +(,o!+e!i'al '+ar*e, !+a! an a!o% o a!o%), ion) or %ole'ule)# O9ida!ion and redu'!ion e9i)!) in a ,aired a)+ion, one ),e'ie) i) o9idi>ed and !+e o!+er i) redu'ed# O9ida!ion i) !+e lo)) o ele'!ron, .+ile redu'!ion i) !+e *ain o ele'!ron# An ele'!ro'+e%i'al 'ell ,rodu'e) an ele'!ri' 'urren! ro% ener*( relea)ed /( a ),on!aneou) redo9 rea'!ion# I! +a) !.o 'ondu'!i0e ele'!rode), !+e anode and !+e 'a!+ode# In !+e anode, i! i) !+e ele'!rode .+ere o9ida!ion o''ur)# On !+e o!+er +and, !+e 'a!+ode i) !+e ele'!rode

PHYSICAL CHEMISTRY 402 LABORATORY FORMAL REPORT .+ere redu'!ion o''ur)# T+e !.o ele'!rode) )+ould /e 'onne'!ed ele'!ri'all( .i!+ ea'+ o!+er# T+i) allo.) lo. o ele'!ron) !o lea0e !+e anode and lo. !+rou*+ !+e 'a!+ode# T+i) lo. o ele'!ron) ,rodu'e) an ele'!ri'al 'urren! !+a! 'an /e u)ed !o do .or5# Ele'!ro'+e%i'al %ea)ure%en!) .ere %ea)ured u)in* a ,o!en!io%e!er or ?/rid*e 'ir'ui!,? in .+i'+ an o,,o)in* 0ol!a*e .a) a,,lied !o ,re0en!ed 'urren! lo.# Ho.e0er, a %ul!i10ol!%e!er i) 'o%%onl( u)ed# T+e)e de0i'e) %ea)ure !+e 'ell ,o!en!ial# :+en '+e%i'al rea'!ion o''ur), an ele'!ri' ,o!en!ial di eren'e /e!.een !.o ele'!rode) i) ,rodu'ed <Laider and Mei)er, 2333=# T+ere are our la.) !+a! *o0ern !+e rela!ion)+i, /e!.een !+e e@uili/riu% 'ondi!ion) and !+e !e%,era!ure o !+e rea'!ion !o !+e !+er%od(na%i' un'!ion) o en!+al,(, en!ro,(, and Gi//A) ree ener*(# T+e 'ell ,o!en!ial i) rela!ed !o !+e Gi//A) ree ener*( /( !+e e@ua!ionB

:+ere , G i) !+e Gi//A) ree ener*( n i) nu%/er o ele'!ron !ran) erred F i) !+e Farada(A) 'on)!an! <3C4-4#84 C %ol12= E i) !+e 'ell ,o!en!ial On !+e o!+er +and, !+e 'ell ,o!en!ial i) rela!ed !o en!ro,( /( !+e ollo.in* e@ua!ionB

:+ere,

S i) !+e en!ro,( n i) nu%/er o ele'!ron !ran) erred F i) !+e Farada(A) 'on)!an! <3C4-4#84 C %ol12= E i) !+e 'ell ,o!en!ial T i) !+e !e%,era!ure P i) !+e ,re))ure 2

PHYSICAL CHEMISTRY 402 LABORATORY FORMAL REPORT La)!l(, !+e 'ell ,o!en!ial i) rela!ed !o en!+al,( /(B

:+ere,

H i) !+e en!+al,( G i) !+e Gi//A) Free Ener*( T i) !+e !e%,era!ure S i) !+e en!ro,(

In !+i) e9,eri%en!, !+e e e'! o !e%,era!ure on !+e 'ell ,o!en!ial i) o/)er0ed# T+e Gi//A) ree ener*(, en!ro,(, and en!+al,( '+an*e o !+e )()!e% i) al)o 'al'ula!ed#

EXPERIMENTAL A >in' a%al*a% ele'!rode .a) ,re,ared /( 'leanin* !+e )ur a'e o !+e >in' rod /( i%%er)in* i! in 80D )ul uri' a'id un!il all )ur a'e la(er) and )'ale) di))ol0e# T+e ele'!rode i) !+en rin)ed .i!+ di)!illed .a!er and i%%edia!el( i%%er)ed in )a!ura!ed %er'ur(<II= ni!ra!e <H*<"O8=2= )olu!ion or 2 !o 8 %inu!e)# T+en, i! .a) rin)ed .i!+ di)!illed .a!er and !+en .i!+ 0#40 M Ein' C+loride <EnCl2= )olu!ion#

In a /ea5er, a 0olu%e o 401200%L o 0#40 M EnCl 2 )olu!ion .a) ,la'ed# T+en, a )il0er1 )il0er '+loride ele'!rode, !+er%o%e!er and !+e ,re,ared >in' a%al*a% ele'!rode .a) i%%er)ed in !+e )olu!ion# T+e /ea5er i) !+en ,la'ed in a 'on)!an! !e%,era!ure .a!er /a!+# T+e !e%,era!ure o !+e .a!er /a!+ .a) re'orded# T+e ele'!rode) .ere 'onne'!ed !o !+e !er%inal) o a di*i!al 0ol!%e!er# T+e ,olari!( o !+e ele'!rode) and 0ol!a*e .a) re'orded# T+e 0ol!a*e o !+e 'ell .a) re'orded a! !+e ollo.in* !e%,era!ureB 20FC, 24FC, 80FC, 84FC, 40FC, 44FC, and 40FC#

