Encadreur : Mr Y. Senhadji Universit de Mascara Ddicace : Remerciement : Abstract: Developed steadily since the late nineteenth century rein!

orced concrete has become the most prevalent buildin" material in the #orld. $no#in" that concrete has the ability to #ithstand chemical attac%s it is still necessary to %no# under #hat conditions& And 'o#& because there are situations in #hich rein!orced concrete structures deteriorate (uic%ly or severely more than e)pected because o! several !actors #e presented in this thesis. Dia"nostic methods via several techni(ues can be used to determine the state o! de"radation due to chemical attac%. Accordin" to the state o! dama"e preventive procedures and rehabilitation #ill be used to ensure the sa!ety o! the structure. *he stren"th and durability o! plain or rein!orced concrete under di!!icult conditions has become a common topic o! major interest and there!ore a common area o! research. +n this study #e "o throu"h understandin" the behavior o! cementitious materials a"ainst chemical attac% since this study is classi!ied in the same major o! interest. *he aim o! this this thesis is to mention determine study and e)plain the scienti!ic and technical basis re(uired to understand the phenomena that occur #hen mi)in" cement po#der #ith #ater to "ive the property o! the association o! concrete. Althou"h this trans!ormation o! a solution into a solid hard and tou"h body is (uite e)traordinary it obeys simple rules that should be ta%en in consideration because it #ill also determine the stren"th and durability o! concrete. *his study !ocuses on the chemical attac% on concrete, determination o! resources e)planation o! mechanisms and providin" potentail solutions. $ey#ords: cement #ater porosity chemical attac% basic erosion e)pansion and durability.

Rsum : -iste des tableau) : -iste des !i"ures : -iste des symboles: Sommaire :
o

+ ./0 -es constituants du ciment .....................................................................1

++ ./0 -es d"radations dues 2 l3eau de mer.......................................................... 1/ ++ ././0 -3eau de mer du point de vue chimi(ue...................................................14 ++ .4.10 5acteurs in!luents de la corrosion .................................................67 ++ .6.40 8atholo"ie et mani!estations e)ternes ..........................................96

++ .90 -a li)iviation en eau douce ..........................................................................:4 +ntroduction "nrale: + 8rsentation des matriau) cimentaires :
o o

+ .;0 D!inition du ciment : + .<0 Etapes de !abrication du ciment 8ortland :

A. E)traction et prparation des mati=res premi=res: >. ?uisson:

+ ./0 -es constituants du ciment :

+ ./.<0 -e "ypse @?aSA10 : + ././0 Ajout minral acti! :

A. -es laitiers de haut.!ourneau : >. -es cendres volantes : ?. -es !umes de silice : D.-es 8ouBBolanes :

o o

+ .10 -3hydratation du ciment : + .70 -es mcanismes lmentaires d3action de l3eau :

a. -3adsorption : b. -3hydrolyse : c. -a dissolution : d. la solvatation : e. -a cristallisation :

+ .40 Mcanisme et ractions d3hydratation:

A.'ydratation du silicate tricalci(ue @?/S0 @alite0 : >.'ydratation du silicate bicalci(ue ?<S @blite0 : ?.'ydratation du ?/A: D.-3hydratation du ?1A5 :

o o o

+ .60 8roduits d3hydratation : + .90 -es di!!rents types de ciment : + .:0 -es constituants du bton @l3eau et les "ranulats0:

A. -es "ranulats : >. -e Sable : ?. -3eau :

+ .;C0 ?onclusion :

++. -es atta(ues chimi(ues du bton :

o

++ .;0 -es atta(ues sul!ati(ues:

++ .;.;0 +ntroduction : ++ .;.<0 D!inition de l3atta(ue sul!ati(ue : ++ .;./0 Sources des sul!ates : ++ .;.10 Mcanismes d3atta(ues: ++ .;.70 8rocessus d3atta(ue par les sul!ates internes : ++ .;.40 8rocessus d3atta(ue par les sul!ates e)ternes :

A. 5ormation de "ypse secondaire : >.5ormation d3ettrin"ite secondaire :

++ .;.60 5acteurs contrDlant la rsistance au) sul!ates du bton :

D3apr=s les travau) de Ea"n F1G il a trouv (ue :

o

++ .;.90 Revue des essais de rsistance des matriau) cimentaires au) atta(ues sul!ati(ues :

++ .;.9.;0 Essais de rsistance au) atta(ues sul!ati(ues e)ternes : ++ .;.9.<0 Essais de rsistance au) atta(ues sul!ati(ues internes :

o o o

++ .;.:0 Mesures de prventions contre les ions sul!ates : ++ .;.;C0 ?onclusion : ++ .<0 Atta(ue par les acides :

++ .<.;0 +ntroduction : ++ .<.<0 D!inition : ++ .<./0 -es di!!rents types des acides : ++ .<.10 Mcanisme d3atta(ue des acides : ++ .<.70 Revue des essais : ++ .<.40 Moyens de protection contre les acides : ++ .<.60 ?onclusion :

++ ./0 -es d"radations dues 2 l3eau de mer :

++ ./.;0 +ntroduction : ++ ./.<0 D!inition de l3atta(ue marine : ++ ././0 -3eau de mer du point de vue chimi(ue : ++ ./.10 -es mcanismes d3atta(ues par les eau) de mer : ++ ./.70 -es param=tres (ui conditionnent la durabilit des btons en milieu marin : ++ ./.40 Essai de tenue 2 l3eau de mer : ++ ./.60 8aram=tres contrDlant la durabilit du bton en milieu marin : ++ ./.90 ?onclusion :

++ .10 Atta(ue par les ions chlorures :

++ .1.;0 +ntroduction : ++ .1.<0 D!inition de l3atta(ue par les ions chlorures : ++ .1./0 Source de l3atta(ue des ions chlores : ++ .1.10 Mcanisme d3atta(ue des ions chlores : ++ .1.70 -3atta(ue des structures par les chlorures via les !issures ou la porosit : ++ .1.40 -es essais de pntration des ions de chlores :

A. Essai de mi"ration en r"ime permanent >. Essai de mi"ration en r"ime transitoire :

++ .1.60 +n!luence de la microstructure et des additions minrales sur l3atta(ue des chlorures : ++ .1.90 8rcaution contre la pntration des ions chlores : ++ .1.:0 ?onclusion : -3atta(ue par les ions chlorures est illustre dans le tableau suivant :

++ .70 -a carbonatation :

++ .7.;0 +ntroduction : ++ .7.<0 D!inition de la carbonatation : ++ .7./0 Mcanisme de la carbonatation : ++ .7.10 -es cons(uences de la carbonatation : ++ .7.40 8ossibilit de ralentir la pro"ression de la carbonatation : En :

++ .7.60 -es essais sur la carbonatation : ++ .7.90 *echni(ues d3investi"ation : ++ .7.:0 Mthodes d3assainissement et actions prventives :

A. ?arbonatation avec clats et armatures apparentes : >. ?arbonatation sans ou avec tr=s peu de d"Hts : ?.Actions prventives :

++ .7.;C0 ?onclusion :

++ .40 ?orrosion des armatures :

++ .4.;0 D!inition de la corrosion: ++ .4.<0 8rocessus de la corrosion : ++ .4./0 -es deu) tapes de la corrosion : ++ .4.10 5acteurs in!luents de la corrosion : ++ .4.70 ?ons(uences des dsordres provo(us par la corrosion des armatures : ++ .4.40 +nvesti"ation de la corrosion in situ : ++.4.60 8rvention et rhabilitation :

++.4.6.;0 8rvention. Mesures constructives : ++.4.6.<0 Re(uali!ication des ouvra"es en bton arm : ++.4.6./0 Mthodes de rhabilitation

++.4.90 Iuel(ues solutions prati(ues pour prot"er les !ondations contre la corrosion : ++.4.:0 ?onclusion :

++ .60 -3alcali.raction :

++ .6.;0 +ntroduction : ++ .6.<0 D!inition : ++ .6./0 -es di!!rents types d3alcali.raction : ++ .6.10 ?onditions d3apparition de l3alcali."ranulat : ++ .6.70 Source de cette atta(ue : ++ .6.40 8atholo"ie et mani!estations e)ternes : ++ .6.60 Mcanisme de l3alcali.raction :

++ .6.90 -es mthodes d3essais de (uali!ication des "ranulats : ++ .6.:0 *raitements de protection et de rparation :

++ .6.:.;0 Ass=chement du bton : ++ .6.:.<0 +mpr"nation par des a"ents chimi(ues inhibiteurs : ++ .6.:./0 RelHchement des contraintes : ++ .6.:.10 Ren!orcement par des armatures :

++ .6.;C0 ?onclusion :

++ .90 -a li)iviation en eau douce :

++ .9.;0 D!inition : ++ .9.<0 Mcanisme : ++ .9./0 ?ons(uences "nrales : ++ .9.10 Essai de li)iviation 2 p' constant : ++ .9.70 -es crit=res de rsistance 2 l3a"ression par les eau) naturelles : sont : ++ .9.40 ?onclusion :

?onclusion "nrale R!rences et biblio"raphies : F1G Richard Ea"n : E?+ 6;1 . Durabilit et rparations du bton : ?ours de "nie civil @Universit de Sherbroo%e0. Rpubli(ue al"rienne dmocrati(ue et populaire Minist=re de l3ensei"nement suprieur et de la recherche scienti!i(ue Universit de Mascara Dpartement de "nie civil

Mmoire Prsent en vue de l'obtention du diplme d'Ingnieur d'Etat en Gnie civil Option : Construction Civile et Industrielle

Par : Melle: Soumaya Amina BENSAFIR Mcanismes d'altrations des matriaux cimentaires soumis aux milieux ortement agressi s! Soutenu" devant le #ury : $rsident : Mr L. Laoufi Universit de Mascara Encadreur : Mr Y. Senhadji Universit de Mascara Examinateurs : Melle R .Med rac!ai Universit de Mascara Mr " .#!ernouti Universit de Mascara $Promotion : %&&'(%&)&$

Ddicace :
Je ddie ce modeste travail 2 : Mes tr=s chers parents : >rahim et 5adila Mes !r=res : Ahmed et Mounir Mes tendres soeurs : $hadidja et Asmaa Ma "rand.m=re Djidja (ui serait tant !i=re de moi si elle tait la Ma !amille "rands et petits mes camarades mes amies et surtout tous mes ensei"nants Et tous ceu) (ui portent l3Al"rie dans leurs coeurs. Amina

Remerciement :
Merci *C'est un petit mot tout simple mais +ui p,se lourd . Un -rand merci. un petit merci . peu importe sa taille.il n'a pas de dimension .C'est un si-ne de reconnaissance +ui ne connait pas d'indiffrence . Merci .Mr "./en!ad0i . +ui a encadr ce travail. pour sa disponibilit. pour son coute. pour ses -randes +ualits pda-o-i+ues. ainsi +ue pour sa ri-ueur scientifi+ue. +u'il a su me communi+uer pour mener au mieu1 ce travail . Mr Laoufi . de m'avoir fait l'!onneur de prsider mon 0ur2 de soutenance. Melle R .Med rac!ai. pour l'!onneur +u'elle m'a fait d'3tre e1aminatrice de ce travail. 4-alement Mr " .#!ernouti d'avoir accept d'3tre e1aminateur de ce mmoire ainsi +ue pour son aide et sa serviabilit. Merci. c!ers parents. vous. source de mon ner-ie dans la vie. base de ma russite et mon appui dans tous les temps. Merci et encore merci mes professeurs +ui ont contribu 5 mon apprentissa-e et 5 mon savoir depuis l'cole primaire 0us+u'5 l'universit Merci. 5 ma famille. mes fr,res et mes soeurs de m'avoir encoura- et soutenu. Merci. mes c!,res amies et mes c!ers camarades pour m'avoir permis de passer cin+ belles annes 5 l'universit. Merci. 5 toutes les personnes a2ant contribu de pr,s ou de loin 5 l'laboration de ce travail.

