VODENI RASTVORI SOLI

Kiselost (baznost) vodenog rastvora soli zavisi od kiselo-baznih osobina njenih jona Soli u vodenom rastvoru disosuju na jone (katjone i anjone) - u razblaenim rastvorima disocijacija soli je potpuna Joni soli u vodenom rastvoru mogu da deluju kao: - kiseline - baze - ne utiu na pH

Kiselo-bazne osobine vodenih rastvora soli

Kiselo-bazna reakcija vodenih rastvora soli Hidroliza pH vodenih rastvora soli koje hidrolizuju Stepen hidrolize pH rastvora i stepen hidrolize vs koncentracija soli Koncentracije jona u rastvoru soli koja hidrolizuje Pospeivanje i suzbijanje hidrolize Poreenje kiselo-baznih osobina molekulskih i anjonskih baza Poreenje kiselo-baznih osobina molekulskih i katjonskih kiselina

6 ,7-11-2013
1

Hidroliza (ne sve soli): reakcija jona soli sa vodom pri emu nastaje slaba kiselina i/ili slaba baza Hidrolizuju soli nastale iz: - jakih baza i slabih kiselina - slabih baza i jakih kiselina - slabih baza i slabih kiselina
2

Plan predavanja

NORMALNE (neutralne) SOLI

1. SOLI JAKIH BAZA I JAKIH KISELINA (JB-JK)
H2O

NORMALNE (neutralne) SOLI

1. Soli jakih baza i jakih kiselina (JB-JK) 2. Soli jakih baza i slabih kiselina (JB-SK) 3. Soli slabih baza i jakih kiselina (SB-JK) 4. Soli slabih baza i slabih kiselina (SB-SK)

NaCl

100 %

Na+ + ClH2O H+ + OHNa+ i Cl- ne reaguju sa vodom - ne remete H+ - OH- ravnoteu u vodi - ne utiu na pH Joni koji ne reaguju sa vodom: anjoni: Cl , Br , I , NO3, ClO3, ClO4, MnO4-

Normalne soli jaka kiselina/jaka baza

HIDROGEN (kisele) SOLI

HIDROKSID (bazne) SOLI

Neutralan vodeni rastvor

katjoni: Li+, Na+, K+, Rb+, Sc+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ag+ Primeri soli iji vodeni rastvor reaguje neutralno: NaNO3, KCl, NaI, NaBr, KClO4, KMnO4
3

2. CH3COO- + H2O OH- + CH3COOH

anjonska baza rastvor reaguje bazno

SOLI JAKIH BAZA I SLABIH KISELINA (SB-JK) - HIDROLIZA ANJONA

Jednaina hidrolize acetatnog jona (anjona)

Na primeru NaCH3COO U sutini protolitika reakcija tradicionalno se naziva hidroliza COO

NaCH3COO Konstanta ravnotee

H2O

100 %

Na+

+ CH3

H2O

OH- +

H+

Pomeranje ravnotee

(Le Chatelier princip)

Kh - kanstanta hidrolize

Kh = Kb =

[CH 3 COOH][OH ] [CH 3 COO - ]

CH3COOH

Na+ je pratei jon (posmatra), ne reaguje sa jonima vode (ne utie na promenu pH)

Kb - bazna konstanta (po protolitikoj teoriji)

CH3COO- vezuje H+ jone vode pri emu nastaju molekuli slabe kiseline CH3COOH
5

Zbog vika

OH-

jona rastvor reaguje bazno

GP napomena. Za ova predavanja koristila sam obe oznake, Kb i Kh anjonske baze. Kb da se vidi analogija sa molekulskim bazama (izraunavanje pH), a Kh kod relacije stepen hidrolize - konstanta hidrolize. Isto vai i za Ka i Kh katjonske kiseline. 6

pH u rastvoru soli JB-SK Kw

+

1/Ka

CH3COO- + H2O OH- + CH3COOH Poetno (mol/l) Promena (mol/l) c -x 0 +x x c koncentracija anjona x hidrolizovano
K b (CH COO - ) =
3

Kh = Kb =

[CH 3COOH][OH ] [H ] [CH 3COOH] [H ][OH ] + = [CH 3COO - ] [H ] [CH 3COO - ][H + ] 1

0 +x x

Kh = Kb =

Kw Ka

Ravnotea (mol/l) (c x)

