6 Titrasi Kompleksometri

Sophie Damayanti / SF ITB
Prinsip dasar Titrasi Kompleksometri
reaksi pembentukan senyawa kompleks
Dalam bidang FA reaksi pembentukan senyawa kompleks

digunakan untuk
ANALISIS LOGAM
Uji batas
CEMARAN
LOGAM
ZAT AKTIF
Kualitatif
Kuantitatif
LOGAM SEBAGAI ZAT AKTIF

reaksi warna
reaksi nyala
Kualitatif
Titr. pengendapan
Kuantitatif
Titr. redoks
Titr. kompleksometri
SENYAWA KOMPLEKS
Akseptor elektron (ion logam atau atom netral) Donor elektron (bgn dr molekul atau bukan ion logam)
Ligan: Ion/molekul yg berfungsi sbg donor elektron dlm 1 atau lbh koordinasi
Ligan: mempunyai atom elektronegatif, misal: nitrogen, oksigen, halogen
Ligan unidentat (monodentat)
Ligan yg menyerahkan 1 (satu) pasang elektron utk membtk ikatan kovalen dgn ion logam contoh: :NH3
NH3 mempunyai 1 pasang elektron yg tak dipakai bersama jd dpt membentuk 1 ikatan dgn ion logam
Ligan polidentat (multidentat)

Ligan yg menyerahkan >1 (satu) pasang elektron utk membtk ikatan kovalen dgn ion logam
contoh: NH2CH2CH2NH2
etilendiamin mempunyai 2 pasang elektron yg tak dipakai bersama jd dpt membentuk 2 ikatan dgn ion logam
Kelon (chelon): pereaksi pembtk kompleks dapat digunakan sbg pentitrasi pd penentuan kuantitatif ion logam
Chelating agent yg larut air

membtk kompleks stabil dgn ion logam
Cincin kelat (chelate): Cincin heterosiklik yg terbtk krn interaksi antara suatu ion logam (atom pusat) dgn ligan polidentat
Kompleks yg terbentuk disebut: Senyawa Kelat

Ligan pembentuk kompleks

yg dapat membentuk kompleks yang larut air
Sesquestering agent
contoh: EDTA
EDTA membentuk kompleks 1:1 dengan ion logam
paling banyak digunakan pada titrasi kompleksometri
EDTA adalah ligan heksadentat
mempunyai 6 tempat untuk mengikat ion logam
4 di gugus karboksilat
2 di gugus amino
ASAM EDETAT (EDTA) H4 Y
Asam Edetat (EDTA): Asam etilen diamin tetra asetat

HOOCCH2
CH2COOH
:NCH2CH2N:
HOOCCH2
CH2COOH
Kompleks logam-EDTA
O OC O M O O
C N C O
2-
C CH2 N
CH2 CH2
CH2 O
CH2
CH2
Dasar reaksi titrasi kompleksometri
Reaksi penggabungan atau assosiasi antara ion logam dan ligan membentuk kompleks yg larut air
Tidak semua kompleks larut dalam air
Ni + Dimetilglioksim endapan merah

Reaksi kompleks dapat juga dinyatakan sebagai berikut:

M
n+
+L
m-
ML
+(n-m)
M = ion logam L = ligan
n+
+L
m-
ML
+(n-m)
Tetapan kesetimbangan (K stab) :
Kstab =
+(n-m) [ML ]
[Mn+] [Lm-]
tetapan pembentukan kompleks
Tetapan stabilitas disebut juga
K stab = K f
Kebalikan dari K stab Tetapan instabilitas atau tetapan disosiasi kompleks K instab = 1/K stab
Suatu ion kompleks dinyatakan stabil jika harga K stab 108

Tetapan stabilitas beberapa kompleks logam-EDTA

Kation Log K stab Fe (III) 25,10 Thorium 23,20 Raksa 21,80 Nikel 18,60 Zink 16,50 Aluminium 16,13 Fe (II) 14,30 Kalsium 10,96 Magnesium 8,69
Perbandingan hasil reaksi ion logam dengan 3 jenis ligan berbeda

Ligan unidentat Ligan bidentat Ligan tetradentat
Reaksi ion logam dengan ligan unidentat

