Rastvor koji sadrzi slabu kiselinu I njenu konjugovanu bazu ili slabu bazu I njenu konjugovanu kiselinu naziva

se puferom. Ovakvi rastvori se odupiru promjeni pH prilikom razblazivanja ili prilikom dodavanja manjih kolicina jakih kiselina ili jakih baza, pa su zbog toga ove osobine vrlo znacajni u brojnim hemijskim sistemima. Kao primjer pufera mogu se navesti smjesa sircetne kiseline I natrijum-acetata, amonijaka I amonijum-hlorida, natrijumdihidrogenfosfata I monohidrogenfosfata, a kao puferi za neke svrhe sluze I kisele soli npr. Kalijum-hidrogenftalat, kalijum-hidrogentratarat!. "osmatrajmo tako rastvor koji sadrzi jedan konjugovani kiselinsko-bazni par, npr. #labu kiselinu H$ u koncentraciji cH$ %ca! I njenu korespodentnu bazu $- dodanu u obliku natrijeve soli &a$ u koncentraciji c$- %cb!. ' rastvoru postoje ravnoteze

H$ ( H)O * H+O( ( $-

$-(H)O * OH- ( H$ )H)O * H+O( ( OHK,% -H+O(.-OH-.

Koje se uspostavljaju istovremeno, sto znaci da medjusobno jedna na drugu uticu I da svi izrazi konstantni raznoteza moraju biti zadovoljeni. /o znaci, naime, da ako se u rastvor slabe kiseline H$ npr. 0H+0OOH! dodaje njena so sa jakom bazom &a$ npr. 0H+0OO&a!, doc ice zbog uticaja zajednickog jona! do promjene ravnoteze disocijacije kiseline ulijevo I do primjetnog smanjenja H( jona u rastvoru, I oratno, dodavanje slabe kiseline H$ u rastvor njene soli &a$ vodice smanjenu koncentracije OH- jona u rastvoru. Ovi efekti su se mogli predvidjeti na osnovu 1e 0hatelierovog principa, odnosno na osnovu principa o djelovanju masa. $nalogno razmatranje vrijedi I za rastvor neke slabe baze I njene konjugovane kiseline 2H(, npr. &H+(&H3 (.! Ocevidno, dakle, koncentracija H( jona u ovakvim rastvorima zavisice kako od velicine Ka I Kb tako I od odnosa koncentracija konjugovane kiseline I baze rastvoru. 4a izracunavanje pH ovakvih rastvora moze se polaziti od izraza za konstantu disocijacije kiseline ili baze, ako se ravnoteze koncentracije -H$. i-$-. u njima izraze pomocu poznatih pocetnih koncentracija cH$ I c$- I koncentracije -H(. kao jedine nepoznate. /ako iz elektroneutralnosti rastvora proizilazi bilans naboja! -H(. ( -&a(. % -$-. ( -OH-. -&a(. % c&a$ % c$- bice -H(. ( c$ % -$-. ( -OH-. odakle je -$-. % c$- ( -H(. 5 -OH-. # druge strane, iz bilansa mase supstancije $ koja se u rastvoru nalazi u obliku kiseline H$ ili jona $- proizilazi -H$. ( -$-. % cH$ ( c$- odnosno a kako je

-H$. % cH$ ( c$- - -$-. eliminisanjem -$-. -H$. % cH$ ( c$- - c$- ( -H(. 5-OH-.! nalazi se -H$. % cH$ 5 -H(. ( -OH-. 'vrstavanjem ovako izrazenih koncentracija -H$. I -$-. u izraz za konstantnu disocijacije kiseline dobija se

-H(.

-H(.

"otpuno isti izraz bi se dobio I da je ovo razmatranje izvedeno na nakeom drugom puferskom sistemu, npr. &a puferu baze 2 I njene konjugovane kiseline 2H(! 6obijene jednacina je treceg stepena I teska za rijesavanje, ali se u vecini slucajeva moze pojednostaviti. /ako je u kiselim rastvorima -H(. 7-OH-. I jednacina dobija oblik -H(.

Koji se kod slabih kiselina I baza8 8 kod kojih je -H(. 9:.:; ca, odnosno :.:; cb! dalje pojednostavljuje u -H(. pH tzv. Handerson-Hasselbachova jednacina! ' baznim rastvorima je -H(. 9-OH-. pa je -H(.

#to za slabe kiseline I baze opet daje priblizan izraz. pH

Uticaj razblazenje. Razblazivanjem rastvora pufera odnosno koncentracija baze I kiseline pufera ostaje prakticno konstantan, pa se pH rastvora ne mijenja. 8 8Razblazivanjem ce se pH pufera, u stvar, malo mijenjati, jer se razbalzivanjem mijenja aktivitet soli, dok aktivitet nenabijene nedisosovane kiseline ili baze ostaje prakticno nepromijenjen! Uticaj dodavanja jake kiseline ili jake baze. Kako je vec receno, puferski rastvori se odupiru promjeni pH pri dodavanju manjih kolicina jakih kiselina ili jakoh baza. <ehanizam puferskog djelovanja cemo objasniti na konkretnom primjeru, npr. &a smjesi sircetne kiseline ca%:.=:: moldm-+ I rastvora natrijum-acetata cb%:,=:: mol dm-+, koja ce imati pH