K h (CH COO - ) = K b (CH COO - ) =

Kw

K a (CH 3COOH)

10-14 = 5,6 1010 -5 1,8 10

[CH 3COOH][OH ] [CH 3COO - ]

K b (CH COO- ) =
3

(x)(x) x 2 = c-x c-x

x = [OH-] = [CH3COOH]
7 8

K b (CH COO- ) =
- log[OH ] = log
3

(kvadratna jednaina)

Logaritmovan oblik jednaine:

[OH ]2 c - [OH ]
Kw K a (CH 3 COOH)
pKw = pH + pOH

[OH ] + K b (CH COO - ) [OH ] - K b (CH COO - ) c = 0

x=

-b

b 2 4 ac 2a

pOH =
Jedno realno reenje, pozitivna vrednost za [OH-]

1 1 1 pK w pK a logc 2 2 2

[OH ] =

- K b + K b + 4K b c 2

pH =

MOE DA SE POJEDNOSTAVI !!!

1 1 1 pK w + pK a + logc 2 2 2

Aproksimacija: (c [OH-]) = c

Za male vrednosti Kb [OH-] <<c Aproksimacija mogua za % hidrolize < 5%

K b (CH COO- ) =

[OH ]2 c

[OH ] = K b (CH COO - )c

Kb =

Kw Ka

[OH ] =
9

Kw

K a (CH 3 COOH)

c
10

UKRATKO. Pristupi za izraunavanje pH u vodenom rastvoru soli JB-SK :

Stepen hidrolize (h) soli JB-SK CH3COO- + H2O OH- + CH3COOH Definicija: h =
[CH 3COO - ]hidrolizovano [CH 3COO - ]pocetno

PPR (ako ste zaboravili, ili ne elite da pamtite gotove obrasce)

Primena konanih obrazaca (ako elite da utedite vreme):

[OH ] = K b (A - ) c

[CH 3COO- ]hidrolizovano = [CH3COOH] = [OH ]

[OH ] =

Kw c K a (HA)

[CH3COO- ]pocetno = c
h= [OH ] c
(h = 0 1)

pH =

1 1 1 pK w + pK a (HA) + logc 2 2 2

% hidrolize = h 100 =

[OH ] 100 c
% hidrolize = stepen hidrolize (%)

Bez obzira na primenjen pristup neophodni parametri za izraunavanje pH rastvora soli JB-SK su: - koliinska koncentracija anjona A- (soli) - Ka vrednost slabe kiseline HA
11

(% hidrolize = 0 -100 %)

12

Stepen hidrolize (h) vs konstanta hidroliza (Kh) Primer 1. Izraunati pH, procenat hidrolize i koncentraciju svih jona u 0,1 mol/l KCN. K a (HCN) = 4 1010 CN- + H2O OH- + HCN pH rastvora

[OH ] = K h c

h=

[OH ] c

c h = Kh c
[OH ] = K b (CN - )c

h=
[OH ] = K a (HCN) c
so 1:1

Kh c
Kw

Kh zavisi od temperature

c CN - = c soli

h zavisi od temperature i koncentracije: manje c vee h vee c manje h

[OH ] =
pOH=2,8 pH=11,20
13

10-14 0,1 = 1,6 10 3 mol/l 4 10-10

Pitanje. U kom rastvoru je vei stepen hidrolize 0,1 mol/l NaCH3COO ili 0,01 mol/l NaCH3COO ?
14

% Hidrolize

Uticaj koncentracije anjona na pH rastvora soli JB-SK

% hidrolize =

[CN - ]hidrolizovano [OH ] 100 = 100 [CN - ]pocetno c

[OH ] = K b (A - ) c A Konstanta, ne zavisi od koncentracije

1,6 103 100 = 1,6% % hidrolize = 0,1

[OH-] direktno proporcionalna koncentraciji anjona (soli): vee c vea [H-], bazniji rastvor (vee pH) manje c manja [H-], manje bazan rastvor (manje pH)

Opravdanost aproksimacije (c [OH-]) = c (slajd 9) ?

