13.2.

2009

Kiseline, baze i regulacija pH

Ionska disocijacija vode

H2O H+ + OH-

K= [H+] [OH-]/ [H2O] Kw = [H+] [OH-] (ionski produkt) Kw=Kd=10-14 (pri 25 C)

o

[H+] = [OH-] = 10-7 pH=-log[H+]

2

13.2.2009

Kiselina: proton-donor Baza: proton-akceptor

HA
kiselina

konjugirana baza kiseline HA

p K a = - log K a

Henderson-Hasselbalchova jednadba
pH = pKa ako je [A-] = [HA] pH < pKa ako je [HA] > [A-] pH > pKa ako je [A-] > [HA]
3

Omjer [kiselina]/[ baza] ovisi o pH

Primjer 1.
1 ml 0,1 M HCl je dodan 1 litri vode. Koliki je omjer [H+] i [OH-] iona u konanoj otopini? HCl je jaka kiselina koja e kad disocira dati 1 mol [H+] iona po molu kiseline. Poetna otopina HCl je razrijeena 1000 puta (tonije 1001 put) tako da e konana koncentracija [H+] iona u otopini biti 0,1/1001 10-4 [H+] x [OH-] = 10-14 [OH-] = 10-10 [H+] / [OH-] = 10-4 / 10-10 = 106 ak i pri relativno niskoj koncentraciji kiseline (baze), koliina OH- (H+) iona je beznaajna.
4

13.2.2009

Primjer 2.
Koliki je pH 10-8 M HCl? Klo idna kiselina u vodi Kloridna odi disocira disoci a prema p ema izrazu: i a HCl + H2O Cl- + H3O+ pH = 6,976

Primjer 3.
pH 0,1 M otopine slabe kiseline HA je 3,0. a) Koliki je stupanj disocijacije? b) Kolika je pKa vrijednost? c) Koliko OH- iona ima u 500 ml 0,1 M otopine? d) Koliko molekula nedisocirane HA ima u 250 ml 0,1 M otopine? a) ) b) c) d) 1% Ka = 10-5 3,0115 x 1012 OH- iona u 500 ml 1,5 x 1022 u 250 ml

13.2.2009

Primjer 4.
pKa mravlje kiseline je 3,77 pri 298 K. Koliki je pH 0,01 M otopine mravlje kiseline u vodi? Mravlja kiselina u vodi disocira prema izrazu: HCOOH + H2O HCOO- + H3O+ pH = 2,91 Kad bi mravlja kiselina u potpunosti disocirala u vodi, [H+] bi bila 0,01, to bi znailo da bi pH bio 2,0. U vodi se mravlja kiselina ponaa kao slaba l b kiselina. k l

Primjer 5.
pKa metilamina je 10,6 pri 298 K. Koliki je pH 0,01 M otopine metilamina u vodi? Metilamin je baza koja u vodi disocira prema izrazu: CH3NH2(aq) CH3NH3+(aq) + OH-(aq) pH = 11,26

13.2.2009

Primjer 6.
Izraunajte stupanj disocijacije 0,01 M otopine mravlje kiseline (pKa = 3,77) pri pH 4 i pH 10. Prema primjeru 2. Ka mravlje kiseline je definirana izrazom: Ka = [HCOO-][H3O+] [HCOOH] = 1,695 x 10-4 (M)

Pri pH 4 [H3O+] = 10-4, tako da je [HCOO-] [HCOOH]

= 1,659

Kako je [HCOOH] + [HCOO-] = 0,01 M [HCOO-] = 0,0063 M i [HCOOH] = 0,0037 M, odnosno 63% kiseline je disocirano.

Primjer 6. (nastavak)
Pri pH 10 [H3O+] = 10-10, tako da je Kako je [HCOOH] + [HCOO-] = 0,01 M [HCOO-] = 0,01 M i [HCOOH] = 5,8 x 10-9 M, odnosno 100% kiseline je disocirano. Pri pH 4 mravlja kiselina je vrlo slaba kiselina, sa stupnjem disocijecije samo neto viim od 50%. Pri pH 10 ona je jaka kiselina, gotovo u potpunosti disocirana.