M+L ML + L ML2 + L ML3 + L M+4L ML ML2 K1 = 108 K2 = 106
ML3 K3 = 104 ML4 K4 = 102 ML4 1:4

reaksi keseluruhan:
K= K1.K2.K3.K4 = 1020
Reaksi ion logam dengan ligan bidentat

M+L ML K1 = 1012
ML + L
ML2
K2 = 108
reaksi keseluruhan:
M+2L
ML2
1:2
K= K1.K2 = 1020
Reaksi ion logam dengan ligan tetradentat

M+L ML
K=
1:1
20 10
pM
1:1
1:2 1:4
mL L
PENGARUH pH PADA PEMBENTUKAN KOMPLEKS

Tetapan disosiasi asam EDTA (H4Y) :
H4Y + H2O H3O+ + H3YK1 = 1,02. 10-2 H3Y- + H2O H3O+ + H2Y2K2 = 2,14. 10-3
H2Y2- + H2O H3O+ + HY3K3 = 6,92. 10-7
HY3- + H2O H3O+ + Y4K4 = 5,50. 10-11
Mn+ +H2Y2-
MY(n-4)+ + 2H+
Jika menaik atau pH menurun
+ [H ]
Kesetimbangan reaksi bergeser ke kiri Kompleks tidak terbentuk

Ada kondisi (pH) yg tidak layak untuk pembentukan kompleks Pada pH tersebut kompleks tidak terbentuk
atau
EDTA (asam lemah) terdisosiasi (terurai) tgt pH

oleh karena itu
Perlu penambahan dapar utk mempertahankan pH

Distribusi EDTA sebagai Fungsi pH

1,0
H4 Y H2Y2HY3-
0,5
fraksi
Y4-
H3Y-
pH
12
Pada pH larutan tertentu
Spesi EDTA yg dominan dpt diketahui dan dihitung

pH Spesi dominan 4Y 12 8 HY34,4 H2Y2Sophie Damayanti / SF ITB
Hubungan Tetapan stabilitas kompleks logam-EDTA dan pH

K stab Kompleks pH maksimum logamEDTA 1016 1017 1011 109 108 Al 3+ Zn 2+ Ca 2+ Mg 2+ Ba 2+ 4 9 12 12 12
Pada berbagai pH larutan, fraksi EDTA dalam bentuk tidak berkompleks, yaitu [Y]T
[Y]T = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-] + [H3Y-] + [H4Y]
[Y]T = [Y4-] +
[H3O+][Y4-]
K4 [H3O+]2 [Y4-] [H3O+]3[Y4-] + K3 K4 K2 K3 K 4
[H3O+]4 [Y4-] K1 K2 K3 K 4
[Y]T = [Y4-] 1+ [H3O+]2

K3 K4
[H3O+]
K4 [H3O+]3 K2 K 3 K 4
[H3O+]4 K1 K2 K 3 K 4
[Y4-] [Y]T
= 1+ [H3O+]2 K3 K4
1 [H3O+] K4
[H3O+]3 K2 K3 K4
[H3O+]4 K1 K2 K 3 K 4
[Y4-]
[Y]T
K1 K2 K3 K4
K1 K2 K3 K4 +
K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O+]2
K1 [H3O+]3 + [H3O+]4
K1 K2 K3 K4
K1 K2 K3 K4 +
K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O+]2
K1 [H3O+]3 + [H3O+]4
[Y4-]
=
[Y]T [Y4-] =
Y
[Y]T
Reaksi antara Y4- dgn ion logam M n+ :
n+
+Y
4-
MY
(n-4)
Tetapan stabilitas kompleks (K stab): [MY (n-4)] Kstab = [M n+] [Y4-]