Abstract: Developed steadily since the late nineteenth century, reinforced concrete has become the most prevalent building material in the world. Knowing that concrete has the ability to withstand chemical attacks, it is still necessary to know under what conditions And !ow because there are situations in which reinforced concrete structures deteriorate "uickly or severely more than e#pected because of several factors we presented in this thesis. Diagnostic methods via several techni"ues can be used to determine the state of degradation due to chemical attack. According to the state of damage, preventive procedures and rehabilitation will be used to ensure the safety of the structure. $he strength and durability of plain or reinforced concrete under difficult conditions has become a common topic of ma%or interest and, therefore, a common area of research. &n this study we go through understanding the behavior of cementitious materials against chemical attack since this study is classified in the same ma%or of interest. $he aim of this this thesis is to mention, determine, study and e#plain the scientific and technical basis re"uired to understand the phenomena that occur when mi#ing cement powder with water to give the property of the association of concrete. Although this transformation of a solution into a solid hard and tough body is "uite e#traordinary, it obeys simple rules that should be taken in consideration because it will also determine the strength and durability of concrete. $his study focuses on the chemical attack on concrete' determination of resources, e#planation of mechanisms and providing potentail solutions. Keywords: cement, water, porosity, chemical attack, basic, erosion, e#pansion and durability. Rsum :
6velopp sans cesse depuis la fin du 7I7e si,cle. le bton arm est au0ourd'!ui le matriau de construction le plus rpandu dans le monde. /i le bton a la capacit de rsister au1 atta+ues c!imi+ues. encore faut(il conna8tre 5 +uelles conditions 9et comment 9car il e1iste pourtant des situations o: les ouvra-es en bton arm se d-radent plus vite ou plus sv,rement +ue prvu suite 5 des diffrents facteurs +u'on a prsent dans ce mmoire. ;insi. les mt!odes de dia-nostic des ouvra-es permettent de +uantifier. par croisement de

diffrentes tec!ni+ues. l'tat de d-radation d< au1 atta+ues c!imi+ues. /elon l'tat d'avancement des domma-es. des mesures prventives. de r!abilitation. seront utilises afin de -arantir la scurit de l'ouvra-e. La durabilit du bton. arm ou non. dans les conditions a-ressives. est devenue un su0et d'intr3t ma0eur et. par cons+uent. un domaine de rec!erc!e lar-ement e1plor. C'est dans ce cadre +ue s'ins,re la prsente tude. =ous avons donc c!erc! 5 comprendre le comportement des matriau1 cimentaires face au1 atta+ues c!imi+ues. L'ob0ectif de ce mmoire est de rappeler . bien dfinir . tudier et e1pli+uer les bases scientifi+ues et tec!ni+ues ncessaires 5 la compr!ension des p!nom,nes +ui interviennent d,s lors +ue l'on mlan-e une poudre de ciment avec de l'eau pour conduire 5 ce +ui constituera la p!ase liante du bton. >ien +ue cette transformation d'une suspension de particules en un solide dur et rsistant soit asse? e1traordinaire. elle obit 5 des r,-les simples +u'il convient de bien -arder en t3te parce +u'elles vont -alement fi1er la durabilit du bton. Cette tude est base sur les atta+ues c!imi+ues des btons. ainsi il est ncessaire de les dfinir. c!erc!er leurs ressources. e1pli+uer leurs mcanismes et donner les solutions +ui e1istent. Mots% cls : ciment. !2dratation. potlandite. C/@. porosit. atta+ues c!imi+ues. alcalin. et e1pansion.

(iste des tableau# :

&a'leau I!( : Composants du bton menacs par la corrosion........................................AB &a'leau I!) : /olubilit dans l'eau des sels calci+ues slectionns. ............................../6 &a'leau I!* : composition des eau1 de l';tlanti+ue. de la Mditerrane et d'une eau de mer standard ...............................................................................................................BC

(iste des figures :

Chapitre I : $rsentation des matriaux cimentaires : Figure I %(: Dtapes de fabrication du ciment.................................................................% Figure I %) : #rains pol2cristallins d'un ciment Portland an!2dre ....................................B Figure I %* : Les constituants du ciment........................................................................B Figure I %+ : Microp!oto-rap!ie d'un clinEer.................................................F Figure I %,:Glu1 t!ermi+ue d-a- par une pate de ciment Portland en cours d'!2dratation..........................................................................................................)&

Figure I %- : ?S' !ibreu) avec ?ristal de 8ortlandite @K0 entre des ?S' @L0 -a porosit est repre par @A0 . ........................................................................................;< Chapitre II : .es atta/ues c0imi/ues du 'ton : Figure II %( : Localisation des r-ions selon le de-r d'a-ressivit de leur milieu souterrain...................................................................... ........................................)H Figure II %) : 6es cas pat!olo-i+ues d'lments en bton en contact de sulfate. ................)' Figure II %* : L'ori-ine des sulfates Iinterne ou e1terneJ. ...............................................%& Figure II %+ : L'atta+ue par les sulfates. .................................................................%) Figure II %, : La formation de l'ettrin-ite secondaire................................................%% Figure II %- : Dprouvette de bton d-rade apr,s Fans de contact avec des sols ric!es en sulfates..................................................................................................................%A Figure II %1 : Influence du dosa-e en ciment et de la teneur en CA; sur la vitesse de d-radation du bton I)K ans dans =a%/OB 5)&LJ. ......................................................%F Figure II %2 : Rsistance au1 sulfates d'c!antillons de mortier avec a0outs de laitier....................................................................................................................%K Figure II %3 : Rsistance au1 sulfates d'c!antillons de mortier avec a0outs de laitier.. ...%C Figure II %(4 : La dtrioration des silos(tours en bton due 5 l'atta+ue des acides d'ensila-e. IP!oto offerte par : M!omas P. R2lett Ltd.. in-nieur(conseil en structures0....../; Figure II %((: L'atta+ue par les acides. ......................................................................AH Figure II %() : Dprouvettes cubi+ues F&1F&1F&mm immer-es dans la solution acide........A' Figure II %(*: perte relative de masse de pNtes de ciment IDOC P &.%CJ en fonction de la dure d'immersion dans une solution d'acides or-ani+ues Imaintenue 5 p@ BJ simulant un lisier de porc .........................................................................................................B) Figure II %(+: Quel+ues p!otos d'ouvra-e en >; d-rads par l'eau de mer. ...................BB Figure II %(, : reprsentation sc!mati+ue des diffrents processus d'atta+ue du bton par l'eau de mer. d'apr,s Me!ta. ....................................................................................BF Figure II %(-: Conditions d'e1position en environnement marin. ...................................BK Figure II %(1 : Les diffrentes actions de l'eau de mer sur le bton. ...............................B' Figure II %(2 : ;-ression du bton par activit des c!lorures. .......................................F% Figure II %(3 : mcanisme de la corrosion lectroc!imi+ue en prsence de c!lorures.......71

Figure II %)4: /c!ma de l'atta+ue des structures par les c!lorures via les fissures ou la porosit. ................................................................................................................FK Figure II %)(: Dssai de mi-ration..............................................................................FC Figure II %)): Cellule de mi-ration en r-ime permanent.............................................FH Figure II %)*: Cellule de mi-ration en r-ime transitoire ILM6C standardJ. .................F' Figure II %)+ : Coefficient de diffusion en fonction du M2pe de Ciment. .......................4C Figure II %),: Coupe t!ori+ue d'un mur en bton. ....................................................K% Figure II %)-: mcanisme de carbonatation de CaIO@J% . ...........................................KA Figure II %)1: #radient de p@ en fonction de la profondeur carbonate.!!!......................KB Figure II %)2: Corrosion des armatures suite 5 la carbonatation du bton d'un pilotis........KF Figure II %)3: Dssai de carbonatation acclre. .........................................................KK Figure II %*4 : /ection d'prouvette partiellement carbonate. avec mise en vidence de la ?one carbonate IincoloreJ par la p!nolp!taline. ......................................................KC Figure II %*(: D1emples de dtriorations dues 5 la corrosion des poteau1 en bton arm dans une bNtisse 5 Mascara IP!oto ;.>ensafirJ............................................................C& Figure II %*) : Processus de corrosion dans le bton arm. .........................................C) Figure II %**: Reprsentation sc!mati+ue de processus de base de la corrosion des aciers dans le bton..........................................................................................................C) Figure II %*+: Dvolution du niveau de corrosion des armatures en fonction du temps. ......CB Figure II %*,: /c!ma de la cinti+ue de corrosion des armatures dans le bton.............CF Figure II %*- : effets de la corrosion au niveau des an-les des constructions...................CH Figure II %*1 : dispositions constructives permettant d'viter la sta-nation d'eau............C' Figure II %*2 : Principe du drain..............................................................................HA Figure II -39 : 6-a-ement de la coupure de capillarit. .............................................HB Figure II %+4 : facteurs intervenant sur l'apparition des A conditions ncessaires au dclenc!ement de l'alcali(raction. ...........................................................................HK Figure II %+( : D1emples btons d-rads par l'alcali(raction. ....................................HC

Figure II %+) : /c!matisation des volutions compares de la d-radation et de la rsistance 5 la pntration de lit!ium . ......................................................................................'B Figure II %+*: reprsentation sc!mati+ue de la d-radation d'une pNte de ciment soumise 5 la li1iviation par une eau pure dionise stabilise 5 p@ C..............................................'H Figure II -44 : 8hoto des deu) dispositi!s e)primentau) de li)iviation 2 p' constant.........''

(iste des symboles:

/iO% : /ilice ;l%OA : ;lumine Ge%OA : Gerrite M-O : Ma-nsie CO% :6io1ide de carbone Ca/OB.%@%O :#2pse M- IO@J % : >rucite
%

/OB :;rcanite =aI/OBJ% : ;p!titalite

Ca% %I/OBJAJ :Lan-beinite ICB;@1 et CA;C;/OB@ )%J:;luminates !2drat C(/(@ :/ilicates de calcuim !2drats. @%/OB : ;cide sulfuri+ue =a%/OB : /ulfate de sodium CA/ : /ilicate tricalci+ue C%/ :/ilicate bicalci+ue CA; : ;luminate tricalci+ue CB;G : Gerroaluminate tricalci+ue CaIO@J%. IC@J : @2dro12de de calcuim IPortlanditeJ

CaO : C!au1 libre. CaCOA : Calcite CaCl% : C!lorure de calcium =aCl : C!lorure de sodium C@ACOO@ : ;cide acti+ue CA@KOA : ;cide lacti+ue

)ommaire :
Introduction -nrale Chapitre I : $rsentation des matriaux cimentaires : Introduction ............................................................................................................) I ()J 6finition du ciment ...........................................................................................) I (%J Dtapes de fabrication du ciment Portland .............................................................)