Koncentracija svih jona u rastvoru 0,1 mol/l KCN

[OH-] = 1,610-3 mol/l

[H + ] =

Kw 10 14 = = 6,2 10 12 3 [OH ] 1,6 10

[Na+] = 0,1 mol/l

[CN-] = 0,1 mol/l

15 16

Primer 2. Predvideti reakciju vodenih rastvora i uporediti pH (>, <, =): a) 0,1 M NaCH3COO; so 1:1

a) 0,1 M NaCH3COO b) 0,1 M Ca(CH3COO)2 c) 0,2 M NaCH3COO

c CH COO- = csoli = 0,1 mol/l

3

b) 0,1 M Ca(CH3COO)2; so 1:2

c CH COO- = 2csoli = 0,2 mol/l
3

NaCH3COO c) 0,2 M NaCH3COO; so 1:1

Na+

CH3COO-

Ca(CH3COO)2

Ca2+

2CH3COO-

Na+ i Ca2+ joni su pratei joni, ne reaguju sa vodom (ne utiu na promenu pH)
3

c CH COO- = csoli = 0,2 mol/l

CH3COO- je odgovoran za promenu pH vode:

3 3

[OH ] = K b (CH COO- ) c CH COOvee c vee [H-] (vee pH) Sva tri rastvora imaju pH >7, a njihov meusobni odnos je: pH(b) = pH(c) > pH(a)
17 18

CH3COO- + H2O OH- + CH3COOH pH > 7

baza

pH navedenih rastvora zavisi od koncentracije acetatnog jona:

[OH ] = K b (CH COO - ) c CH COO -

Uticaj razblaenja na pH soli JB-SK

Pospeivanje hidrolize soli JB-SK razblaivanje rastvora (dodatak vode) poveanje temperature (zagrevanje rastvora) vezivanje OH- jona (npr. dodatak kiseline) Dodatak kiseline (HCl) u rastvor NaCH3COO: CH3COO- + H2O OH- + CH3COOH
Pomeranje ravnotee (Le Chatelier princip)

Razblaenje = smanjenje koncentracije

Razblaenjem rastvora (dodatak vode ili rastvora druge supstance sa kojom data so ne reaguje) smanjuje se koncentracija soli.

[OH ] = K b (CH COO- ) c CH COO -

Konstanta, ne zavisi od koncentracije

H+ + ClH2O

Smanjenjem koncentracije soli smanjuje se i [H-]

Smanjuje se baznost rastvora, smanjuje se pH vrednost

Pitanje. Koliko je pH rastvora NaCH3COO pri velikom (beskonanom) razblaenju?

19 20

Suzbijanje hidrolize soli JB-SK

koncentrovanje rastvora (isparavanje vode) sniavanje temperature (hlaenje rastvora) poveanje koncentracije OH- jona (dodatak baze) K+ + CN- + H2O K+ + OH- + HCN HCl H+ + Clpospeuje hidrolizu suzbija hidrolizu ne utie na hidrolizu pospeuje hidrolizu pospeuje hidrolizu suzbija hidrolizu KOH K+ + OH KCl K+ + Cl H2O (razblaenje) zagrevanje hlaenje

Primer 3. Kako na hidrolizu KCN utie: dodatak HCl, KOH, KCl, H2O zagrevanje hlaenje

Dodatak baze (NaOH) u rastvor NaCH3COO:

CH3COO- + H2O OH- + CH3COOH

pomeranje ravnotee (Le Chatelier princip)

Na+ + OH-

uticaj zajednikog jona

21

22

Poreenje. pH vrednosti i stepen hidrolize soli JB-SK istih koncentracija Tablini podaci
Konjugovana kiselina Ka

Poreenje. Anjonske (CH3COO-, CN-) i molekulske (NH3, NaOH) baze

Plavim slovima - tablini podaci

So

Anjonska baza

Kw

Soli Hidroliza So/Baza koncentracija Ka (odgovarajue kis.) Kb anjona/baze [OH-] pH (mol/l) % hidrolize/jonizacije NaCH3COO 0,1 mol/l 1,810-5 5,610-10 7,510-6 0,0075% 8,88 NaCN 0,1 mol/l 410-10 2,510-5 1,610-3 1,6% 11,20