Kstab =
[MY [M =
n+]
(n-4)] Y
[Y]T
Kstab.
[MY [M
(n-4)]
n+]
[Y]T
Keff =
[MY [M
(n-4)]
n+]
[Y]T
eff
. Kstab
Harga
EDTA pd berbagai pH
pH 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Y
3,7. 10-14 2,5. 10-11 3,6.10-9 3,5.10-7 2,2.10-5 4,8.10-4 5,4.10-3 5,2.10-2 0,35 0,85 0,98
Titrasi kompleksometri berjalan baik 8 jika K eff 10

contoh
eff
. Kstab
FeY
Pada pH 6
-5 = 2,2. 10 Y
Untuk kompleks
K stab = 1,3. 1026
eff
=
K
. Kstab
-5 = 2,2. 10 Y
maka
eff
= 2,86. 1021
Untuk kompleks
K stab = 6,3. 1021
-2 HgY
eff
. Kstab
-5 = 2,2. 10 Y
Pada pH 6
maka
eff
= 1,14. 1017
Untuk kompleks
K stab = 3,2. 1016
-2 ZnY
eff
. Kstab
-5 = 2,2. 10 Y
Pada pH 6
maka
eff
= 7,04. 1011
Untuk kompleks
K stab = 2,1. 1014
-2 FeY
eff
. Kstab
-5 = 2,2. 10 Y
Pada pH 6
maka
eff
= 4,6. 109
Kesimpulan
Pd pH 6
Titrasi kompleksometri dengan EDTA dapat berjalan dengan baik
Fe (III), Hg, Zn, Fe (II)

Untuk kompleks K stab = 5. 1010
-2 CaY
K
pH = 12
eff
=
Y
. Kstab
= 0,98 = 0,0054
K
pH = 8
eff
= 4,9. 1010 = 2,7. 109

= 1,1. 106
-5 = 2,2. 10 Y
K
pH = 6
eff
eff
Titrasi kompleksometri Ca dengan EDTA
Tidak berjalan baik

pada pH 6 K
eff
< 108
Dapat berjalan baik

pada pH 8 K
eff 8 10
p Ca
pH 12 pH 10
pH 8 pH 6
mL EDTA
Kelayakan Titrasi kompleksometri
menghitung K eff
membuat kurva titrasi
eff
.Kstab
Y
Pd pH >12:
=1
eff
= Kstab
PENGARUH HIDROLISIS ION LOGAM

Pd pH tinggi, beberapa ion logam terhidrolisis membentuk hidroksida logam
M2+ + H2O
M(OH)+ + H+
Semakin besar derajat hidrolisis, makin banyak terbentuk hidroksida logam Reaksi logam-EDTA berjalan sangat lambat
Titrasi kompleksometri campuran ion logam Ca2+ dan Mg2+

Jika kedalam sistem titrasi ditambahkan basa kuat hingga pH > 12
akan terbentuk Mg(OH)2 mengendap, sedangkan Ca2+ tidak

cara pencegahan Konsentrasi ion logam antara 0,001 0,01 M
PENGARUH BAHAN PENGKOMPLEKS LAIN Beberapa ion logam dpt membentuk hidroksida atau oksida basa pd pH larutan yg sudah didapar
untuk mencegah pengendapan

Perlu ditambahkan bahan lain
Terjadi kompetisi antara pembentukan kompleks M-EDTA dan M-pengkompleks lain
Sampel Zn + dapar salmiak (NH4OH-NH4Cl)
Titrasi dgn EDTA

Terjadi kompetisi antara Zn yg bereaksi dgn EDTA dan Zn yg bereaksi dgn NH3+
Zn2+ + NH3 Zn(NH3)2+ K1 = 190
Zn(NH3)2+ +NH3 Zn(NH3)22+ K2 = 210

Zn(NH3)22+ +NH3 Zn(NH3)32+ K3 = 250
Zn(NH3)32+ +NH3 Zn(NH3)42+ K4 = 110

Fraksi Zn yg tidak membentuk kompleks (

[Zn2+] = CM
M
M):
[Zn2+] =
CM
CM = jumlah konsentrasi spesi yg mengandung logam (diluar yg bereaksi dgn EDTA)
CM = [Zn
2+]
+ [Zn(NH3)2+]
2+] 2+] 2+]
+ [Zn(NH3)2 + [Zn(NH3)3 + [Zn(NH3)4
Reaksi antara Y4- dgn ion logam Zn 2+ :

