Professional Documents
Culture Documents
Pesticidi - Končni Seminar-28-05-09
Pesticidi - Končni Seminar-28-05-09
Pesticidi - Končni Seminar-28-05-09
MEDICINSKA FAKULTETA
PESTICIDI
Pesticidi lahko predstavljajo nevarnost za uporabnike, splošno populacijo in delavce med pesticidno
proizvodnjo, transportom, med ali po uporabi ter preko ostankov v hrani, pitni vodi, zraku. Znaki
zastrupitve s pesticidi so odvisni od aktivne snovi, pa tudi od pomožnih snovi in nečistoč v določenem
pripravku. Akutni znaki zastrupitve so vrtoglavica, glavobol, slabost, bruhanje, abdominalna bolečina,
problemi z očmi in kožo. Dolgotrajna izpostavljenost pesticidom lahko vodi v motnje spomina,
respiratorne probleme, dermatološke bolezni, razvoj raka, splav in prirojene anomalije. Posebej
občutljivi na izpostavljenost pesticidom so otroci. (3)
1
2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (26)
2
Mecoprop (26)
Nujni ukrepi pri akutni zastrupitvi na mestu zastrupitve in v ambulanti splošne medicine so
sledeči:
1. Evakuacija iz kontaminiranega območja
2. Vzpostavitev in vzdrževanje osnovnih življenjskih funkcij
3. Nujno simptomatično zdravljenje
4. Identifikacija strupa
5. Antidoti
6. Eliminacija strupa
7. Konzultacija s centrom za zastrupitve
8. Priprava za transport in dokumentacija (5)
Zaradi številnih škodljivih učinkov, ki jih imajo pesticidi na zdravje ljudi je nujno potreben učinkovit
nadzor nad njihovo prodajo in uporabo ter pravilno označevanje izdelkov oz. opozarjanje potrošnikov
na prisotnost kemikalij v proizvodu. Za registracijo fitofarmacevtskih sredstev je v Sloveniji
odgovoren Sektor za fitofarmacevtska sredstva in mineralna gnojila (v okviru Ministrstva za
kmetijstvo, gozdarstvo in prehrano). Zakon o fitofarmacevtskih sredstvih (6) med drugim določa:
- da lahko FFS prodajajo le v specializiranih trgovinah (prostori, osebje…)
- da je potrebno za nakup večjih količin pesticidov ali posebej nevarnih pesticidov pridobiti
dokazilo o opravljenem strokovnem usposabljanju.
- postopek registracije
- kazenske določbe
Po predpisih morajo vsi proizvajalci izdelke opremiti z grafičnimi znaki za nevarnost in s podatki o
kemikalijah, ki jih vsebujejo. Take oznake so bistvenega pomena tudi za zdravnike v primeru
zastrupitev. Obvezno morajo biti dodani tudi opozorilni stavki (t. i. "R-stavki"), ki opozarjajo
potrošnike na nevarne lastnosti prisotnih kemikalij, in obvestila (t. i. "S-stavki"), ki sporočajo, kako
ravnati z izdelkom in kako ukrepati v primeru nezgode. (7) V zakonodaji pa je že nov sistem –
Globally harmonized system (GHS); pripravki bodo označeni po novem sistemu do leta 2015.
2. INSEKTICIDI
Insekticidi so sredstva za zatiranje žuželk, tako se uporabljajo v kmetijski industriji, hkrati pa tudi
mnogih drugih ter kot sredstva za domačo uporabo. Do zastrupitve lahko pride zaradi možne
kontaminacije hrane z insekticidi ali pa neposredno z nepravilno rabo le teh v domači uporabi. (8)
DDT in analogi
Ciklodieni
Heksaklorcikloheksani in
toksafeni
DDT je bil široko uporabljan za zatiranje malarije v Afriki in drugih epidemičnih območjih med leti
1940-1960. Uporaba organoklornih insekticidov je danes močno omejena. Od leta 2004 je z
Stockholmsko konvencijo omejena uporaba DDT-ja ter prepovedana uporaba večih predstavnikov
ciklodienov, benzen heksakloridov. Lindan je pri nas prepovedan z Rotterdamsko konvencijo, vendar
je v nekaterih državah še dovoljen z omejeno uporabo. (8)
Mehanizem delovanja: Vsi organoklorni insekticidi delujejo na CŽS, kjer inducirajo hiperekscitacijsko
stanje možganov.
DDT vpliva na transport Na+ in K+ na aksonski membrani, posledično pride do zaporednega proženja
AP v večini nevronov. Ciklodieni in benzen heksaklorcikloheksani so antagonisti ionotropnih GABA
receptorjev, znižajo prevodnost za kloridne ione, kar povzroči zvišanje membranskega potenciala in
poveča vzdražnost živčne celice. (8,9)
Simptomi in znaki zastrupitve: simptomi in znaki zastrupitve organoklornih insekticidov se kažejo kot
nevrološke motnje. Pojavljajo se konvulzije, pareze obraznih mišic in jezika, ataksija, motnje zavesti
(omotičnost, delirij) lahko pa tudi vedenjske spremembe kot je zaskrbljenost in razdražljivost. Ob
večjih količinah se pojavi vročina, lahko pa se pojavijo koma, respiratorna odpoved in tudi smrt.