Baze Jonizacija/Disocijacija NH3 0,1 mol/l 1,810-5 1,310-3 1,3% 11,11 NaOH 0,1 mol/l velika 10-1 100% 13,00

Kb ( = K ) a HNO2 C6H5COOH CH3COOH HCN HCO3HPO42410-4 6,310-5 1,810-5 410-10 4,610-11 (Ka2) 4,810-13 (Ka3)

pH

% hidrolize

NaNO2 Na-benzoat NaCH3COO KCN Na2CO3 Na3PO4

NO2C6H5COOCH3COOCNCO32PO43-

2,510-11 1,610-10 5,610-10 2,510-5 2,210-4 2,110-2

[OH ] = K b c

[OH ] % hid. = 100 c

Vea vrednost Kb: - rastvor soli ima veu [OH-] (bazniji je, vee pH) - vei stepen hidrolize

[OH ] = K b c
% hid./jon. = [OH ] 100 c

[OH ] = c

Za uvebavanje. Za svaku so iz Tabele izraunati pH vodenog rastvora i stepen hidrolize (%) za koncentraciju soli 0,1 mol/l. Da li je kod svih navedenih soli kod izraunavanja pH opravdana aproksimacija (c [OH-]) =c (slajd 9)? 23

24

3. SOLI SLABIH BAZA I JAKIH KISELINA (SB-JK) - HIDROLIZA KATJONA NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Pojednostavljeno: NH4+ NH3 + H+
katjonska kiselina rastvor reaguje kiselo

Jednaina hidrolize amonijum jona (katjona)

Na primeru NH4Cl

NH4Cl H+ Konstanta ravnotee

H2O

100 %

NH4+ + Cl-

H 2O

OH-

Pomeranje ravnotee (Le Chatelier princip)

Kh = Ka =
Kh - kanstanta hidrolize

NH3 + H2O

Cl- je pratei jon (posmatra), ne reaguje sa jonima vode (ne utie na promenu pH)

[NH 3 ][H + ] + [NH 4 ]

NH4+ vezuje OH- vode pri emu nastaju molekuli slabe baze NH3.

Ka - kiselinska konstanta (po protolitikoj teoriji)

Zbog vika
25

H+

jona rastvor reaguje kiselo.

26

pH u rastvoru soli SB-JK NH4+ Poetno (mol/l) Promena (mol/l) Ravnotea (mol/l) c -x (c x) c koncentracija katjona x hidrolizovano H+ 0 +x x + NH3 0 +x x

Kw 1/Kb + + [NH 3 ][H ] [OH ] [NH 3 ] [H ][OH ] = Kh = Ka = + [OH ] [NH 4 + ][OH ] 1 [NH 4 ]

Ka =

[NH 3 ][H + ] + [NH 4 ]

K Kh = Ka = w Kb

K h (NH + ) = K a (NH + ) =

Kw

K b (NH3 )

10-14 = 5,6 1010 1,8 10-5

K a (NH + ) =
4

(x)(x) x 2 = c-x c-x

[H+] = [NH3] = x

K a (NH + )
4

[H + ]2 = c - [H + ]
aproksimacija (c x) = c

(kvadratna jednaina)

K a (NH + ) =
27
4

[H + ]2 c

28

[H + ] = K a (NH + ) c
NH4+ H+ + NH3
+

Stepen hidrolize (h) soli SB-JK

Ka NH4+ obino se ne navodi u tabelama ve se izraunava na osnovu Kb NH3

Ka =

Kw Kb

[H + ] =
[NH 4 ]hidrolizovano = [NH3 ] = [H + ]
[NH4 ]pocetno = c
+

Kw
+

Definicija:

h=

K b (NH 3 )

[NH 4 ]hidrolizovano + [NH 4 ]pocetno

Logaritmovan oblik jednaine:

- log[H + ] = log

Kw

K b (NH 3 )

h=
(h = 0 1)

1 1 1 pH = pK w pKb logc 2 2 2

[H + ] c

[H + ] % hidrolize = h 100 = 100 c

(% hidrolize = 0 -100 %)

Neophodni parametri za izraunavanje pH rastvora soli SB-JK: koliinska koncentracija katjona (soli) Kb vrednost slabe baze
29