I -3 !es c"nstituants du ci#ent .....................................................................4

I (A()J Le clinEer ....................................................................................F I (A(%J Le -2pse ICa/OBJ................................................... ..............K I (A(AJ ;0out minral actif .............................................................................K I (BJ L'!2dratation du ciment ...................................................................................H I (FJ Les mcanismes lmentaires d'action de l'eau ...................................................H I (KJ Mcanisme et ractions d'!2dratation................................................................' I (CJ Produits d'!2dratation .................................................................................. )A I (HJ Les diffrents t2pes de ciment...........................................................................)A I ('J Les constituants du bton Il'eau et les -ranulatsJ.................................................)B I ()&J Conclusion ..................................................................................................)K Chapitre II : .es atta/ues c0imi/ues du 'ton :

II %(5 .es atta/ues sul ati/ues ...............................................................................)C ++ ()()J Introduction ...........................................................................................)C ++ ()(%J 6finition de l'atta+ue sulfati+ue .............................................................)H ++ ()(AJ /ources des sulfates ................................................................................)' ++ ()(BJ Mcanismes d'atta+ues..............................................................................%) ++ ()(FJ Processus d'atta+ue par les sulfates interne..................................................%% ++ ()(KJ Processus d'atta+ue par les sulfates e1ternes ...............................................%A ++ ()(CJ Gacteurs contrlant la rsistance au1 sulfates du bton...................................%F ++ ()(HJ Revue des essais de rsistance des matriau1 cimentaires au1 atta+ues sulfati+ues ...................................................................................................%C ++ ()(H()J Dssais de rsistance au1 atta+ues sulfati+ues e1ternes .......................%C ++ ()(H(%J Dssais de rsistance au1 atta+ues sulfati+ues internes ........................%H ++ ()('J Mesures de prventions contre les ions sulfates............................................%' ++ ()()&J Conclusion ...........................................................................................A& II %)5 Atta/ue 6ar les acides ....................................................................................A) ++ (%()J Introduction.........................................................................................A) ++ (%(%J 6finition de l'atta+ue par les acides.......................................................A) ++ (%(AJ Les diffrents t2pes des acides .................................................................A% ++ (%(BJ Mcanisme d'atta+ue des acides ............................................................AB ++ (%(FJ Revue des essais ..................................................................................A' ++ (%(KJ Mo2ens de protection contre les acides ...................................................B& ++ (%(CJ Conclusion .........................................................................................B%

&& *+, (es dgradations dues - l.eau de mer.......................................................... /+

++ (A()J Introduction ......................................................................................BA ++ (A(%J 6finition de l'atta+ue marine ..............................................................BB

&& *+*+, (.eau de mer, du point de vue chimi"ue.................................................../0

++ (A(BJ Les mcanismes d'atta+ues par les eau1 de mer .......................................BH ++ (A(FJ Les param,tres +ui conditionnent la durabilit des btons en milieu marin ...........................................................................................................F& ++ (A(KJ Dssai de tenue 5 l'eau de mer .................................................................F& ++ (A(CJ Param,tres contrlant la durabilit du bton en milieu marin .................................................................................................F& ++ (A(HJ Conclusion ..........................................................................................F) II %+5 Atta/ue 6ar les ions c0lorures ..........................................................................F% ++ (B()J Introduction ..........................................................................................F% ++ (B(%J 6finition..............................................................................................FA ++ (B(AJ /ource de l'atta+ue des ions c!lores .........................................................FA ++ (B(BJ Mcanisme d'atta+ue des ions c!lores ......................................................FA ++ (B(FJ L'atta+ue des structures par les c!lorures via les fissures ou la porosit .........FK ++ (B(KJ Les essais de pntration des ions de c!lores ...............................................FC ++ (B(CJ Influence de la microstructure et des additions minrales sur l'atta+ue des c!lorures ........................................................................................................F' ++ (B(HJ Prcaution contre la pntration des ions c!lores .......................................F' ++ (B('J Conclusion ...........................................................................................K& II %,5 .a car'onatation ..........................................................................................K) ++ (F()J Introduction ...........................................................................................K) ++ (F(%J 6finition de la carbonatation ..................................................................K) ++ (F(AJ Mcanisme de la carbonatation ...............................................................K% ++ (F(BJ Les cons+uences de la carbonatation ......................................................KB ++ (F(KJ Possibilit de ralentir la pro-ression de la carbonatation ............................KF ++ (F(CJ Les essais sur la carbonatation ...............................................................KK

++ (F(HJ Mec!ni+ues d'investi-ation ....................................................................KC ++ (F('J Mt!odes d'assainissement et actions prventives .....................................KC ++ (F()&J Conclusion ......................................................................................KH II %-5 7orrosion des armatures ..........................................................................K' ++ (K()J 6finition de la corrosion.....................................................................K' ++ (K(%J Processus de la corrosion.....................................................................C& ++ (K(AJ Les deu1 tapes de la corrosion ............................................................CA

&& *0*/, 1acteurs influents de la corrosion .................................................23

++ (K(FJ Cons+uences des dsordres provo+us par la corrosion des armatures .........CK ++ (K(KJ Investi-ation de la corrosion in situ ..........................................................CC ++(K(CJ Prvention et r!abilitation .....................................................................CC ++(K(C.)J Prvention. Mesures constructives .................................................CC ++(K(C.%J Re+ualification des ouvra-es en bton arm ....................................C' ++(K(C.AJ Mt!odes de r!abilitation...........................................................H& ++(K(HJ Quel+ues solutions prati+ues pour prot-er les fondations contre la corrosion .........................................................................................................HA II.4.:0 Conclusion .............................................................................................HB II %15 .'alcali%raction ..........................................................................................HF ++ (C()J Introduction ............................................................................................HF ++ (C(%J 6finition .........................................................................................HF II (C(AJ Les diffrents t2pes d'alcali(raction ....................................................HF ++ (C(BJ Conditions d'apparition de l'alcali(-ranulat ..........................................HK ++ (C(FJ /ource de cette atta+ue ......................................................................HC

&& *2*0, 4athologie et manifestations e#ternes ..........................................52

++ (C(CJ Mcanisme de l'alcali(raction ............................................................HH

++ (C(HJ Les mt!odes d'essais de +ualification des -ranulats ...............................H' ++ (C('J Mraitements de protection et de rparation .............................................'% ++ (C('.)J ;ss,c!ement du bton ...........................................................'A ++ (C('.%J Impr-nation par des a-ents c!imi+ues in!ibiteurs ..................'A ++ (C('.AJ RelNc!ement des contraintes..................................................'F ++ (C('.BJ Renforcement par des armatures .............................................'F ++ (C()&J Conclusion .....................................................................................'F

&& *5, (a li#iviation en eau douce ..........................................................................60

++ (H()J 6finition .............................................................................................'K ++ (H(%J Mcanisme ..................................................................................'C ++ (H(AJ Cons+uences -nrales .........................................................................'H ++ (H(BJ Dssai de li1iviation 5 p@ constant...............................................................'' ++ (H(FJ Les crit,res de rsistance 5 l'a-ression par les eau1 naturelles ....................)&& ++ (H(KJ Conclusion ..........................................................................................)&& Conclusion -nrale.

&ntroduction gnrale:
>Ntir a tou0ours t l'un des premiers soucis de l'!omme et l'une de ses occupations ma0eurs. ; ce 0our. la construction conna8t un -rand essor dans la plus part des pa2s. et tr,s nombreu1 sont les professionnelles +ui se livrent 5 cette activit. Cependant. si le mtier de construire a une -rande importance pour l'!omme. la durabilit des ouvra-es constitue l'une de ces proccupations essentielles dans la conception. la ralisation ou l'entretien des ouvra-es de -nie civil R car les ouvra-es en bton sont conSus et construits pour durer. La durabilit est une proprit de -nie du bton. +ui dtermine la dure de service des structures en bton de mani,re si-nificative. Dn raison de l'interaction du bton avec des influences e1ternes. les proprits mcani+ues et p!2si+ues du bton peuvent 3tre menaces.

Parmi les facteurs menaSants l'atta+ue des produits c!imi+ues tels +ue les acides +ui sont nocifs pour le bton. Mraditionnellement l'aptitude d'un bton 5 rsister 5 la d-radation ( c'est(5(dire sa stabilit ( tait d'apprcier par sa rsistance 5 la compression. >ien +u'une forte rsistance soit une proprit lie troitement 5 la structure poreuse. 5 la permabilit et la diffusivit et par cons+uent 5 la durabilit. Ces deu1 -randeurs p!2si+ues permettent de caractriser l'aptitude des btons 5 rsister 5 l'intrusion des a-ents a-ressifs. L'atta+ue c!imi+ue constitue un su0et d'importance croissante. en raison de la propa-ation des domma-es des structures en bton dans les ?ones urbaines et industrielles. >ien +ue le ciment Portland ordinaire est le plus couramment utilis dans la construction d'infrastructures. sa rsistance au1 atta+ues c!imi+ues. tels +ue les sulfates est un su0et proccupant de plus en plus 5 travers tout le monde. Les altrations observes sont d'ordre c!imi+ue ou p!2si+ue. Les a-ents c!imi+uement a-ressifs peuvent 3tre classs en +uatre cat-ories. T Les -a?. d'ori-ine naturelle o: rsultent de pollutions atmosp!ri+ue R T Les li+uides inor-ani+ues ou or-ani+ues +ui. indpendamment de leurs ventuels effets purement p!2si+ues. a-issent surtout par leur caract,re acide ou basi+ue. et par les ions a-ressifs +u'ils peuvent contenir R T Les solides essentiellement des sols et dc!ets d'ori-ines diverses R T Les milieu1 biolo-i+ues. fermentations bactriennes arobies ou anarobies. L'a-ression c!imi+ue entra8ne pres+ue tou0ours la dissolution de la c!au1 contenue dans la pNte de ciment. mais l'atta+ue des silicates et aluminates de c!au1 !2drats ne sont pas n-li-eables. /i les produits de ractions sont solubles. la matrice devient de plus en plus ouverte. la permabilit au-mente et la rsistance de surface c!imi+ue diminue pro-ressivement. ;u contraire. si les produits de ractions sont insolubles. deu1 cas peuvent se prsenter suivant +ue la nouvelle p!ase est ou non e1pansive. /i les nouveau1 cristau1 ne sont pas ou sont tr,s faiblement e1pansifs. ils comblent pro-ressivement la porosit des btons et ainsi diminuent la permabilit et au-mentent la durabilit. Lors+ue la nouvelle formation est e1pansive. elle induit des pressions plus leves +ue la rsistance 5 la rupture. Par cons+uent. les informations et les donnes sur le principe. les facteurs et les mesures de protection des matriau1 5 base de ciment contre ces atta+ues sont utiles. Dn d'autres t!ermes La durabilit du bton s'e1pli+ue en -rande partie. par la difficult +u'ont les a-ents a-ressifs 5 pntrer dans les rseau1 poreu1 des btons. Il est possible dsormais de dfinir des ob0ectifs de durabilit et de c!oisir avec prcision les caractristi+ues du bton en fonction de l'a-ressivit du milieu dans le+uel se trouve l'ouvra-e et d'optimiser ses caractristi+ues afin de les adapter 5 la dure d'utilisation sou!aite. Les spcifications concernent la nature et le dosa-e minimal en ciment. la compacit minimale. la valeur

ma1imale du rapport DauOCiment. l'enroba-e minimal des armatures et la teneur ma1imale en c!lorures dans le bton. ;pr,s une prsentation sommaire du ciment Portland et de ses composs. on dcrira le moteur de l'!2dratation +ui est l'volution c!imi+ue du ciment dans l'eau et les caractristi+ues des produits forms au cours de ces ractions. On montrera comment la microstructure de la pNte de ciment durcie se construit par l'!2dratation. Il 2 est +uestion de l'!2dratation du ciment Portland. constituant de base de la plupart des btons de structure. de la stabilit des produits d'!2dratation dans diffrents milieu1 et des outils d'optimisation pour dcrire l'volution de la composition c!imi+ue du matriau dans un environnement donn. Puis. on parlera des pat!olo-ies dues au1 atta+ues c!imi+ues 5 savoir : T l'atta+ue par les sulfates R T l'atta+ue par les acides R T l'atta+ue par l'eau de mer R T pntration des ions c!lore R T la carbonatation R T la corrosion des armatures R T l'alcali(raction R T li1iviation en eau douce. Dn donnant une dfinition prcise pour c!a+ue p!nom,ne. sa source. son mcanisme. les prventions et les solutions +ui e1istent. Dn plus. on dmontra la diffrence entre ces atta+ues et les caractristi+ues de c!a+ue pat!olo-ie. Dnfin. nous clturons ce mmoire par une conclusion. +ui rappelle les ob0ectifs de notre travail. ainsi +ue les principales constatations obtenues.