Zn
2+
+Y
4-
ZnY
(2-)
Tetapan stabilitas kompleks (K stab): Kstab =

[ZnY [Zn
(2-)]
2+]
[Y4-]
Kstab =
[ZnY
M.
(2-)]
CM .
Y.
[Y]T
Keff =
[ZnY
(2-)] Y.
(2-)]
CM . [Y]T CM .
Keff
M. Y
Kstab =
[ZnY
M.
[Y]T
Kstab =
Keff =
M.
. Kstab
Jika diketahui K stab (Zn-EDTA) 3,2.1016. Hitung Keff (Zn-EDTA) di dalam larutan dapar pH 9 (konsentrasi NH3 = 0,1 M)
Keff =
M
M.
. Kstab
[Zn2+] CM
[Zn2+] [Zn2+] +[Zn(NH3)2+]
[Zn(NH3)22+]+[Zn(NH3)32+]
+ [Zn(NH3)42+]
K1 =
[Zn(NH3)2+] [Zn2+] [NH3]
[Zn(NH3)2+] = K1 [Zn2+][NH3]
K2 =
[Zn(NH3)22+] [Zn(NH3)2+] [NH3]
[Zn(NH3)22+] = K2 K1 [Zn2+][NH3]2
K3 =
[Zn(NH3)32+] [Zn(NH3)22+] [NH3]
[Zn(NH3)32+] = K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]3
K4 =
[Zn(NH3)42+] [Zn(NH3)32+] [NH3]
[Zn(NH3)32+] = K4 K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]4
M
[Zn2+]
[Zn2+]+K1 [Zn2+][NH3]
+ K2 K1 [Zn2+][NH3]2 +
+ K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]3
+ K4K3 K2 K1[Zn2+][NH3]4
1 + K1 [NH3] +
K2 K1 [NH3]2 +
K3 K2 K1 [NH3]3 + K4 K3 K2 K1 [NH3]4
1 1 + 190. 0,1 +
210.190 (0,1)2 +
250.210.190(0,1)3 +
110.250.210. 190 (0,1)4

M
=8,3. 10-6
Dari tabel: pd pH 9
Y
= 5,2.10-2
Keff = M. Y . Kstab Keff = 8,3. 10-6 x 5,2.10-2
x 3,2. 1016
= 1,4.
10 10
Syarat titrasi: K eff
108
Titrasi masih berjalan baik

Pengaruh konsentrasi NH3 terhadap TA titrasi Zn2+
p Zn
[NH3]= 0,1 M [NH3]= 0,01 M
Vol peniter
Kesimpulan
Semakin besar konsentrasi bahan pengkompleks lain selain EDTA
Kesalahan titrasi semakin besar
INDIKATOR UNTUK TITRASI KOMPLEKSOMETRI

Untuk mendeteksi titik akhir
Perlu indikator, yaitu indikator logam (indikator metalokrom)

Indikator metalokrom dpt membtk senyawa kompleks khelat dgn ion logam
PERSYARATAN INDIKATOR METALOKROM

Kompleks logam indikator harus stabil
K stab logam indikator < K stab logam-EDTA
Warna indikator bebas dan warna logam-indikator harus berbeda jelas

Indikator harus peka terhadap ion logam
Reaksi warna harus spesifik dan selektif

M + In
warna I warna bentuk bebas
MIn
warna II warna bentuk kompleks
Tetapan disosiasi kompleks logam- indikator KIn =
[M] [In] [MIn]

Perubahan warna yg jelas terjadi pada daerah sekitar titik setara

M + In warna I MIn warna II
[In] [MIn] [In]
0,1
sekitar 99 % reaksi sempurna muncul warna II
[MIn]
10
setelah titik setara

muncul warna I / SF ITB Sophie Damayanti
Warna kompleks logam-indikator harus berbeda daripada warna indikator bebas Eriochrom Black T (EBT)
M2+ + HIn2(biru)
warna bentuk bebas
MIn- + H+
(merah anggur)
warna bentuk kompleks
Sebelum dicampurkan
INDIKATOR
LOGAM
(biru)
Setelah dicampurkan
terbentuk kompleks
LOGAM
INDIKATOR
(merah anggur)
Setelah mulai titrasi
LOGAM
INDIKATOR
EDTA
Setelah titrasi
sebagian
LOGAM
EDTA
sebagian
LOGAM
INDIKATOR
(merah anggur)
Pada akhir titrasi

semua
LOGAM
EDTA
INDIKATOR
(biru)
Kompleks logam EDTA harus lebih stabil daripada Kompleks logam-indikator
Kstab kompleks logam EDTA
K stab kompleks logam-indikator