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RESULTS AND DISCUSSION T+e 'ell ,o!en!ial o an ele'!ro'+e%i'al 'ell i) o/)er0ed a) i! '+an*e) .i!+ !e%,era!ure# T+e ele'!rode in !+i) e9,eri%en! i) a )il0er1)il0er '+loride ele'!rode# T+e )a%,le )olu!ion 'on!ain) EnCl2# :+en !+e ele'!rode and )olu!ion i) in 'on!a'!, a redo9 rea'!ion o''ur)# T+e 'o%,le!e rea'!ion i)B

T+e o9ida!ion rea'!ion i) o''urrin* or !+e Ein' .+ile !+e redu'!ion rea'!ion i) or '+loride# T+e +al rea'!ion) areB

And

I! 'an /e 'learl( )een !+a! o9ida!ion o''ur) in !+e >in' .+ile redu'!ion o''ur) in !+e '+loride# Ein'<)= lo))e) !.o ele'!ron) and !ran) er) i! !o !+e '+loride .+ere i! a''e,!) !+e ele'!ron)# T+e +al rea'!ion o !+e '+loride i) %ul!i,lied !o !.o !o /alan'e !+e ele'!ron) .+i'+ .ould re)ul! in !+e 'o%,le!e rea'!ion# An ele'!ro'+e%i'al 'ell 'on)i)!) o !.o 'ell) !+a! are ei!+er anode or 'a!+ode# Anode +a) a ,o)i!i0e '+ar*e and .+ere o9ida!ion o''ur)# A) or !+e 'a!+ode, i! i) ne*a!i0e in '+ar*e and .+ere redu'!ion o''ur)# In !+i) e9,eri%en! !+e >in' a%al*a% ele'!rode i) a!!a'+ed !o !+e red

PHYSICAL CHEMISTRY 402 LABORATORY FORMAL REPORT <,o)i!i0e= o !+e 0ol!%e!er# T+i) )e!) !+e >in' a%al*a% ele'!rode a) !+e o9ida!ion rea'!ion# On !+e o!+er +and, !+e )il0er1)il0er '+loride ele'!rode i) a!!a'+ed !o !+e /la'5 <ne*a!i0e=# T+i) )e!) !+e )il0er1)il0er 'l+oride a) !+e 'a!+ode# T+e EnCl2 )olu!ion i) li5e a )al! /rid*e .+i'+ allo.) !+e %o0e%en! o ele'!ron /e!.een !+e anode and 'a!+ode# I! i) i%,or!an! !+a! ele'!ron 'an %o0e or el)e redo9 rea'!ion .onA! ,ro'eed# In !+i) e9,eri%en!, !+e EnCl2 )olu!ion .a) +ea!ed !o di eren! !e%,era!ure) and !+e 'ell ,o!en!ial) .ere %ea)ured <Ta/le 2=# I! 'an /e )een !+a! a) !+e !e%,era!ure in'rea)e) !+e 'ell ,o!en!ial u)uall( de'rea)e)# Ho.e0er in %o)! 'a)e), !+e 'ell ,o!en!ial i) in'rea)in* a) !+e !e%,era!ure in'rea)e)#

Ta le !" The e#$erimental cell $otential at different tem$erat%re

Temperatur e (C) 20 25 30 35 40 45 50 Cell Potential (V) Trial 1 Trial 2 1.010 1.008 1.008 1.010 1.005 1.010 1.002 1.009 1.000 1.008 0.998 1.007 1.001 1.005

T+e !e%,era!ure 0) 'ell ,o!en!ial *ra,+) o !+e da!a in Ta/le 2 are 'on)!ru'!ed <Fi*ure 2 and 2=# Alon* .i!+ !+e *ra,+, !+e )lo,e i) al)o o/!ained# T+e )lo,e o !+e *ra,+ i) e@ui0alen! !o

PHYSICAL CHEMISTRY 402 LABORATORY FORMAL REPORT

!+e

o !+e )()!e%# T+e e9,eri%en! i) ,er or%ed a! i)o/ari' 'ondi!ion, 'on)!an! ,re))ure,

.+i'+ i) .+( P<,re))ure= i) a )u/)'ri,!# A !er !+e )lo,e i) o/!ained !+e en!ro,( 'an /e 'al'ula!ed

u)in* !+e e@ua!ionB

# T+e 'al'ula!ion i)B

For Trial 2B

For Trial 2B

PHYSICAL CHEMISTRY 402 LABORATORY FORMAL REPORT

&i'%re !" The tem$erat%re (s cell $otential )*olta'e+ of the first trial"