& 4rsentation des matriau# cimentaires :

Introduction : Les matriau1 cimentaires sont les matriau1 les plus utiliss au monde. Ce sont essentiellement eu1 +ui faSonnent notre environnement. Uoies de circulation. ouvra-es d'art et d'assainissement. bNtiments de toute nature. difices !istori+ues. rien n'c!appe 5 leur omniprsence. Le ciment est un composant essentiel des matriau1 cimentaires comme le bton. Il assure une fonction mcani+ue. car il lie le s+uelette -ranulaire. mais il est aussi en -rande partie responsable de la tenue 5 lon- terme du matriau bton. La conception d'un bton est e1tr3mement lie 5 l'environnement dans le+uel va 3tre e1pos durant sa dure de vie. $%&

I -% '(initi"n du ci#ent :
>ien +ue d05 utilis par les Romains. le bton a eu le dveloppement +u'on lui conna8t -rNce 5 la dcouverte du ciment Portland au 7I7e si,cle. Celui(ci a t brevet par V ;spdin W sur la base des travau1 de Louis Uicat sur les c!au1 !2drauli+ues. $%)& Le ciment est un liant !2drauli+ue. matriau inor-ani+ue finement bro2. lors+u'il est mlan- avec de l'eau. il forme une pNte +ui fait prise. durcit et conserve sa rsistance et sa stabilit m3me sous l'eau. Le ciment ordinaire an!2dre est constitu de clinEer Portland. de -2pse et ventuellement d'additions telles +ue les cendres volantes. le laitier -ranul de !aut fourneau. la fume de silice. pou??olanes naturelles.... etc. $*& Une notation cimenti,re a t tablie pour simplifier l'criture des p!ases solides. Les +uivalences sont les suivantes : CaO P 7 8 /iO% P S 8 ;l%OA P A 8 Ge%OA P F 8 /OA P s 8 @%O P 9 F+4&

I -+ Etapes de (a,ricati"n du ci#ent -"rt.and :

Le ciment est produit 5 partir de roc!es facilement accessibles : calcaire. craie. marbre et ar-ile. 6e faSon -nrale. un mlan-e renfermant environ H&L de calcaire et %&L d'ar-ile. Le mlan-e. finement bro2. est port 5 )BF&XC dans un four rotatif pour produire le clinEer. Le ciment rsulte d'un bro2a-e tr,s fin du clinEer. Lors de la p!ase de bro2a-e. du -2pse IFLJ est a0out pour mieu1 ma8triser le temps de prise. ; ce niveau. ventuellement d'autres constituants minrau1 associs. parmi ces substances fi-urent la pou??olane naturelle. les cendres volantes. les laitiers de !auts fourneau1. le calcaire....etc. Le processus de fabrication de ciment Portland est sc!matis dans la fi-ure + .;:

/- Cuiss"n:
Une fois le cru prpar. il sera ac!emin directement 5 l'entre du four. +ui est souvent constitu d'un -rand c2lindre d'environ A 5 K m,tre de diam,tre et de F& 5 )F& m,tre de lon-ueur. inclin par rapport 5 l'!ori?ontale de A 5 FX de faSon 5 permettre une descente pro-ressive des mati,res en rotation autour de son a1e. La partie infrieure du four est +uipe d'une flamme entretenant une temprature de l'ordre de )BF& CX R en s'approc!ant de cette ?one. le cru subi des transformations successives +ui le conduisent au produit fini +ui est le : clin;er <! Les ractions c!imi+ues de transformation de cru dans le four. sont comme suit : T 0us+u'5 )&&Xc : vaporation de l'eau libre. T M Y )&&XC : Dvaporation de l'eau constitutive 5 l'intrieur des minrau1. T M Y K&&XC : 6composition des mati,res ar-ileuses. I/ilice /iO%. ;lumine ;l%OA. Gerrite Ge%OAJ. T M Y HF&XC : 6carbonatation du calcaire. CaCOA CaO Z CO% T M Y '&&XC : Commencement des processus d'interaction et de combinaisons c!imi+ues entre la c!au1 ICaOJ et les o12des d'ar-ile I/ilice /iO%. ;lumine ;l%OA. Gerrite Ge%OAJ. T M P )BF&CX : ClinErisation. ; la sortie du four. le clinEer tombe sur une -rille de refroidissement rapide 5 travers la+uelle est souffl par l'air froid Ila trempeJ. Le refroidissement apr,s cuisson 0oue un rle important sur la forme et la ractivit des constituants du clinEer! 7% Broyage : Pour obtenir un ciment au1 proprits !2drauli+ues actives. le clinEer 5 son tour bro2 tr,s finement. C'est -alement lors du bro2a-e +u'une +uantit de -2pse IA 5 FLJ est a0out au clinEer R le -2pse est indispensable 5 la r-ulation de prise du ciment. Le mlan-e passe dans des bro2eurs. il est rduit en poudre fine [ H& um R On obtient alors le ciment \Portland\. Le produit final IcimentJ est stocE dans des silos. en attente de livraison! Le clinEer finement bro2. se prsente sous la forme de -rains pol2cristallins de +uel+ues di?aines de microns Icomme l'indi+ue la fi-ure I (%J.

Figure I %) : #rains pol2cristallins d'un ciment Portland an!2dre Iima-e obtenue par microscopie opti+ue en lumi,re rflc!ie sur section polie l-,rement atta+ue par @=OAJ : ) P CA/ R A P C%/ R B P CA;ZCB;G Les ciments avec a0outs Iciments compossJ sont obtenus par l'addition. lors de bro2a-e du clinEer. du -2pse et d'lments minrau1 comme les laitiers de !auts fourneau1. les cendres de centrales t!ermi+ues. les fillers calcaires. les pou??olanes naturelles ou artificielles. ;insi sont obtenues les diffrentes cat-ories de ciments +ui permettront la ralisation d'ouvra-es allant du plus courant au plus e1i-eant! =(>

I -3 !es c"nstituants du ci#ent :

Figure I %* : Les constituants du ciment. Le ciment rsulte du bro2a-e d'un certain nombre de constituants : Le clinEer. le -2pse et les a0outs minrau1 actifs : + ./.;0 -e clin%er : C'est un mlan-e fritt de calcaire et d'ar-ile .Ce mlan-e apr,s cuisson forme des -rains dont les dimensions vont 0us+u'5 B&mm et s'appelle : ClinEer. Le calcaire est compos principalement de CaO et CO% R et l'ar-ile de diverses mati,res contenant surtout trois o12des : /iO%. ;l%OA. Ge%OA. La mati,re premi,re destine 5 la production doit contenir CF 5CHL de CaCOA et de %% 5 %FL de mati,re ar-ileuse. Les roc!es +ui satisfont au1 conditions indi+ues ci dessus ne se rencontrent +ue tr,s rarement. C'est ainsi +ue pour la production du ciment Portland sans ou avec a0out pou??olani+ue. il faut emplo2er 5 cot des calcaires et des ar-iles. des additions +ue l'on appelle ad0uvants +ui contiennent une -rande +uantit de celui des o12des +ui man+ue dans le mlan-e des mati,res premi,res. Parmi ces ad0uvants corri-eant. on cite le minerai de fer. ar-ile tr,s alumineu1. ...etc. Les o12des indi+us plus !aut ICaO. /iO%. ;l%OA. Ge%OAJ ne se trouvent pas 5 l'tat libre dans le clinEer mais au cours de la cuisson du cru Icalcaire Z ar-ileJ +uatre minrau1 se forment Ifi-ure I(BJ :

v CA/ ..... IACaO. /iO%J ;lite v C%/ ..... I%CaO. /iO%J >elite v CA; ..... I%CaO. ;l%OAJ ;luminate tricalci+ue v CB;G..... IBCaO.;l%OA.Ge%OA0 ?lite.

Figure I %+ : Microp!oto-rap!ie d'un clinEer. -es couleurs sont les suivantes : noir M porosit rou"e M ?/S bleu clair M ?<S vert M ?/A oran"e M ?1A5 vert M sul!ates de calcium jaune M$<SA1 et blanc M ?aA .

I -3-+ !e g0pse 1CaS24 :

Le clinEer V pur W tr,s fin est caractris par de courts dlais de prise IA 5 F minJ. ce +ui le rend prati+uement inutilisable. Ce fait est surtout d< 5 la clite ICA;J +ui s'!2drate rapidement tandis +ue ses !2drates deviennent rapidement compacts et se cristallisent. Il s'ensuit +ue pour ralentir la prise du ciment. il faut lier les !2droaluminates de calcium en d'autres composs. Ce rle peut bien 3tre 0ou par le -2pse +ui ra-it ner-i+uement avec l'!2droaluminate tricalci+ue et produit un sel insoluble l'!2drosulfoaluminate de calcium IACaO.;l%OA.ACa/OB.A)@%OJ. La +uantit 5 introduire doit correspondre 5 la teneur en CA; dans le liant. Lors+ue cette teneur en -2pse est respecte. l'action des !2droaluminates de calcium se trouve paral2se au moment initial.

I -3-3 3j"ut #inra. acti( :

Ces a0outs +ui 0ouent le rle suivant : d'apr,s leur composition ils se prsentent principalement par de la silice amorp!e +ui ra-it activement avec l'!2dro12de de c!au1 +ui se forme lors de l'!2dratation des minrau1 faisant partie du clinEer.