Sebelum titrasi yg ada kompleks logam-indikator (warna merah anggur) Pada saat mulai titrasi dengan EDTA maka akan terbentuk kompleks logam EDTA dan masih ada kompleks logam - indikator (warna merah anggur)
Pada saat titik setara maka sudah semua logam didesak dari kompleks logam - indikator dan membentuk kompleks dengan EDTA menjadi kompleks logam EDTA Indikator ada dalam bentuk bebas (warna biru)
Titik akhir
Murexida Digunakan untuk penentuan Ca

pH 12
Kompleks logam -indikator (warna merah) Indikator bentuk bebas (warna violet) Titik akhir
Murexida Digunakan untuk penentuan Co, Cu, Ni dan Ce Kompleks logam -indikator (warna kuning) Indikator bentuk bebas (warna violet) Titik akhir
Xilenol jingga
Kompleks logam -indikator (warna merah)
Indikator bentuk bebas (kuning lemon)
Titik akhir
Untuk penentuan
Bi, Th Pb, Zn Cd, Hg pH 1-3 pH 4-5 pH 5-6
Semua indikator metalokrom merupakan indikator asam basa contoh: EBT

pH 5,3-7,3
H2In- +H2O
pH 10,5-12,5
Ka1
HIn2- + H3O+
Ka1 = 5. 10-7
HIn2- +H2O
Ka2
In3- + H3O+
Ka2 = 2,8. 10-12
Konsentrasi ion logam bebas pada titik setara

Pada saat titik setara reaksi yg terjadi
M2+ + H2Y2-
MY2- + 2H+
Pada saat bersamaan terjadi disosiasi kompleks
MY2Kdis =
M2+ + Y4[M2+] [Y4-] [MY2-]

Pada saat titik setara
[M2+]setara = [Y4-]
[MY2-] = [M2+] Kdis = Kdis =
awal
[M2+]2setara [M2+]awal [M2+]2setara CM
log Kdis = 2 log[Ms] log CM

log Kdis = 2 log[Ms] log CM 2 log[Ms] = log Kdis+ log CM

log[Ms] = (log Kdis+ log CM)
pMs = - ((log Kdis+ log CM)) Kdis = K instab = 1/K stab CM= konsentrasi logam awal
Titrasi Ca2+ 0,005 M dengan EDTA pada pH 10

Pada pH 10,
Y
= 0,35
K eff = Y. K stab = 0,35. 5.1010 = 1,75. 1010
Kdis = 1/1,75.1010
CM = 5.10-3
log[Ms] = (log Kdis+ log CM) pCas = - ((log Kdis+ log CM)) = 6,27
Titrasi Mg2+ 0,005 M dengan EDTA pada pH 10
Pada pH 10,
= 0,35
K eff = Y. K stab = 0,35. 4,9.108 = 1,71. 108 Kdis = 1/1,71.108 CM = 5.10-3
log[Ms] = (log Kdis+ log CM) pMgs = - ((log Kdis+ log CM)) = 5,27
Reaksi indikator EBT dengan logam Mg2+ dan Ca2+

Mg2+ + In3MgInKMgIn = 1. 107
Ca2+ + In3-
CaIn-
KCaIn = 2,5. 105
HIn2- + H2O
In3- + H3O+
Ka = 2,8. 10-12
Mg2+ + In3KMgIn =
MgIn[MgIn-]
[Mg2+] [In3-] CaIn[CaIn-]
Ca2+ + In3KCaIn =
[Ca2+] [In3-] In3- + H3O+ [HIn2-]

HIn2- + H2O
Ka =
[H3O+] [In3-]
(menggunakan indikator EBT)
Untuk titrasi logam Mg2+ dengan EDTA
Ka x KMgIn = [H3O+] [In3-] [HIn2-]

x
[MgIn-] [Mg2+][In3-]
2,8. 10-12 x 1.107 = [H3O+] [MgIn-] [Mg2+][HIn2-]

[Mg2+] =
[MgIn-] [H3O+] [HIn2-]. 2,8.