&i'%re ," The tem$erat%re (s cell $otential )*olta'e+ of the second trial#

T+e Gi//) ener*( 'an al)o /e 'al'ula!ed /( u)in* !+e e@ua!ionB 'al'ula!ion) areB

# T+e

PHYSICAL CHEMISTRY 402 LABORATORY FORMAL REPORT For Trial 2B

For Trial 2B

T+e 'ell ,o!en!ial o an ele'!ro'+e%i'al 'ell 'an /e 'al'ula!ed /( u)in* !+e e@ua!ionB

:+ere E'ell i) !+e ,o!en!ial o !+e ele'!ro'+e%i'al 'ell Eanode i) !+e ,o!en!ial o !+e o9ida!ion rea'!ion E'a!+ode i) !+e ,o!en!ial o !+e redu'!ion rea'!ion For !+e EF o !+e ele'!rode, !+ere are 'on)!an!) or )!andard )!a!e) o !+eir ,o!en!ial# In !+i) e9,eri%en! !+e !.o )!andard )!a!e) are 10#7C2-G or >in' and 0#733CG or )il0er <Ta/le 2=# H)in* !+e)e 0alue) !+e E'ell 'an /e 'al'ula!ed /(B

10#7C2-GI <10#733CG=

PHYSICAL CHEMISTRY 402 LABORATORY FORMAL REPORT T+e Gi//) Free Ener*( i) 'al'ula!ed or !+e e9,e'!ed 0alue# T+e Gi//) ree ener*( i) 'al'ula!ed /(B

Ta le ," The Standard states of $otential for -inc and sil(er"

.alf Reaction En2I I 2 e En A*I I e A*

Potential )*+ 10#7C20#733C

T+e la)! !o /e 'al'ula!ed i) en!+al,( .+i'+ i) 'al'ula!ed /( u)in* !+e e@ua!ionB # T+e 'al'ula!ed en!+al,( i) o/!ained /(B For Trial 2B

For Trial 2B

PHYSICAL CHEMISTRY 402 LABORATORY FORMAL REPORT T+e 'al'ula!ed en!ro,ie) are 177#23 and 123#8 # For !+e Gi//) ree ener*(, !+e

0alue i) 1234#4256# T+e S!andard Gi//) ree ener*( i) 802#456# T+en or !+e en!+al,(, !+e 0alue)

are 1272#4

and 122-#23

T+ere .ere error) 'o%%i!!ed durin* !+e e9,eri%en!# To na%e )o%e, !+e !e%,era!ure) %ea)ured .ere no! o !+e )olu!ion /u! o !+e .a!er /a!+# T+e !e%,era!ure o !+e .a!er /a!+ and !+e )olu!ion are di eren!# T+i) .ill )er0e a) a )our'e o error in !+e 'al'ula!ion)# Al)o a) )een in !+e S!andard Gi//) ree ener*( and 'al'ula!ed 0alue) are 0er( di eren!# T+e )i*n) and 0alue) are di eren!#

CONCLUSION T+e 'ell ,o!en!ial) o an ele'!ro'+e%i'al 'ell .ere o/)er0ed a! di eren! !e%,era!ure)# T+er%od(na%i' 0alue) )u'+ a) Gi//) ree ener*(, en!ro,(, and en!+al,( .ere al)o 'al'ula!ed##

T+e en!+al,ie) 'al'ula!ed are 1272#4

and 122-#23# T+en, !+e 'al'ula!ed Gi//) ree ener*( i)

1234#4256# La)!l(, !+e 'al'ula!ed en!ro,ie) are 177#23

and 123#8

# I! .a) o/)er0ed !+a!

a) !+e 'ell ,o!en!ial i) de'rea)e), !+e !e%,era!ure in'rea)e)# T+e !+er%od(na%i' 'al'ula!ed .ere no! a''ura!e /e'au)e o error) 'o%%i!!ed in !+e e9,eri%en!#

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RE&ERENCES A!5in) P# <200C=# P+()i'al C+e%i)!r(# -!+ Edi!ion# O9 ord Hni0er)i!(, HSA Laidler J#, Mei)er 6# <2333= P+()i'al C+e%i)!r(#Hou*+!on Mi lin Co%,an(# H#S#A Le0ine, I# <2003=# 43C1402# hysical Chemistry !th e"# Broo5l(n, "e. Yor5B M'Gra. Hill In'# ,,#

Se9('a))ie#E9 , e r i% en ! CA B T+ e r %o d( na % i ') o E l e ' ! r o' +e % i 'a l Ce l l ) # Re!rie0ed on Mar'+ 2C, 2022 ro% !+e :orld :ide :e/B + ! !, B ; ; . . . # ) ' r i /d # ' o% ; do ' ; 2- 44 2
0 84 ; T +e r %o d( na % i ' ) 1 o 1 E l e ' ! ro '+ e % i' a l 1 C e l l )

:+i!!en, J#, &a0i), R# Pe'5, M#L#, S!anle(, G# <2007=# Chemistry, 8th e"# T+o%)on Hi*+er Edu'a!ionB 20 &a0i) dri0e, Bel%on!, CA, HSA#

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