Le rapport entre le clinEer et l'ad0uvant !2drauli+ue Ia0out minralJ est tabli en fonction de l'activit de l'ad0uvant et de la composition minralo-i+ue du clinEer. Plus l'ad0uvant est actif. plus il peut fi1er l'o12de de calcium !2drat et moins il faudra de ciment pou??olani+ue. =,> Parmi les a0outs les plus utiliss. on mentionne : 3- !es .aitiers de haut-("urneau : On obtient du laitier -ranul de !aut fourneau par refroidissement rapide de la scorie fondue. c'est(5(dire des rsidus provenant de la fusion du minerai de fer dans un !aut fourneau. Il est constitu. en masse. d'au moins deu1 tiers de CaO. M-O et /iO%. le reste contenant ;l%OA et de faibles +uantits d'autres o12des. Les laitiers e1istent sous forme de poudre fine. s,c!e. Ils sont considrs comme un matriau !2drauli+ue latent. +ui prsente des proprits !2drauli+ues apr,s avoir subi une activation convenable. en effet. l'a0out d'eau 5 un c!antillon de laitier vitrifi n'entra8ne aucun durcissement du mlan-e. L'!2dratation des laitiers en-endre la formation de C/@ Isilicate de calcium !2dratJ. d'aluminates I;C%@CJ et de silicoaluminates Idrivs de l'ettrin-iteJ ! $*& /- !es cendres v".antes : /i la proportion de cendres volantes dans le ciment e1c,de F L en masse Iconstituant principalJ. seules les cendres volantes satisfaisant au1 spcifications suivantes doivent 3tre utilises : Les cendres volantes peuvent 3tre de nature silico(alumineuse ICendres volantes siliceuses ?@5J ou silico(calcaire ICendres volantes calci+ues ?A5J. Les premi,res ont des proprits pou??olani+uesR les derni,res peuvent avoir. en plus. des proprits !2drauli+ues. Les cendres volantes sont obtenues par dpoussira-e lectrostati+ue ou mcani+ue de particules pulvrulentes provenant du courant de -a? des c!audi,res. alimentes au c!arbon pulvris. Les cendres obtenues par d'autres mt!odes ne doivent pas 3tre utilises dans les ciments conformes 5 la norme =*->. C- !es (u#es de si.ice : La fume de silice est un coproduit industriel de la fabrication du silicium mtalli+ue ou de divers allia-es de ferrosilicium. Dlle est produite lors de la rduction du +uart? tr,s pur par du c!arbon dans un four 5 arc lectri+ue. Dlle est recueillie par filtration des -a? +ui s'c!appent lors de la combustion. La fume de silice se prsente -nralement sous forme de particules sp!ri+ues de tr,s petite taille dont le diam,tre mo2en est de l'ordre de &.) um et composes de silice amorp!e IYHFLJ. Ces particules sont essentiellement vitreuses. ce +ui en fait un produit !autement pou??olani+ue. Dlles permettent aussi de complter la -ranulomtrie des ciments et ainsi d'amliorer la compacit du matriau durci et donc sa rsistance mcani+ue!

'-!es -"u44".anes : Les pou??olanes naturelles sont essentiellement des substances d'ori-ine volcani+ue ou des roc!es sdimentaires a2ant une composition c!imi+ue et minralo-i+ue appropries. Dlles sont essentiellement composes de silice. d'alumine et de fer. et dveloppent naturellement des proprits pou??olani+ues. Les pou??olanes artificielles correspondent 5 des produits essentiellement composs de silice. d'alumine et d'o12des de fer +ui. activs t!ermi+uement. dveloppent des proprits pou??olani+ues Iar-iles ou sc!istes par e1empleJ. Les pou??olanes ne durcissent pas elles(m3mes en prsence d'eau. mais elles ra-issent 5 temprature ambiante en prsence d'eau. avec l'!2dro12de de calcium CaIO@J% libr au cours de l'!2dratation du clinEer. pour former des C/@ et des aluminates de calcium !2drats. =2>

I -4 !5h0dratati"n du ci#ent :
Les +uatre composs principau1 du clinEer sont : le silicate tricalci+ue not CA/. le silicate bicalci+ue ou C%/. l'aluminate tricalci+ue CA; et l'aluminoferrite ttracalci+ue CB;G. Dn prsence d'eau. ces composs vont ra-ir et former les principau1 !2drates de la pNte de ciment. 5 savoir : le silicate de calcium !2drat ou C(/(@. la portlandite CaIO@J%. le trisulfoaluminate de calcium appel aussi ettrin-ite Inot ;GtJ et le monosulfoaluminate Inot ;GmJ. Les ractions c!imi+ues d'!2dratation du ciment se font essentiellement 5 partir des +uatre p!ases minrales du clinEer CA/. C%/. CA;. CB;G. $*&

I -6 !es #canis#es .#entaires d5acti"n de .5eau :

Ils sont divers : ce sont l'adsorption. l'!2drol2se. la dissolution. la solvatation et la cristallisation =*3>!

a. !5ads"rpti"n :
P!nom,ne p!2si+ue ou c!imi+ue par fi1ation de l'eau sur les -rains de ciment. il e1iste deu1 t2pes d'adsorption : T L'adsorption p!2si+ue : elle rsulte de l'association des forces de Uan der ]aals prsentant des faibles ner-ies. Dlle ne modifie pas de faSon importante l'tat lectroni+ue de la molcule absorbe. Dlle est rversible et peut superposer une ou plusieurs couc!es de molcules d'eau 5 la surface du solide. T L'adsorption c!imi+ue : elle impli+ue un transfert ou une mise en commun d'lectrons. Les ner-ies peuvent 3tre importantes et les liaisons ont un caract,re plus permanent +ue dans l'adsorption p!2si+ue.

,. !5h0dr".0se :
On entend par !2drol2se. la raction de transformation du solide et de dcomposition de l'eau.

c. !a diss".uti"n :

;insi nomme(t(on le processus de c!an-ement d'tat du solide ioni+ue IcimentJ en prsence d'un solvant IeauJ. 6ans les rseau1 cristallins des solides ioni+ues. la position des atomes dpend des rsultantes des forces d'attraction ou de rpulsion des ions avoisinants. Ces ions empils constituent un difice cristallin tr,s stable. La dissolution entra8ne une rupture des liaisons ioni+ues et la dispersion des ions dans le solvant.

d. .a s".vatati"n :
Dlle correspond 5 un enveloppement par des molcules d'eau des cristau1 an!2dres disperss apr,s dissolution. Les solvates peuvent 3tre constitus de particules collo^dales +ui forment une suspension ou Vsol W. Lors+ue la masse des particules du sol est suffisante. il en rsulte la formation spontane d'un V-elW.

e. !a crista..isati"n :
L'apparition et la croissance de -ermes conduisent 5 la cristallisation de p!ases solides. T La -ermination reprsente le processus alatoire +ui aboutit 5 la formation d'amas ordonns. Les ions en solution forment des assembla-es ou -ermes au !asard de leur rencontre. Ces assembla-es deviennent stables et donnent naissance 5 un embr2on 5 partir d'une taille criti+ue. Le -erme devra -rossir. sinon il perdra son individualit et retournera 5 l'tat li+uide. Le -erme ne se dveloppera +u'avec un espace et une dure suffisante. T La croissance du -erme 5 partir d'un embr2on s'op,re par accumulation d'atomes ou de molcules en couc!es successives au niveau de l'interface li+uide ( cristal. La vitesse de croissance du -erme dpend de plusieurs facteurs : temprature. conductibilit t!ermi+ue. saturation de la solution. -radient de concentration. etc.....

I -7 Mcanis#e et racti"ns d5h0dratati"n:

Lors+ue le ciment est au contact de l'eau. les ractions au cours du -Nc!a-e forment des C/@ en librant des ions Ca%Z et O@(. ces deu1 esp,ces se combinent et forment la portlandite. Comme on peut le voir. l'!2dratation des silicates peut 3tre spare en cin+ priodes distinctes :

Figure I %,:Glu1 t!ermi+ue d-a- par une pate de ciment Portland en cours d'!2dratation. =2> 6ans sa t!,se. >arcelo =+4> dcrit ces F priodes de la mani,re suivante : ( $riode ( : ractions initiales Iraction +uasi(instantane et fortement e1ot!ermi+ue. provo+uant un premier pic de d-a-ement de c!aleur. Cette premi,re raction consomme moins de ) L de CA/J.Lors+ue les silicates entrent en contact avec l'eau. les ions I/iOBJB( +ui sont en surface des -rains passent en solution Isous la forme de comple1es I@%/iOBJ %( ou I@A/iOBJ(J. La prsence de ces ions fait alors au-menter la conductivit du milieu. Une couc!e protectrice de C(/(@ se forme alors autour des -rains ne permettant plus la raction entre les silicates et l'eau. %$riode ) : Ipriode d'inductionJ 6urant cette priode Iappele aussi priode dormanteJ il 2 a peu d'activit c!imi+ue. ce +ui se traduit par un faible d-a-ement de c!aleur ICette tape permet notamment le transport du bton ou du mortier avant +u'il ne fasse priseJ 6urant cette priode. la concentration en calcium cro8t alors +ue celle en silice dcro8t. La conductivit au-mente tou0ours. mais plus faiblement +ue dans la ),re priode. ;insi. il appara8t +ue des C(/(@ dits mtastables IC(/(@ ImJJ continuent de se former autour des -rains de CA/ alors +ue la portlandite ne prcipite pas. Cette priode peut varier considrablement d'un t2pe de mlan-e 5 l'autre. %$riode * : Ipriode d'acclrationJ Cette priode est mar+ue par un fort d-a-ement de c!aleur ce +ui se traduit par une activit c!imi+ue intense. Dn -nral. c'est durant cette priode +ue survient la prise. 6eu1 t2pes de ractions m,nent 5 la formation des C(/(@ dits stables IC(/(@IsJJ et de la portlandite : soit par l'!2dro12lation des C(/(@ImJ. soit par celle des CA/. La formation de ces !2drates fait diminuer les concentrations ioni+ues de la solution interstitielle. ce +ui se traduit alors par une baisse de la conductivit. %$riode + : Ipriode de dclrationJ La couc!e d'!2drates forme ne permet plus +u'une raction d'!2dratation par diffusion. L'eau diffuse dans le matriau afin d'atteindre les composants an!2dres du s2st,me. ralentissant alors considrablement la cinti+ue d'!2dratation. Ceci correspond sur la courbe 5 une diminution de la c!aleur d-a-e. 6e m3me +ue pour la A,me priode. plus les !2drates se forment. moins il 2 a d'ions dans la solution interstitielle. ce +ui entra8ne une diminution de la conductivit. $riode , : Ipriode de consolidationJ Le ralentissement. d< au caract,re diffusionnel de la raction d'!2dratation. peut s'taler sur des mois ou des annes. Cette priode va permettre au bton de m<rir et 5 ses caractristi+ues d'atteindre leurs valeurs ma1imales en terme de rsistance ou de durabilit. la microstructure continue de se densifier. Les C(/(@ ainsi +ue les cristau1 de portlandite continuent de se former et de remplir la porosit. Pour comprendre les c!an-ements c!imi+ues et p!2si+ues +ui se produisent au cours de l'!2dratation du ciment portland. il est essentiel d'tudier sparment les ractions des silicates et des aluminates :

3-80dratati"n du si.icate trica.ci9ue 1C3S 1a.ite :

Le CA/ est le constituant ma0eur du clinEer IF& 5 C&L de sa masseJ. Le CA/ conf,re rapidement au ciment une rsistance leve. son !2dratation n'volue prati+uement plus apr,s %H 0ours. La raction du CA/ avec l'eau conduit 5 la formation de deu1 composs : B Cu silicate de calcium 0ydrat ou 7S9 ICalcium /ilicate @2dratJ. compos non stoec!iomtri+ue. dont le rapport CaOO/iO% varie autour de AO%. Les forces de Uander ]alls sont en partie responsables de la co!sion du -el C/@. Les C/@ assurent les caractristi+ues de co!sion des matriau1 cimentaires et contribuent essentiellement 5 la rsistance mcani+ue. B .a 6ortlandite 7a?D95) ou 79 +ui est un compos dfini bien cristallis. sous forme de lar-es feuillets !e1a-onau1. 0oue un rle primordial sur la durabilit du bton mais participe peu au dveloppement de sa rsistance mcani+ue. Dn prsence de matriau1 5 proprits pou??olani+ues. la portlandite se combine avec /iO% pour former du C(/(@ cela entra8ne une au-mentation de la rsistance du mlan-e. La portlandite I!2dro12de de calcium. CaIO@J% J occupe %&(%F L du volume de la pNte !2drate de ciment. c'est un produit soluble +ui assure la stabilit du tampon basi+ue des ciments Ip@ E )%.BJ.Cela cre un milieu favorable au1 armatures mtalli+ues. La raction d'!2dratation des silicates tricalci+ues peut 3tre reprsente. sans prendre en considration la comple1it de la raction. par l'+uation suivante : ) 7* S F - 9 G 7* S) 9* F*79 $*&