10-5
Jika titrasi dilakukan pd pH 10

[H3O+] = 10-10 M Perubahan warna terjadi pd [MgIn-] [HIn2-]
ratio
antara 10 dan 0,1
maka pada titik setara
[Mg2+] = 3,6. 10-5 dan 3,6.10-7
pMg = 5,4
1
(menggunakan indikator EBT)
Untuk titrasi logam Ca2 dengan EDTA
Ka x KCaIn = [H3O+] [In3-] [HIn2-]

x
[CaIn-] [Ca2+][In3-]
2,8. 10-12 x 2,5.105 = [H3O+] [CaIn-] [Ca2+][HIn2-]

[Ca2+] =
[CaIn-] [H3O+] [HIn2-]. 7.

10-7
Jika titrasi dilakukan pd pH 10

[H3O+] = 10-10 M Perubahan warna terjadi pd [CaIn-] [HIn2-]
ratio
antara 10 dan 0,1
maka pada titik setara
[Ca2+] = 1,4. 10-3 dan 1,4.10-5
pCa = 3,8
1
KESIMPULAN pMg pada saat titik setara

Berdasarkan perhitungan konsentrasi ion logam bebas = 5,27
Berdasarkan perhitungan rentang perubahan warna indikator EBT= 4,4 6,4
EBT dapat digunakan sebagai indikator pd titrasi ion logam Mg dengan EDTA
pCa pada saat titik setara

Berdasarkan perhitungan konsentrasi ion logam bebas = 6,27
Berdasarkan perhitungan rentang perubahan warna indikator EBT= 2,8 4,8 EBT tidak dapat digunakan sebagai indikator pd titrasi ion logam Ca dengan EDTA
titik akhir terjadi terlampau cepat (prematur)

EDTA disebut juga Komplekson II

EDTA tidak larut air
digunakan Garam di-Na edetat (Na2-EDTA) disebut Komplekson III
Na2-EDTA larut air

Garam di-Na edetat (Na2-EDTA)
EDTA + NaOH Na2-EDTA

CARA-CARA TITRASI KOMPLEKSOMETRI

TITRASI LANGSUNG Sampel
+ dapar + indikator
Titrasi dengan EDTA
ada indikator yg sesuai

TITRASI KEMBALI
Sampel
+ EDTA berlebih + dapar + indikator
Titrasi dengan ZnSO4

M-EDTA +EDTA + Ind + Zn2+ M-EDTA + Zn-EDTA + Zn-Ind
tak ada indikator yg sesuai mengendap sbg hidroksida pd rentang pH

TITRASI SUBSTITUSI
Sampel
+ Zn- EDTA + dapar + indikator
Titrasi dengan EDTA

Mn+ + Zn-EDTA M-EDTA + Zn
2+
tak ada indikator yg sesuai mengendap sbg hidroksida pd rentang pH

TITRASI TAK LANGSUNG
Sulfat
+ Ba2+ berlebih + dapar + indikator
Kelebihan Ba2+
Titrasi dengan EDTA

TITRASI ASAM BASA
Sampel
+ EDTA
Terbentuk H+ Titrasi dengan NaOH

Mn+ + H2Y2MY(n-4) + 2H+
2H+ + 2OH-
2H2O
TITRASI IODOMETRI
Sampel
+ EDTA
Terbentuk H+
+ KIO3 + KI
Terbentuk I2
+ indikator kanji
Titrasi dengan Na2S2O3 Mn+ + H2Y2IO3- + 5I- + 6H+

I2 + 2 S2O32-
MY(n-4) + 2H+
3I2 + 3H2O
2I- + S4O62Sophie Damayanti / SF ITB
TITRASI CAMPURAN LOGAM Dapat dilakukan dengan

Pengontolan pH sistem yg sesuai
Masking dan Demasking
Pengontrolan pH sistem yg sesuai

Campuran logam A dan B
K stab A
106 K stab B
Campuran Bi3+ dan Pb2+

+ dapar pH 2 + indikator xilenol jingga
Bi3+ dititrasi dgn EDTA

+ dapar pH 5
Titik akhir I
kuning lemon
Pb2+ dititrasi dgn EDTA
Titik akhir II
kuning lemon
Campuran Ca2+ dan Mg2+
Ca2+ dititrasi dgn EGTA

Campuran Ca2+ dan Mg2+ Total dititrasi dgn EDTA
Pembentukan Masking dan Demasking