% hidrolize = stepen hidrolize (%)

30

Stepen hidrolize (h) vs konstanta hidroliza (Kh)

Uticaj koncentracije katjona na pH rastvora soli SB-JK

[H + ] = K h c

c h = Kh c

[H + ] = K a (NH + ) c NH +
4 4

[H + ] h= c

Konstanta, ne zavisi od koncentracije

h =

Kh c

[H+] direktno je proporcionalna koncentraciji katjona: vee c vea [H+], kiseliji rastvor (manje pH) manje c manja [H+], manje kiseo rastvor (vee pH)

Kh zavisi od temperature

h zavisi od temperature i koncentracije:

manje c vee h vee c manje h

Pitanje. U kom rastvoru je vei stepen hidrolize 0,1 mol/l NH4Cl ili 0,01 mol/l NH4Cl?
31 32

Primer 4. Predvideti reakciju (kiselo, bazno, neutralno) vodenih rastvora sledeih soli i uporediti stepen hidrolize i pH (<, >, =): Uticaj razblaenja na pH soli SB-JK

a) 0,1 mol/l NH4Cl b) 0,1 mol/l (NH4)2SO4 c) 0,2 mol/l NH4Br

[H + ] = K a (NH + ) c NH +
4 4

Konstanta, ne zavisi od koncentracije

Smanjenjem koncentracije soli smanjuje se i [H+]

smanjuje se kiselost rastvora, poveava se pH vrednost

Pitanje. Koliko je pH rastvora NH4Cl pri velikom (beskonanom) razblaenju?

33 34

Primer 5. Izraunati pH, procenat hidrolize i koncentraciju svih jona u 0,1 mol/l NH4Cl. K b (NH3 ) = 1,8 105 % hidrolize
% hidrolize =

NH4+ H+ + NH3

[NH 4 ]hidrolizovano [H + ] = 100 100 + c [NH 4 ]pocetno

pH rastvora

% hidrolize =

[H + ] = K a (NH + ) c NH +

7,5 106 100 = 0,0075% 0,1

Opravdanost aproksimacije (c [OH-]) = c ?

[H + ] =
= csoli

Kw

K b (NH 3 )

so 1:1 c NH

Koncentracija svih jona u rastvoru 0,1 M NH4Cl [H+] = 7,510-6 mol/l

10-14 [H + ] = 0,1 = 7,5 10 6 mol/l 1,8 10-5

[OH ] =

Kw 10 14 = = 1,3 10 9 mol/l + 6 [H ] 7,5 10

[Cl-] = 0,1 mol/l [NH4+] = 0,1 mol/l
35 36

pH=5,12

Pospeivanje hidrolize soli SB-JK koncentrovanje rastvora (isparavanje rastvaraa) sniavanje temperature (hlaenje rastvora) poveanje koncentracije H+ jona (dodatak kiseline)

Suzbijanje hidrolize soli SB-JK

razblaivanje rastvora (dodatak vode) poveanje temperature (zagrevanje rastvora) vezivanje H+ jona (npr. dodatak baze)

Dodatak baze (NaOH) u rastvor NH4Cl: NH4+

pomeranje ravnotee (Le Chatelier princip)

Dodatak kiseline (HCl) u rastvor NH4Cl: NH3 + H+ H+ + Cl-

NH4+

H+ + NH3

Pomeranje ravnotee OH- + Na+ (Le Chatelier princip)

H2O
uticaj zajednikog jona

37

38

Primer 6. Kako na hidrolizu NH4Br utie: dodatak HCl, KOH, KCl, H2O zagrevanje hlaenje

3a. Soli koje sadre mali katjon metala velikog naelektrisanja (npr. Al3+, Fe3+, Fe2+, Cr3+) Vodeni rastvori ovih soli sa jakim kiselinama reaguju kiselo: AlCl3, Al2(SO4)3, Al(NO3)3, FeSO4, FeCl3, ... Disocijacija: AlCl3 Al3+ + 3Cl-

NH4+ + Br- NH3 + H+ + Br-

HCl H+ + Cl-

suzbija hidrolizu

KOH K+ + OH-

pospeuje hidrolizu

KCl K+ + Cl-

ne utie na hidrolizu

U vodenom rastvoru joni metala su hidratisani: [Al(H2O)6]3+ , [Fe(H2O)6]2+ , [Fe(H2O)6]3+ Hidrolza hidratisanog katjona: [Al(H2O)6]3+ + H2O [AlOH(H2O)5]2+ + H3O+
kiselina
2+

H2O (razblaenje)

pospeuje hidrolizu

zagrevanje

pospeuje hidrolizu

hlaenje

suzbija hidrolizu

Pitanje. Kako na hidrolizu NH4Br utie dodatak KCN?