Figure I %- : ?S' !ibreu) avec ?ristal de 8ortlandite @K0 entre des ?S' @L0
La porosit est repre par (O) . [3]

/-80dratati"n du si.icate ,ica.ci9ue C+S 1,.ite :

Il reprsente )F 5 A&L de la masse du clinEer. Les mcanismes et les produits d'!2dratation du silicate bicalci+ue sont similaires 5 ceu1 drivs de CA/. Dn revanc!e. son !2dratation est -nralement plus lente et la production de portlandite plus faible il permet au contraire d'atteindre des rsistances leves 5 mo2en et 5 lon- terme ! Lors+ue le ciment est au contact de l'eau. les ractions au cours du -Nc!a-e forment des C/@ en librant des ions Ca%Z et O@(. ces deu1 esp,ces se combinent et forment la portlandite. ) 7) S F + 9 G 7* S) 9* F 7 9

C-80dratati"n du C33:
Le CA; est le constituant le plus ractif du clinEer. Il ra-it tr,s rapidement avec l'eau pour donner des !2drates mtastables ICB;@)A. C%;@HJ +ui se transforment en un aluminate de calcium !2drat CA;@K. L'aluminate tricalci+ue contribue 5 la prise de la pNte de ciment. mais asse? peu 5 la rsistance finale. Dn l'absence de -2pse. l'!2dratation du CA; est e1tr3mement rapide. e1ot!ermi+ue et perturbe l'!2dratation des silicates. Il s'en suit un p!nom,ne de prise tr,s rapide. emp3c!ant la mise en oeuvre du matriau. Pour remdier 5 cela. les cimentiers incorporent s2stmati+uement du -2pse dans la composition de leur ciment. ;insi. la raction des aluminates avec le sulfate contenu dans le -2pse. forme de l'ettrin-ite I;Gt J Itri sulfo( aluminate de calcium !2dratJ +ui prcipite en masse autour du -rain de CA; et in!ibe sa dissolution. Celle(ci. une fois le -2pse totalement consomm. se dcompose pour former du monosulfoaluminate I;GmJ. La teneur en -2pse des ciments tant limite. il 2 a donc en -nral e1c,s de CA; par rapport au -2pse!

'-!5h0dratati"n du C43F :
L'hydratation du C4AF est semblable celle du C3A, mais la vitesse de raction est plus lente et les hydrates forms contiennent du fer. Les produits de ractions sont les m me !ue ceu" issus du C3A en substituant au" aluminates des alumino#ferrites. Le C4AF a pour r$le de rduire la temprature de formation du clin%er, il d&a&e peu de chaleur et participe peu au dveloppement de la rsistance mcani!ue.

I -: -r"duits d5h0dratati"n :
Une pNte de ciment Portland !2drat contient appro1imativement )F 5 %F L Ien masseJ de portlandite. K& 5 C& L de C(/(@ et F 5 )F L de p!ases aluminates. Lors+ue le -2pse est totalement consomm. la solution devient sous sature par rapport 5 l'ettrin-ite. Celle(ci se dissout et devient la nouvelle source de sulfate pour former avec l'aluminate e1cdentaire un nouveau compos : le monosulfoaluminate de calcium !2drat. L'!2dratation du CA/ et CA; provo+ue un effet t!ermi+ue important d,s les premi,res c!ances. /ur c!antier. l'lvation de temprature dans les pi,ces massives peut atteindre )&XC Idalles routi,resJ voire A&XC Ibarra-esJ ou plus dans certaines pi,ces massives. =2>

I -* !es di((rents t0pes de ci#ent :

La normalisation des ciments I=G D= )'C()J distin-ue cin+ t2pes de ciments courants : .es ciments 6ortlands : 7EM I Ces ciments contiennent au moins 'F L de clinEer. .es ciments 6ortlands com6oss : 7EM II On distin-ue deu1 cat-ories de CDM II : ( les CDM IIO; +ui contiennent plus de H& L de clinEer et moins de %& L de constituants

/econdaires R ( les CDM IIO> dont les valeurs sont respectivement plus de KF L de clinEer et moins de AF L de constituants secondaires. .es ciments de 0auts ourneaux : 7EM III Ces ciments sont subdiviss en trois cat-ories selon leur teneur en laitier : les CDM IIIO; Ide AK 5 KFL de laitierJ. les CDM IIIO> Ide KK 5 H& L de laitierJ et les CDM IIIOC Ide H) 5 'F L de laitierJ. Le reste des constituants est du clinEer avec ventuellement un filler dans la limite de FL de l'ensemble des constituants. .es ciments 6ouHHolani/ues : 7EM I@ On distin-ue -alement deu1 cat-ories : ( les CDM IUO; +ui contiennent plus de KF 5 '& L de clinEer R ( les CDM IUO> dont la valeur est de BF 5 KB L de clinEer. Le reste des constituants sont des a0outs pou??olani+ues avec ventuellement un filler dans la limite de F L. Les a0outs pou??olani+ues peuvent 3tre des fumes de silice. des pou??olanes naturelles et des cendres volantes siliceuses. .es ciments au laitier et aux cendres : 7EM @ Ils sont subdiviss en deu1 cat-ories selon leur teneur en laitier de !aut fourneau et de pou??olanes naturelles ou de cendres volantes siliceuses : les CDM UO; Ide )H 5 A& LJ et les CDM UO> Ide A) 5 F& LJ. F+4&

I -9 !es c"nstituants du ,t"n 1.5eau et .es granu.ats :

3- !es granu.ats :
Le -ranulat est constitu d'un ensemble de -rains minrau1 +ui selon sa dimension Icomprise entre & et )%F mmJ se situe dans l'une des C familles suivantes : Gillers R sablons R sables R -raves R -ravillons R ballast R enroc!ements. Les -ranulats sont obtenus en e1ploitant des -isements de sables et de -raviers d'ori-ine alluvionnaire terrestre ou marine. en concassant des roc!es massives Icalcaires ou ruptivesJ ou encore par le rec2cla-e de produits tels +ue les matriau1 de dmolition. Leur nature. leur forme et leurs caractristi+ues varient en fonction des -isements et des tec!ni+ues de production. La nature minrale des -ranulats est un crit,re fondamental pour son emploi. c!a+ue roc!e possdant des caractristi+ues spcifi+ues en termes de rsistance mcani+ue. de tenue au -el et des proprits p!2sico(c!imi+ues. Les -ranulats les plus usuels pour la fabrication des mortiers et des btons sont labors 5 partir de roc!es d'ori-ine alluvionnaire I-ranulats rouls ou semi(concasssJ ou 5 partir de roc!es massives I-ranulats concasssJ. Ci rents ty6es de granulats :

Un -ranulat. en fonction de sa nature et de son ori-ine. peut 3tre : B Naturel : d'ori-ine minrale. issus de roc!es meubles IalluvionsJ ou de roc!es massives. n'a2ant subi aucune transformation autre +ue mcani+ue Itels +ue concassa-e. bro2a-e. cribla-e. lava-eJ. B Arti iciel : d'ori-ine minrale rsultant d'un procd industriel comprenant des transformations t!ermi+ues ou autres. B Recycl : obtenu par traitement d'une mati,re inor-ani+ue utilise prcdemment dans la construction. tels +ue des btons de dmolition de bNtiments. F+3& Un sable ou un -ravier utilis en -nie civil se caractrise notamment par sa courbe -ranulomtri+ue. Dlle donne la distribution de la taille des -ranulats en pourcents de la masse totale du tamisNt. Dlle est utile pour la composition de mlan-es et permet de dfinir certains param,tres caractristi+ues de distribution : diam,tre du plus petit -rain I6minJ. du plus -ros I6ma1J. etc.Le sable par e1emple ne doit pas e1cder K mm.

/- !e Sa,.e :
Le sable est le constituant du s+uelette -ranulaire +ui a le plus d'impact sur les btons et du mortier. Il 0oue un rle primordial en rduisant les variations volumi+ues. les c!aleurs d-a-es et le pri1 de revient des btons. Il doit 3tre propre et ne pas contenir d'lments nocifs. Il convient de se mfier de la prsence de sables -raniti+ues. de micas en paillettes. d'ar-iles. de sulfates...et dans le cas de sable concass: des poussi,res. des pla+uettes. des ai-uilles. Dn vue de son utilisation dans la confection du mortier. le sable doit 3tre soumis 5 des essais de laboratoire. 5 savoir l'anal2se -ranulomtri+ue. l'essai de l'+uivalent de sable. l'essai au bleu de mt!2l,ne et l'anal2se c!imi+ue. F+3&

C- !5eau :
Le rle de l'eau est d'abord d'!2drater le ciment pour donner un matriau co!sif. Dlle sert aussi de lubrifiant lors de -Nc!a-e des constituants. ;insi a0uste(t(on sa +uantit afin d'obtenir une pNte !omo-,ne et facilement V ouvrable W =*1>. 6e par ce rle de lubrifiant. l'eau se trouve -nralement en e1c,s vis(5(vis de la raction d'!2dratation : On utilise couramment des +uantits d'eau de l'ordre de &.F en rapport massi+ue IDOCJ. alors +ue l'!2dratation compl,te ne ncessiterait +u'un DOC d'environ &.AF =*2>! Ce rapport prend en compte : les proportions stoec!iomtri+ues des ractions d'!2dratations. +ui indi+uent +ue la proportion massi+ue d'eau lies au1 !2drates correspond environ 5 %&L de la masse initial de ciment. et la +uantit d'eau ncessaire pour remplir l'espace interfeuillet des !2drates. soit environ )FL d'eau libre. sans la+uelle la raction d'!2dratation est incompl,te.

Au cours du durcissement et I des degrs divers suivant les conditions environnementales" l'es6ace occu6 6ar cette eau non consomme ait 6lace I de la 6orosit /ui 6nalise la rsistance mcani/ue! $our amliorer cette derniJre" il est donc ncessaire de rduire la /uantit d'eau introduite initialement dans la gKc0e! 7'est en suivant cette ide /u'ont t dvelo66s les 'tons I : 0autes 6er ormances <! Mais il reste I assurer une ouvra'ilit I -%) C"nc.usi"n :
Le ciment est un liant !2drauli+ue tr,s rpandu. Dn vue de l'ob0ectif de durabilit. le c!oi1 de la classe de rsistance du ciment et son dosa-e 0ouent un rle primordial sur le comportement des matriau1 cimentaires vis(5(vis des milieu1 c!imi+uement a-ressifs. Par cons+uent. les informations et les donnes sur le principe de fabrication et l'!2dratation du ciment sont utiles. Cela nous permet de mieu1 comprendre l'interaction entre le t2pe de ciment utilis et l'environnement au+uel sera e1pos. suffisante. Pour cela. on fait recours 5 des ad0uvants.