6oda li se ovakvom rastvoru jaka kiselina kao npr. H0l, sa H( jonima jake kiseline reagovace acetat-jon kao slaba baza pufera 0H+0OO- ( H(*0H+0OOH /ako da ce u rastvoru umjesto jake kiseline nastati ekvivalentna kolicina slabe sircetne kiseline88 88 Konstantna ravnoteza reakcije 0H+0OO-(H(%0H+0OOH jednak je zadatak! >elika vrijednost konstante pokazujeda reakcija izmedju H( I 0H+0OO- protice prakticno u potpunosti! $ko je dodana kolicina jake kiseline tolika da bi njena koncentracija u rastvoru bila npr. :,:= mol dm-+, koncentracija sircetne kiseline ce se za toliko povecati, koncentracija acetate isto toliko smanjiti, a pH rastvora opet biti odredjen odnosom njihovih koncentracija zadatak! Obratno, ako se u isti puferski rastvor doda jaka baza kao npr. &aOH, sa OH- jonima jake baze reagovace sircetna kiselina kao slaba kiselina pufera 0H+0OO- ( OH-*0H+0OO- ( H)O "a ce se umjesto jake baze u rastvoru dobiti slaba baza0H+0OO- so 0H+0OO&a!. $ko je jaka baza dodana u tolikoj kolicini da bi njana koncentracija u rastvoru bila :,:=: mol dm-+, za toliko ce se koncentracija konjugovane baze povecati, I novi pH rastvor biti zadatak! >idimo, dakle, da se I pored dodatka znatne kolicine jake baze, odnosno jake kiseline, pH ovog puferskog rastvora mijenja samo za (?:,:@ jedinica pH%3,AB (?:,:@!, dok bi isti dodatak jake baze ili jake kiseline jednom nepuferovanom rastvoru npr. Rastvoru natrijumhlorida! izazvao promjenu od (?; jedinica pH pH%A(?;!. &a potpuno analogan nacin djeluje I svaki drugi puffer. /ako npr. $ko se u rastvor amonijacnog pufera &H+-&H30l dodaje jaka kiselina, reagovace &H+ iz pufera &H+(H(%&H3( 'z nastajanje slabe kiseline &H3(, dok ce prilikom dodatka jake baze u ovakav sCstem reagovati &H3( kao slaba kiselina pufera &H3(OH-%&H+ ( H)O

'z nastajanje slabe baze &H+. ' svakom slucaju, dakle, umjesto dodane jake kiseline ili jake baze u puferskomrastvoru nastaje slaba kiselina, odnosno slaba baza, cime se, istina, mijenja odnosno koncentracija slabe konjugovane kiseline I baze pufera, ali njihov odnos moze I znatno da varira, bez velike promjene u pH. Radi se, naime o logaritamskoj funkciji oblika

0iji je tok prikazan na slici. &ekad se, medjutim, ne trazi izracunavanje pH puferskih rastvora nego rijesavanje obrnutog zadatka tj. &alazenje potrebnog odnosa koncentracija kiseline I baze da bi se dobio puffer odredjenog pH. $ko se traze I pojedinacne koncentracije kiseline I baze pufera, jedna od njih mora biti poznata ili mora biti poznata relacija koja ih povezuje najcesce je to zbir njihovih koncentracija, c%ca(cb!. Kapacitet pufera. Kolicina jake kiseline ili jake baze koja se moze dodati u rastvor nekog pufera, a da ne dovede do velike promjene pH, odredjena je tzv. Kapacitet pufera. Kvantitativno se puferski kapacitet beta! definise kao kolicina jedinica mol! jake baze ili kiseline u =dm+ pufera izaziva promjenu pH za = jedinicu I izrazava se kao D

Edje cb I ca predstavlja koncentraciju jake baze, odnosno jake kiseline. #to je puferski kapacitet veci, pufer je bolji, sto znaci da mu se moze dodati veca kolicina jake kiseline ili jake baze, a da ne dodje do znacajne promjene pH. "uferski kapacitet zavisi od koncentracije konjugovane kiseline I baze pufera kao I od odnosa njihovih koncentracija sl.).3.!. Koncentrovaniji puferski rastvori imaju veci kapacitet./ako npr. Fedan acetatni puffer u kome su koncentracije sircetne kiseline I natrijum-acetata, :,:=: mol dm-+ ima isti pH kao I rastvor u kome su koncentracije ovih komponenata :,=:: mol dm-+, ali se u koncentrovaniji rastvor za istu promjenu pH moze dodati =: puta veca kolicina jake kiseline ili baze, sto se moze lako racunski dokazati. Isto se tako moze pokazati da se za jednu datu koncentraciju pufera najveci kapacitet dobije kad su kiselina I baza pufera u jednakim koncentracijama, tj. Kada je pH%pKa(log=G=%pKa 'opsteno se moze uzeti da puferski kapacitet zadovoljava unutar podrucja pH%pKa(-=, ali je najveci pri pH%pKa. 4ato kod priprema pufera treba izabrati slabu kiselinu ciji ce pKa biti sto blize potrebnoj vrijednosti pH. $ko to nije moguce, odnos koncentracija cbGca pufera se podesava dok se ne dobije potrebni pH8. 8 Izracunavanje ove vrste su korisna, ali, ipak, samo aproksimativna. $ko neki rastvor mora biti puferovan na jedan vrlo tacan pH, onda nakon dodatka pufera pH rastvor treba provjeriti na pH-metru. 0esto je kod ove pripreme

potrebno dodati malo vise kiseline ili baze. ' hemijskim prirucnicima se mogu naci upustva za pripremu puferskih rastvora tacno poznatog pH.!