39

Ka =

[AlOH(H2O)5 ][H + ] = 1,2 10 5 3+ [Al(H2O)6 ]

40

Tablini podaci. Ka vrednosti hidratisanih jona metala

Katjon Hidratisan katjon Ka

Elektronski par pomeren od atoma kiseonika prema Al3+

oslabljena veza O-H

H OH

3+

2+

H 2O H 2O

Al

OH2 OH2

+ H2O

H 2O H 2O

Al
OH 2
Katjoni iste periode: manji katjon veeg naelektrisanja jaa kiselina Katjoni istog elementa razliitog oksidacionog stanja: manji katjon veeg naelektrisanja jaa kiselina

OH 2 + OH 2 + H3O

Na+ Mg2+ Al3+ Fe2+ Fe3+ Co2+ Co3+

Jonski radijus (A) 1,16 0,85 0,68 0,76 0,64 0,74 0,63 [Na(H2O)6]+ ? [Mg(H2O)6]2+ [Al(H2O)6]3+ [Fe(H2O)6]2+ [Fe(H2O)6]3+ [Co(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]3+ 1,010-14 3,010-12 1,210-5 3,010-10 4,010-3 5,010-10 1,710-2

OH2

hidratisan Al3+ donor protona - kiselina

Uobiajeno skraeno prikazivanje hidrolize jona metala:

Al3+ + H2O AlOH2+ + H+

41

Hidrolza hidratisanog jona metala: u veini sluajeva odvija se samo u prvom stupnju u nekim sluajevima se uspostavljaju veoma sloene ravnotee (polimerizacija) mogu da nastanu teko rastvorljivi hidroksidi ili bazne soli (hidroksid-soli) 42

Primer 7. Izraunati pH, procenat hidrolize i koncentraciju svih jona u 0,1 mol/l AlCl3. Ka=1,210-5 za hidratisani [Al(H2O)6]3+. % hidrolize

[Al(H2O)6]3+ se uobiajeno prikazuje kao Al3+

% hidrolize =

[Al3+ ]hidrolizovano [H + ] 100 = 100 [Al3+ ]pocetno c

Al3+ + H2O AlOH2+ + H+ 0 +x x

% hidrolize =

Poetno (mol/l) Promena (mol/l)

0,1 -x

0 +x

1,110 3 100 = 1,1% 0,1

Koncentracija svih jona u 0,1 mol/l AlCl3 rastvoru: [H+] = 1,110-3 mol/l

Ravnotea (mol/l)

(0,1-x) = 0,1

2+

Ka =

[AlOH ][H ] = 1,2 10 5 [Al3+ ]

Izraunavanje pH moe i direktno:

[OH ] =

Kw 1014 = = 9,110 12 mol/l [H + ] 1,110 3

[Cl-] = 0,3 mol/l [Al3+] = 0,1 mol/l
43 44

(x)(x) 1,2 10 5 = 0,1 + x = [H ] = 1,110-3 mol/l

[H + ] = K a c

pH=2,96

(prilino kiselo!)

Poreenje. pH vrednosti soli SB-JK istih koncentracija Tablini podaci Soli Hidroliza So/kiselina koncentracija Kb (odgovarajue baze) Ka katjona/kiseline [H+] (mol/l) 0,0075% 5,12 2,96 1,1% 7,510-6 1,110-3 % hidrolize/jonizacije pH Efedrin Piridin 5,610-10 1,210-5 1,810-5 1,810-5 1,310-3 1,3% 2,89 velika 10-1 100% 1,0 [H + ] = c NH4Cl 0,1 mol/l AlCl3 0,1 mol/l CH3COOH 0,1 mol/l Jonizacija HCl 0,1 mol/l Kiseline Konjugovana % hidrolize baza Kb 1,810-5 2,310-5 1,810-9 NH3 Piridin Efedrin
Plavim slovima tablini podaci