&&* (es atta"ues chimi"ues du bton :

La durabilit est tout aussi importante +ue les caractristi+ues mcani+ues pour le matriau bton. Cette proprit est dfinie Idans un cadre tr,s -nralJ par la capacit du matriau 5 maintenir ses caractristi+ues p!2si+ues et performances mcani+ues dans des conditions de scurit satisfaisantes pendant la dure de vie prvue pour l'ouvra-e compte tenu des conditions de services e1istantes et de l'environnement dans le+uel il volue. Le param,tre r-issant la durabilit est bien entendu la permabilit. Plus cette derni,re est rduite et mieu1 sa durabilit en sera au-mente. Pour valuer la durabilit V potentielle W d'un bton. il est ncessaire de conna8tre les mcanismes susceptibles de conduire 5 sa d-radation. et la rsistance du matriau vis(5(vis de ces d-radations. =,> Les principau1 processus c!imi+ues 5 la base des d-radations du bton. pour la ma0orit des atta+ues c!imi+ues. sont -nralement re-roups en trois catgories : ;( L'!2drol2se ou la li1iviation IdissolutionJ des !2drates. >( Les c!an-es ioni+ues entre les !2drates et le milieu a--ressif. C( La formation de produits e1pansifs 5 l'intrieur du bton. $4&

II -% !es atta9ues su.(ati9ues:

II -%-% Intr"ducti"n :
Dn ;l-rie. les sulfates sont tr,s rpandus dans les sous(sols et les eau1 souterraines. La localisation des r-ions selon le de-r d'a-ressivit de leur milieu souterrain est prsente sur la fi-ure II.). 6ans certaines r-ions o: les sols contiennent du -2pse. on peut rencontrer des concentrations leves IYFLJ.

Figure II %( : Localisation des r-ions selon le de-r d'a-ressivit de leur milieu souterrain. =(> 6,s les annes )'F&. les premi,res r-lementations. un peu par tout dans le monde. en mati,re de protection des ouvra-es contre l'atta+ue sulfati+ue. recommandaient l'utilisation de ciment 5 faible rapport DOC. 5 tau1 de CA; limit et 5 a0outs pou??olani+ues accrus. Ces mesures visaient 5 limiter la +uantit d'aluminates ractifs et 5 ralentir la diffusion des esp,ces ioni+ues a-ressives depuis le milieu e1terne vers le milieu interne. =(>

II -%-+ '(initi"n de .5atta9ue su.(ati9ue :

La rsistance du bton au1 atta+ues des sulfates est l'un des facteurs les plus importants pour sa durabilit. Le probl,me est aussi ancien +ue le bton et on a commenc 5 l'tudier il 2 a d05 prs de )&& ans. L'atta+ue sulfati+ue est accompa-ne d'une prcipitation de produits sulfats dits VsecondairesW dont la formation est postrieure 5 l'!2dratation du ciment. d'une e1pansion importante et de dtriorations c!imico(mcani+ues Imodification des proprits de transport et de la porosit. fissures. pertes de rsistance et de co!sionJ. Ceci conduit 5 la ruine du matriau cimentaire. 5 plus ou moins lon- terme en fonction de l'atta+ue Inature. teneur et concentration des sulfates au contactJ et du ciment utilis. =(>

Figure II %) : 6es cas pat!olo-i+ues d'lments en bton en contact de sulfate. =)>

II -%-3 S"urces des su.(ates :

Dn distingue deux ty6es d'atta/ues : les atta+ues par les sulfates e1ternes prsents dans l'environnement du bton et les atta+ues sulfati+ues internes pour les+uelles les sulfates proviennent des composants du bton lui(m3me. =(> %Lors+u'il s'a-it d'une atta+ue par les sulfates provenant de l'e1trieur. il 2 a formation de couc!es de -2pse et d'ettrin-ite secondaire ainsi +ue la t!aumasite 5 partir de la surface e1pose au1 sulfates. L'atta+ue par les sulfates e1ternes est souvent combine avec l'atta+ue par le cation correspondant. selon la provenance des sulfates. +ui peuvent ra-ir avec certains -ranulats ou fillers. ou avec les C(/(@ ou la portlandite. et contribuer davanta-e 5 la d-radation du bton. 6e plus. l'atta+ue par les sulfates e1ternes peut 3tre combine 5 une atta+ue par l'acide ce +ui accl,re -alement la destruction de la pNte !2drate. %Lors+u'il s'a-it d'une atta+ue interne par les sulfates. ces derniers proviennent pres+ue uni+uement des sulfates de calcium +ui se trouvent dans le bton ds sa confection. Par cons+uent. ces sulfates sont uniformment rpartis dans la pNte !2drate et le seul produit e1pansif de la raction est l'ettrin-ite. L'ettrin-ite secondaire +ui est le rsultat d'une atta+ue par les sulfates e1ternes. n'est pas seule 5 endomma-er le bton. c'est plutt la formation du -2pse +ui contribue 5 la fissuration. la li1iviation et le dlamina-e des couc!es superficielles! =*> Comme le montre La fi-ure ++ (A. l'ori-ine des sulfates peut 3tre : e1terne IenvironnementJ ou interne Icomposants du btonJ.

Figure II %* : L'ori-ine des sulfates Iinterne ou e1terneJ. _),> Les sulfates peuvent avoir diffrentes ori-ines: T Ils peuvent d'abord provenir du r-ulateur de prise a0out au ciment I-2pse. !mi(!2drate. an!2driteJ au+uel s'a0outent. en proportions variables. les sulfates contenus dans le clinEer lui(m3me : sulfates alcalins Iarcanite %/OB. ap!titalite A=aI/OBJ%. lan-beinite Ca% %I/OBJAJ et solutions solides dans les silicates de calcium. T Ils peuvent -alement provenir de l'utilisation de -ranulats pollus par des sulfates d'ori-ine naturelle ou artificielle I-2pse. plNtre. an!2drite ou encore p2ritesJ. T Ils peuvent venir du milieu e1trieur o: ils se trouvent sous forme solide Isols -2pseu1J. li+uide Ieau1 naturelles percolant 5 travers les sols et solutions plus ou moins concentres d'ori-ine diversesJ. ou -a?euse Ipollution atmosp!ri+ue par le /O%J: ( 6ans les sols o: ils constituent un lment nutritif des plantes. leur concentration mo2enne est comprise entre &.&) L et &.&F L en masse de sol sec. 6es concentrations beaucoup plus importantes IY F LJ peuvent se rencontrer dans les sols contenant du -2pse Ca/OB.%@%O ou de l'an!2drite Ca/OB. La dcomposition biolo-i+ue arobie des mati,res or-ani+ues et l'utilisation d'en-rais sont -alement une source possible de sulfates. Le sulfate d'ammonium /OBI=@BJ%. provenant des en-rais. est particuli,rement a-ressif. Les sols peuvent parfois contenir des sulfures de fer Ip2ritesJ +ui. par o12dation. peuvent donner naissance 5 l'acide sulfuri+ue @%/OB. puis au -2pse s'ils sont en contact de carbonate de calcium ou de c!au1. % Les eau1 d'infiltration peuvent se c!ar-er en ions /OB %( au contact des sols ou des remblais contenant des sulfates. % 6ans les environnements industriels et urbains. l'atmosp!,re peut contenir de l'an!2dride sulfureu1 /O% provenant des -a? de combustion Ic!arbon. carburants diversJ. Dn prsence d'!umidit ces -a? sont susceptibles de s'o12der pour donner de l'acide sulfuri+ue tr,s a-ressif. % Les fermentations anarobies +ui se produisent dans les ouvra-es d'assainissement conduisent -alement 5 la formation d'acide sulfuri+ue 5 partir de l'!2dro-,ne sulfur d-a-. =(4>

% L'eau de mer contient des sulfates en solution.

II -%-4 Mcanis#es d5atta9ues:

Le sc!ma suivant rsume les diffrentes tapes de l'atta+ue sulfati+ue.

Figure II %+ : L'atta+ue par les sulfates. _)3> Les sulfates peuvent dtriorer le bton selon deu1 mcanismes p!2sico(c!imi+ues : ( D1pansion R ( Perte des proprits liantes des C(/(@. Les aluminates et la portlandite sont les deu1 produits les plus sensibles 5 l'atta+ue par les sulfates.

II -%-6 -r"cessus d5atta9ue par .es su.(ates internes :

La d-radation des btons par les sulfates est due principalement 5 des p!nom,nes d'e1pansion en relation avec la cristallisation d'ettrin-ite. dite ettrin-ite secondaire. La formation de cette ettrin-ite e1pansive est 5 distin-uer de l'ettrin-ite primaire. obtenue au premier stade de l'!2dratation des ciments portland par raction du -2pse. car cette ettrin-ite primaire n'est 0amais e1pansive. /c!mati+uement. la formation de l'ettrin-ite est rsume ci( apr,s :

Figure II %, : La formation de l'ettrin-ite secondaire. A% Gormation de -2pse dit secondaire par opposition au -2pse primaire a0out au ciment comme r-ulateur de prise. la formation du -2pse secondaire rsulte d'une raction de substitution entre la portlondite et le sulfate de sodium. B% Raction entre le -2pse secondaire et les aluminates de calcium du ciment forment l'ettrin-ite. plusieurs scnarios sont envisa-eables : T /oit 5 partir de reli+uats de CA; an!2dre : T CA;ZACa/OB .%@%O Z %B(%K@%O. 9 CA; Ca/OB.@A&(A%. T /oit 5 partir de l'aluminate tetracalci+ue !2drat CA;@)A ou du monosulfoaluminate de calcium CA;/OB@)%. L'action des sulfates peut aussi en-endrer une perte de rsistance et une perte de masse du bton de surface. Ces effets sont dus 5 l'altration des proprits liantes de certains !2drates.

a0 EN?MC.7 b0 EN?MC./: Figure II %- : Dprouvette de bton d-rade apr,s Fans de contact avec des sols ric!es en sulfates.

II -%-7 -r"cessus d5atta9ue par .es su.(ates e;ternes :

;u travers du dveloppement +ui suit. ce t2pe de d-radation sera aborde autant par son aspect p!nomnolo-i+ue +ue par les cons+uences et les mo2ens de s'en prmunir en a-issant sur des param,tres de formulation. Les tudes en laboratoire ont conduit 5 mieu1 dfinir les diffrentes tapes du processus +ui entra8ne la d-radation du bton :

T Mise en contact de la surface du bton avec la solution a-ressive. T Pntration des anions /OB. par diffusion limite 5 une ?one superficielle. T Pntration du cation associ et raction de substitution : cation IM-Z%. =aZ%. =@B...J. CaZ% et formation de -2pse en solution ou cristallis. suivant les concentrations en /OB et en Ca IO@J%. T Raction ponctuelle des ions sulfates avec les aluminates an!2dres ICA;J ou !2drat ICB;@1 et CA;C;/OB@ )%J. T Gissuration par effet de coin due au1 pressions de cristallisation de l'ettrin-ite. T ;ccentuation de la pntration des sulfates 5 la faveur des fissures. T Pro-ression de l'atta+ue suivant un front de d-radation. dont l'paisseur a tendance 5 s'lar-ir au cours du temps. T 6estruction plus au moins compl,te du bton. =)> Exem6les de l'atta/ue 6ar les sul ates : .e cas de sul ate de sodium ?Na)SD+5 : 3- F"r#ati"n de g0pse sec"ndaire : Ca IO@J % Z =a%/OBZ %@%O 9 Ca/OB.%@%O Z %=aO@ =aO@ : alcalinit leve 9 /tabilisation des C(/(@ Ca/OB.%@%O : produit e1pansif mais +ui se forme uni+uement dans les espaces internes de la pate de ciment !2drat Ipas ou peu d'e1pansionJ.
prcdent sommaire suivant