Masking Proses penghilangan/ pengurangan efek gangguan
Pengganggu diubah menjadi spesi yg tidak aktif
Kristal KCN dapat digunakan untuk me masking Zn, Cd, Hg, Cu, Ni, Co
Trietanol amin dapat digunakan untuk me masking
Al, Fe, Mn
Demasking Proses pelepasan pengganggu dari bentuk di masking

menjadi spesi yg aktif lagi
Zn di masking dengan KCN
Kompleks Zn sianida stabil + Formaldehida Zn aktif lagi
PRAKTIKUM
Sampel
+ dapar + indikator EBT
Titrasi dgn Komplekson III
Dibakukan dgn ZnSO4


6 Titrasi Kompleksometri

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

6 Titrasi Kompleksometri

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Sophie Damayanti / SF ITB

Prinsip dasar Titrasi Kompleksometri

reaksi pembentukan senyawa kompleks

Sophie Damayanti / SF ITB

Dalam bidang FA reaksi pembentukan senyawa kompleks

LOGAM SEBAGAI ZAT AKTIF

Sophie Damayanti / SF ITB

Ligan: mempunyai atom elektronegatif, misal: nitrogen, oksigen, halogen

Sophie Damayanti / SF ITB

Ligan unidentat (monodentat)

Ligan polidentat (multidentat)

Chelating agent yg larut air

Kompleks yg terbentuk disebut: Senyawa Kelat

Ligan pembentuk kompleks

EDTA membentuk kompleks 1:1 dengan ion logam

paling banyak digunakan pada titrasi kompleksometri

Sophie Damayanti / SF ITB

EDTA adalah ligan heksadentat

mempunyai 6 tempat untuk mengikat ion logam

ASAM EDETAT (EDTA) H4 Y

Asam Edetat (EDTA): Asam etilen diamin tetra asetat

Sophie Damayanti / SF ITB

Dasar reaksi titrasi kompleksometri

Tidak semua kompleks larut dalam air

Ni + Dimetilglioksim endapan merah

Reaksi kompleks dapat juga dinyatakan sebagai berikut:

M = ion logam L = ligan

Sophie Damayanti / SF ITB

Tetapan kesetimbangan (K stab) :

tetapan pembentukan kompleks

Tetapan stabilitas disebut juga

Suatu ion kompleks dinyatakan stabil jika harga K stab 108

Tetapan stabilitas beberapa kompleks logam-EDTA

Perbandingan hasil reaksi ion logam dengan 3 jenis ligan berbeda

Reaksi ion logam dengan ligan unidentat

ML3 K3 = 104 ML4 K4 = 102 ML4 1:4

Reaksi ion logam dengan ligan bidentat

Reaksi ion logam dengan ligan tetradentat

Sophie Damayanti / SF ITB

PENGARUH pH PADA PEMBENTUKAN KOMPLEKS

HY3- + H2O H3O+ + Y4K4 = 5,50. 10-11

Sophie Damayanti / SF ITB

Jika menaik atau pH menurun

Kesetimbangan reaksi bergeser ke kiri Kompleks tidak terbentuk

EDTA (asam lemah) terdisosiasi (terurai) tgt pH

Perlu penambahan dapar utk mempertahankan pH

Distribusi EDTA sebagai Fungsi pH

Sophie Damayanti / SF ITB

Pada pH larutan tertentu

Spesi EDTA yg dominan dpt diketahui dan dihitung

Hubungan Tetapan stabilitas kompleks logam-EDTA dan pH

K4 [H3O+]2 [Y4-] [H3O+]3[Y4-] + K3 K4 K2 K3 K 4

[Y]T = [Y4-] 1+ [H3O+]2

Sophie Damayanti / SF ITB

K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O+]2

Sophie Damayanti / SF ITB

K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O+]2

Sophie Damayanti / SF ITB

Reaksi antara Y4- dgn ion logam M n+ :

Tetapan stabilitas kompleks (K stab): [MY (n-4)] Kstab = [M n+] [Y4-]

Titrasi kompleksometri berjalan baik 8 jika K eff 10

Fe (III), Hg, Zn, Fe (II)

Untuk kompleks K stab = 5. 1010