13.2.2009

Primjer 7.
Tris (hidroksimetil) aminometan je slaba baza, Ka = 8,3 x 10-9. Koliki je omjer koncentracije trisa i njegove konjugirane kiseline pri pH = 8,0? [tris] = 0,83 [trisH+] Ako je ukupna koncentracija trisa 100 mM, kolika e biti promjena pH nakon dodatka 5 mM H+? Ako koncentraciju trisa smanjimo na 2 x 10-2 M, kolika e tada nastati promjena pH? pH = 7,9 pH = 7,48

11

Primjer 8.
Ka slabe kiseline HA je 3 x 10-5. pH razrijeene otopine je 2,4. a) Kolika je koncentracija HA u otopini? b) Koliki je stupanj disocijacije a) 0,52622 M b) 0,753%

12

13.2.2009

Primjer 9.
Kako e se mijenjati pKa vrijednost bonog ogranka glutaminske kiseline ako se ona nalazi na a) povrini proteina b) u pozitivno nabijenom podruju c) u negativno nabijenom podruju d) u nepolarnom podruju e) uronjena u sredite proteinske strukture. pKa vrijednost bonog ogranka glutaminske kis. je 4,4. -CH2CH2COOH + H2O -CH2CH2COO- + H3O+ Ukoliko je favoriziran oblik -CH2CH2COO- u odnosu na -CH2CH2COOH, ravnotea e biti pomaknuta u desno i pKa vrijednost e padati (Ka vea, kiselina je jaa) i vice versa.
13

Primjer 9. (nastavak)
Okoli Uinak na boni ogranak Boni ogranak je hidratiziran (slino slobodnoj aminokiselini) -COO- e biti stabilizirana povoljnim elektrostatskim interakcijama -COO- e biti destabilizirana nepovoljnim elektrostatskim interakcijama j -COO- e biti destabilizirana jer e biti manje hidratizirana nego u vodenom okoliu Voda ne moe doprijeti do bonog ogranka Uinak na pKa

Povrina proteina Pozitivno nabijeno podruje Negativno nabijeno podruje Nepolarno podruje

Nema promjene

Smanjenje

Porast

Porast

Unutranjost proteina

pKa nije definiran

14

13.2.2009

pH u biolokim sustavima
Sustav Krv eludac Plua Mii (u mirovanju) Mii (aktivan) Meumembranski prostor ATP Matriks ER Golgijev aparat Tran-Golgijeva mrea Lizosomi pH 7,4 1,5 7,6 7,2 6,0 7,5 8,0 7,2 6,5 5,9 5,0 Komentar Niski pH favorizira hidrolizu Snieni pH smanjuje afinitet hemoglobina za vezanje O2 ime se podupre njegovo otputanje Razlike pH su vene za sintezu ATP Smatra se da je pH gradijent vean za promet i lokalizaciju proteina Optimalan pH za hidrolitike enzime

Primjer 10.
Izraunajte promjenu pH vode, iji je poetni pH 8,3, nakon dodatka 0,005 M H+. Kakva e biti promjena ako se radi o 0,1 M otopini Trisa, pKa = 8,3. pH = 2,3 pH = 8,213

16

13.2.2009

Primjer 11.
Koliki je puferski kapacitet 0,25 M citratnog pufera pri pH 3,1. pKa vrijednosti citratne kiseline su pKa1 = 3,1, pKa2 = 4,75 i pKa3 = 5,4. Puferski kapacitet je 0,102 M H+ (pH jedinica)-1.

17

Primjer 12.
Koliki je puferski kapacitet 0,1 M tris pufera pri pH 6,3 (pKa = 8,3). Puferski kapacitet je 0,0021 M H+ (pH jedinica)-1. Usporedite ovu vrijednost s puferskim kapacitetom 0,1 M tris pufera pri pH 8,3 koji iznosi 0,057 M H+ (pH jedinica)-1, koji je dakle smanjen 30 puta kada je pH otopine 2 jedinice razliita od pKa. pKa U praksi se puferi koriste u podruju 1 pH jedinice.

18