/-F"r#ati"n d5ettringite sec"ndaire : B I 6artir du 7*A an0ydre rsiduel CA; Z A Ca/OB .%@%O Z %K@%O 9 CA;.ACa/OB.A%@%O B I 6artir des aluminates 0ydrats ?monosul oaluminate5 CA;. Ca/OB. )H@%O Z %Ca IO@J %Z %/OB Z )%@%O 9 CA;.ACa/OB.A%@%O .e cas de sul ate de magnsium Mg SD+ ? dou'le action 5 : Ca IO@J % Z M-/OB 9 Ca/OB Z M- IO@J %

M- IO@J % : brucite caractrise par une faible solubilit et un faible p@. CA;ZACa/OB.%@%O Z %K@%O 9 CA;.ACaOB.A%@%O Ie1pansiveJ Su'stitution des ions 7a)F 6ar les ions Mg)F dans les 7%S%9 : C(/(@ Z M-/OB 9 Ca/OB.%@%O Z IC. MJ ( /(@ Ico!esion faibleJ Dtant donn la tr,s faible solubilit du M-IO@J %. cette raction se poursuit 0us+u'5 ce +u'elle soit termine de sorte +ue. dans certaines conditions. l'atta+ue par le sulfate de ma-nsium est plus sv,re +ue celle des autres sulfates. Une raction ultrieure entre le M-IO@J % et le -el de silice est possible et peut aussi provo+uer une dtrioration des C(/(@. Le -2pse form occupe un volume plus -rand +ue la portlandite. sa formation causant ainsi le -onflement et la fissuration de la pNte. Lors+ue la concentration en sulfates est asse? leve. le -2pse restera stable et de nouveau1 cristau1 de -2pse continueront 5 se former. Cependant. lors+ue l'apport des sulfates est faible. le -2pse sera dissous en librant des ions /OB %( +ui. en ra-issant avec des aluminates. formeront de l'ettrin-ite. Cette derni,re occupe plus de place +ue les composants solides 5 partir des+uels elle se forme. causant ainsi l'e1pansion. Lors d'une atta+ue du bton par des sulfates e1ternes. sa d-radation se produit par la formation d'ettrin-ite ou de -2pse et par la pression et la fissuration cons+uentes. =*>

II -%-: Facteurs c"ntr<.ant .a rsistance au; su.(ates du ,t"n :

/uite au1 tudes effectues. 5 traves le monde. sur l'influence de l'atta+ue sulfati+ue sur les matriau1 cimentaires. il a t conclue +ue : T La rsistance au1 sulfates au-mente avec la teneur en ciment Ivoir la fi-ure II. CJ. T Les btons avec un dosa-e en ciment plus lev sont -nralement plus compacts et ont une permabilit plus faible +ui ralentie la pntration des sulfates et de l'ion +ui leur est associ. T Le tau1 de d-radation est proportionnel 5 la +uantit de CA; du ciment. T Un bton poreu1 Ifaible dosa-e en cimentJ peut 3tre vulnrable mais si la teneur en CA; du ciment est faible.

Figure II %1 : Influence du dosa-e en ciment et de la teneur en CA; sur la vitesse de d-radation du bton I)K ans dans =a%/OB 5)&LJ. =+> T Les a0outs minrau1 Iparticuli,rement les laitiersJ permettent -nralement d'au-menter la rsistance au1 sulfates.

D.apr7s les travau# de 8agn 9/: ,il a trouv "ue :

X Moins de ciment PY teneur en CA; plus faible dans le bton. X Permabilit plus faible X Gume de silice et cendres volantes: Moins de CaIO@J% dans la pNte de ciment !2drat Iraction pou??olani+ueJ X Les ciments contenant B&L ou plus de laitier ont -nralement une bonne rsistance au1 sulfates .

Figure II %2 : Rsistance au1 sulfates d'c!antillons de mortier avec a0outs de laitier.

a: Ciment t2pe II K.BL de CA; b: Ciment t2pe U A.CL de CA; . =+> X Les ciments avec plus de %&L 5 A&L de cendres volantes ont une meilleure rsistance au1 sulfates. L'effet des cendres est variable en fonction de leur composition c!imi+ue. Les cendres a2ant un contenu en c!au1 Y %&L ne devraient pas 3tre utilises. X La fume de silice ICL()&LJ amliore tr,s si-nificativement la rsistance au1 sulfates.

Figure II %3 : Rsistance au1 sulfates d'c!antillons de mortier avec a0outs de laitier. =+>

II -%-* =evue des essais de rsistance des #atriau; ci#entaires au; atta9ues su.(ati9ues :
II -%-*-% Essais de rsistance au; atta9ues su.(ati9ues e;ternes : B Essai Anstett ou .e 70atelier%Anstett%Blondiau: Cet essai est effectu sur pNte pure de ciment !2drate 5 )B 0ours. bro2e puis mlan-e 5 du -2pse Irapport F&OF&J. !umecte et comprime sous forme de pla+uettes circulaires de H cm de diam,tre et A cm de !auteur. Les c2lindres sont placs dans un rcipient ferm sur un papier filtre trempant dans l'eau distille. Le diam,tre des prouvettes est mesur 5 c!ances dtermines I%H etOou '& 0oursJ. Un accroissement de plus de ).%F L classe le ciment comme non rsistant au1 sulfates. Cet essai simple. rapide mais tr,s sv,re a t souvent tr,s criti+u et ne donne pas tou0ours un bon classement des ciments. =anmoins. eu -ard 5 la svrit du test. les ciments satisfaisants 5 cet essai offrent une tr,s bonne -arantie de rsistance au1 atta+ues sulfati+ues. B Essai Me0ta : Les essais sont raliss 5 partir de petits c2lindres de pNte pure de rapport DOC lev. prpars en a0outant une barbotine du ciment pr(!2drat destine 5 viter le ressua-e. Les c2lindres. de diam,tre )) mm et de lon-ueur %% mm Ilancement %J sont conservs ) 0our 5 %& XC en atmosp!,re !umide puis )A 0ours 5 B& XC et )&& L d'!umidit relative. Ils sont ensuite immer-s dans une solution 5 B L de =a%/OB de p@ stabilis 5 C `)CCR &.F par addition de @%/OB I&.) =J. 5 temprature ambiante. La rsistance en compression des c2lindres est mesure apr,s %H 0ours etOou '& 0ours d'immersion. Le crit,re de non rsistance

au1 sulfates est une perte mcani+ue de %F L par rapport 5 la rsistance des c2lindres 5 l'issue du traitement 5 B& XC. Cet essai est intressant par sa rapidit. mais peut donner des rsultats variables d'un laboratoire 5 un autre. en raison d'un mode opratoire non optimis. B Norme AS&M 7(4()%4+: L'essai est applicable 5 tous les ciments. Il est prati+u sur prismes de mortier %F1%F1%HF mmA. de composition : cimentOsable P )O%.CF et DOC P &.BHF. ;pr,s dmoula-e 5 %B !eures. les prouvettes sont immer-es dans de l'eau sature de c!au1 5 %A XC 0us+u'5 atteindre une rsistance en compression d'au moins %& MPa sur des cubes F&1F&1F& mmA de m3me mortier. a ce stade. les prismes sont immer-s dans une solution 5 F& -Ol de =a%/OB Iautres concentrations ou autre sulfates comme M-/OB peut 3tre emplo2 pour simuler l'environnement d'e1positionJ. la temprature de stocEa-e est 5 %A % XC. Les mesures d'allon-ement sont effectues 5 ). %. A. B. H. )A et )F semaines. /i 5 )F semaines un l-er allon-ement continu est observ. les mesures suivantes sont faites 5 B. K. ' et )% mois. II -%-*-+ Essais de rsistance au; atta9ues su.(ati9ues internes : B .e test de Cuggan: Cet essai est ralis sur des prouvettes de bton c2lindri+ues de %F mm de diam,tre et de F& mm de !auteur. Il est bas sur une succession de p!ases d'e1position 5 une temprature leve IH% XCJ et d'une p!ase d'immersion dans l'eau. #illot et al. 0u-ent cet essai trop sv,re. Ils estiment +ue les c2cles imposs 5 plusieurs reprises modifient les caractristi+ues p!2si+ues et c!imi+ues du matriau de mani,re irraliste. B .'essai de Fu : Les essais sont raliss sur des prouvettes de mortiers prismati+ues I%F1%F1)K& mmAJ. Les prouvettes sont tout d'abord conserves ) !eure 5 %A XC dans une enceinte !umide. Dlles subissent ensuite deu1 traitements t!ermi+ues : ( le premier de )% !eures 5 'F ).C XC. suivi d'une immersion dans l'eau pendant K !eures 5 %A XC R ( le deu1i,me de %B !eures 5 HF ).C XC. La mesure initiale des dimensions des prouvettes est ralise avant le deu1i,me tuva-e. Le dlai d'une !eure. accord pour la maturation des mortiers 5 temprature ambiante a pour ob0ectif d'au-menter la +uantit d'ions sulfates adsorbs 5 la surface des C(/(@. Le deu1i,me traitement t!ermi+ue doit permettre d'acclrer les processus d'e1pansion. a la suite de ces c2cles. les c!antillons sont conservs dans une solution sature en c!au1 5 %A XC. L'e1pansion des mortiers est mesure tous les C 0ours. Le seuil retenu est de &.&B L d'e1pansion apr,s B% 0ours d'immersion. $%&

II -%-9 Mesures de prventi"ns c"ntre .es i"ns su.(ates :

Pour viter une atta+ue due au1 sulfates. on fera les c!oi1 suivants: T Utiliser un ciment @/R I@i-! /ulfate Resistin-J. Un ciment CDM I @/R Iciment Portland 5 !aute rsistance au1 sulfatesJ donne un bton avec une teneur en aluminates de calcium fort rduite. T Raliser une permabilit limite. /elon la teneur en sulfates 5 la+uelle le bton est e1pos. il faut respecter des valeurs minimales pour la teneur en ciment et ma1imales pour le rapport eauOciment. $4&

II -%-%) C"nc.usi"n :
La pat!olo-ie de l'atta+ue sulfati+ue est rsume dans ce tableau suivant : L'atta+ue sulfati+ue Cause I/ource et /ubstances Mcanisme Cons+uences Prventions et =ormes et essais ori-ineJ solutions concernes Milieu intrieur : #ranulats ou fillers R R-ulateur de prise R Les plus sensibles sont #ranulats pollus R le C(/(@. la Milieu portlandite e1trieur : . Les sols. et les aluminates Les eau1 an!2dres L'atmosp!,re R ICA;J ou !2drat. Les ouvra-es d'assainissement R L'eau de mer. Les sulfates ra-issent avec les substances concernes et forment des produits secondaire s Iettrin-ite . -2pse...J. Ces derniers occupent plus de place +ue les composant s 5 partir des+uels ils se forment causant ainsi le -onflement et la fissuration. Prcipitation de produits sulfats dits Vsecondaires W R (D1pansion importante R (Utilisation d'un ciment Portland 5 !aute rsistance au1 sulfates Dssai ;nstett ou Le C!atelier( ;nstett>londiau R Dssai Me!ta R

ICDM I @/RJ =orme ;/MM C)&)%(&B R 6triorations c(5(d : d'une c!imico( faible teneur Le test de mcani+ues R en CA; R 6u--an R La ruine du matriau cimentaire. ;u-mentation L'essai de Gu ...etc. de l'eOc R L'utilisation de ciment 5 a0outs pou??olani+ue s accrus.

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