Poreenje. Katjonske (NH4+, [Al(H2O)6]3+ ) i molekulske (CH3COOH i HCl) kiseline

So

Katjonska kiselina

Ka

pH

NH4Cl

NH4+

5,610-10 *

EfedrinHCl EfedrinH+

4,310-10 *

PiridinHCl

PiridinH+

5,610-6 *

AlCl3

[Al(H2O)6]3+

1,210-5

[H ] = K a c

* Ka =

Kw Kb

Vea vrednost Ka: rastvor soli ima veu [H+] (kiseliji je, manje pH)

[H + ] = K a c

Za uvebavanje. Izraunati pH vodenih rastvora i % hidrolize soli datih u Tabeli za koncentraciju 0,01 mol/l.
45

% hid./jon. =

[H + ] 100 c

46

4. SOLI SLABIH BAZA I SLABIH KISELINA (SB-SK) - HIDROLIZA KATJONA I ANJONA

Reakcija vodenog rastvora soli SB-SK zavisi od relativne jaine slabe baze i slabe kiseline. neutralno, ako je Kb = Ka NH4CH3COO

Na primeru NH4CN

Ka (CH3COOH) = 1,8 105

Disocijacija soli:

NH4CN NH4+ + CN kiselo, ako je Kb < Ka NH4NO2

K b (NH3 ) = 1,8 105

Hidroliza anjona:

CN- + H2O OH- + HCN

K a (HNO2 ) = 4,5 104

K b (NH3 ) = 1,8 105
bazno, ako je Kb > Ka NH4CN

Hidroliza katjona:

NH4+ H+ + NH3

Jednaina hidrolize:

NH4+ + CN- NH3 + HCN

K a (HCN) = 4 10 10
K b (NH 3 ) = 1,8 10 5
47 48

VODENI RASTVORI HIDROGEN SOLI Kako e se ponaati u vodenom rastvoru zavisi da li je anjon jaa kiselina ili baza: ako je Ka (HA-) > Kb (HA-) rastvor reaguje kiselo ako je Ka (HA-) = Kb (HA-) rastvor reaguje neutralno ako je Ka (HA-) < Kb (HA-) rastvor reaguje bazno

NaHSO4, NaHCO3, NAH2PO4, Na2HPO4, NaHS

nazivaju se i kisele soli soli poliprotinih kiselina sadre anjone HA-, H2A-, HA2-

U vodenom rastvori ovi anjoni mogu da budu:

anjonske kiseline (daju proton) rastvor reaguje kiselo

HA- H+ + A2-

ili

anjonske baze (primaju proton) rastvor reaguje bazno

Napomena. Pravite razliku izmeu kiselo-bazne reakcije vodenog rastvora hidrogen-soli i reakcije soli sa dodatim kiselinama i bazama. Vodeni rastvor same hidrogen-soli moe da bude kiseo ili bazan, a s obzirom da sadri amfoterni anjon moe da reaguje i sa HCl i sa NaOH (ako se dodaju u rastvor soli).
49 50

HA- + H2O H2A + OH-

(hidroliza)

NaHSO4
H2SO4 Ka1~103 Ka2 = 1,210-2

NaHCO3 NaHCO3 Na+ + HCO3HCO3- H+ + CO32ili HCO3 + H2O

-

NaHSO4 Na+ + HSO4-

(disocijacija soli)

H2CO3 Ka1= 1,310-4 Ka2 = 4,610-11

HSO4- H+ + SO42-

kiselina

rastvor reaguje kiselo

K a (HCO - ) = 4,6 10 11
3

K a (HSO

= 1,2 10 2

14

K b (HSO - ) =

Kw

OH-

+ H2CO3
rastvor reaguje bazno

K b (HCO - ) =
3

Kw Ka
(H 2 CO 3 )

10 14 = 7,7 10 11 1,3 10 4

K a (H 2SO 4 )

10 = 10 17 103

Ka > Kb

K a (HCO - ) < K b (HCO - )

3 3

HSO4- jaa kiselina nego baza

HCO3- jaa baza nego kiselina

51

52

NaH2PO4
H3PO4 Ka1= 7,510-3 Ka2 = 6,210-8 Ka3 = 4,810-13 H3PO4

Na2HPO4 Na2HPO4 2Na+ + HPO42Ka1= 7,510-3 Ka2 = 6,210-8 Ka3 = 4,810-13

NaH2PO4 Na+ + H2PO4-

H2PO4- H+ + HPO4224

K a (H
)

2 PO 4

= 6 ,2 10 8
ili

HPO42- H+ + PO43-

K a (HPO
Kw = Ka
(H2PO4- )

= 4 ,8 10 13

rastvor reaguje kiselo

ili

H2PO4- + H2O OH- + H3PO4

K b (H PO - ) = =
rastvor reaguje bazno
(H3PO 4 )
4

Kw
4

HPO42- + H2O OH- + H2PO4-

Kb (HPO 2- ) =

1014 = 1,6 107 6,2 108

Ka

1014 = 1,3 1012 7,5 103

K a (HPO 2- ) < K b (HPO 2- )

4

K a (H PO - ) > K b (H PO - )
2 4

H2PO4- jaa kiselina nego baza

HPO42- jaa baza nego kiselina

53

54

VODENI RASTVORI HIDROKSID SOLI

nazivaju se i bazne soli soli vie-funkcionalnih baza, npr. Cu2(OH)2CO3 slabo rastvorljive u vodi, ravnotee u rastvoru nemaju praktini znaaj

Za vebavanje

55

56

Tablini podaci
Kb 1,810-5 2,310-5

Kiselina

Ka

Baza

HNO2

4,510-4

C6H5COOH

6,310-5

NH3 Efedrin

(benzoeva kiselina)

1. Izraunati koncentracije (mol/l) svih jona u 0,01 mol/l rastvorima: a) NH4Cl b) NH3 c) NaCl d) NaOH e) HCl 2. Napisati jednaine reakcija koje se odvijaju u vodenim rastvorima: a) NaNO2 , b) NaCN. Izraunati bazne konstante (konstante hidrolize) jona NO2- i CN-. Za istu koliinsku koncentraciju soli, uporediti pH vrednosti rastvora. 3. Uporediti pH vrednosti vodenih rastvora, istih koncentracija: a) Na2CO3, b) NaHCO3. Napisati jednaine koje se odvijaju u vodenim rastvorima ovih soli. 4. Kolike su brojne vrednosti Ka i Kb jona HS-. Kako reaguje vodeni rastvor NaHS? Prikazati jednainom. 5. Uporediti pH vrednosti vodenih rastvora NaHS i Na2S. 6. Izraunati koncentraciju rastvora NaOH (mol/l) koji ima pH kao 0,1 mol/l rastvor KCN.
57 58

CH3COOH

1,810-5

HClO

410-8

HCN H2SO4

H2S

H2CO3

H3PO4

410-10 Ka1~103 Ka2 = 1,210-2 Ka1= 110-7 Ka2 = 1,310-13 Ka1= 1,310-4 Ka2 = 4,610-11 Ka1= 7,510-3 Ka2 = 6,210-8 Ka3 = 4,810-13

[Al(H2O)6]3+

1,210-5

[Cu(H2O)6]2+

110-8

[Fe(H2O)6]2+

310-10

7. Uporediti pH vrednosti vodenih rastvora NH4NO2 i NH4CH3COO .

8. Izraunati pH u 0,05 mol/l rastvorima: a) efedrin-sulfata (C10H15NO)2H2SO4;

b) efedrin-hlorida C10H15NOHCl

9. Izraunati pH 1 % m/V rastvora efedrin-hlorida C10H15NOHCl. Relativna molekulska masa soli je 201,5.

10. Uporediti stepen hidrolize, konstantu hidrolize i pH vodenih rastvora natrijum-benzoata (C6H5COONa) koncentracija: a) 0,1 mol/l; b) 0,01 mol/l.

11. Izraunati pH i koncentracije (mol/l) svih jona u vodenom rastvoru CuSO4 koncentracije 0,1 mol/l.

12. Uporediti pH vodenih rastvora CuSO4 i FeSO4 istih koncentracija.

59