Zdravljenje zastrupitve: Izolacija pacienta od vira zastrupitve je prvotni ukrep. Nato poskrbimo za
spiranje strupa s površine telesa, ob nedavni zastrupitvi lahko tudi izzovemo bruhanje in odredimo
spiranje želodca. Prav tako je ključnega pomena sprostitev dihalnih poti in pa podpora dihanja s
kisikom. Pacientu damo atropin, ki je kompetitivni inhibitor muskarinskih receptorjev, tako da izniči
delovanje insekticida na parasimpatično živčevje in CŽS. Za reaktivacijo acetilholinesteraze dajemo
paralidoksim in obidoksim. Zdravljenje z njima lahko traja tudi več dni, odvisno od vrste
organofosfornega pesticida. Zaradi kemijske premene kompleksa organofosfat-ChE je lahko takšno
ukrepanje neuspešno, v tem primeru se počaka na normalno celično sintezo ustreznih receptorjev. (8)
Toksikokinetika: skozi kožo se slabše absorbirajo kot organofosfati. Slabo prehajajo skozi krvno-
možgansko bariero (BBB). Glede na oralno akutno toksičnost pri človeku jih delimo na:
• zdravju škodljive( 200-2000 mg/kg): karbaril, etiofenkarb
• strupene (25 do 200mg/kg): benfurakarb, bufenkarb, propoksur
• zelo strupene (< 25 mg/kg): aldikarb, aldoksikarb, karbofuran (9)
Simptomi in znaki zastrupitve: simptomi so enaki kot pri zastrupitvi z organofosfati, le da so znaki
zastrupitve CŽS milejši, zaradi slabega prehajanja čez BBB in reverzibilne inhibicije ChE.
Toksičnost:
a.) Akutna:
Piretrini lahko povzročijo nastanek preobčutljivostne reakcije s preobčutljivostnim pnevmonitisom,
astmo, kontaktnim dermatitisom. Zaradi razlik v zgradbi natrijevih kanalov med sesalci in insekti so
bolj toksični za slednje. Piretrini se ob absorpciji v GIT, za razliko od insektov, hitro metabolizirajo v
jetrih, zato za sesalce niso akutno toksični.
b.) Kronična:
Pri dolgotrajni uporabi piretroidov pa so opazili povečano število okvar živčevja tako pri ljudeh kot pri
živalih.
Simptomi in znaki zastrupitve: Piretroidi lahko povzročajo parestezije, povečano vzdražnost živčevja,
tremor, motnje koordinacije, konvulzije, respiratorno odpoved, slabost, drisko.
3. HERBICIDI
Herbicidi so spojine ali zmesi spojin za uničevanje neželenih rastlinskih organizmov. Lahko so
selektivni – ti uničijo predvsem določene rastlinske vrste in so pogosto strukturni analogi rastlinskih
hormonov. Največ se uporabljajo v kmetijstvu in vrtičkarstvu. Na industrijskih območjih in pri
čiščenju železniških prog pa uporabljajo neselektivne herbicide, ki uničijo vse rastlinje. Herbicide
glede na kemično zgradbo delimo na štiri skupine, ki imajo različen učinek na človeka, mehanizem
delovanja in ukrepe pri zastrupitvi z njimi. (8,10)
Toksikokinetika: parakvat se kopiči v pljučnem parenhimu, saj imajo človeški pnevmociti obeh tipov
poseben aktivni transportni sistem za prenos in posledično akumulacijo parakvata (alveolarni
makrofagi in tudi večina drugih tkiv pa ne). Ta sistem je sicer fiziološko namenjen transportu
poliaminov (putrescina, spermidina in spermina), ki so vključeni v celično rast, delitev in
diferenciacijo, ob zastrupitvi pa pride do tekmovanja za prosta mesta prenašalcev. Ker so ob
zastrupitvah koncentracije parakvata mnogo višje od koncentracij endogenih poliaminov, transportni
sistem v glavnem prenaša parakvat (27). V poskusih na podganah je šele ekvimolarna koncentracija
putrescina inhibirala transport parakvata (28). Parakvat v tkivih deluje kot katalizator in pospeši
nastajanje prostih radikalov, ki sprožijo reakcijo lipidne peroksidacije v celični membrani, kar privede
do propada celične membrane, uničijo katalitične sposobnosti encimov in povzročajo lome verig
DNA. Zato nastanejo hude poškodbe tkiva, ki vodijo v proliferacijo vezivnega tkiva in razvoj pljučne
fibroze.
Toksičnost:
a.) Akutna:
Derivati bipiridila so akutno najbolj toksični herbicidi, smrtni odmerek parakvata za človeka je
4mg/kg telesne mase (2 čajni žlički za povprečnega človeka). Dikvat je manj toksičen od parakvata.
Po zaužitju se v nekaj dneh do tednih pojavijo simptomi ledvične, pljučne, srčne in jetrne odpovedi,
značilen je predvsem ARDS (adult respiratory distress syndrom). V kontaktu z očmi le-te poškoduje.
b.) Kronična:
Kronična izpostavljenost vodi v poškodbo pljuč, kronično ledvično odpoved, srčno odpoved in
ezofagealne strukture.
Simptomi in znaki zastrupitve: če smrt ne nastopi prehitro, se vedno razvije pljučna fibroza. Vdih je
sicer praktično nemogoč zaradi velikosti delcev. Ob oralnem vnosu nastanejo jedke poškodbe
prebavnega trakta, spremljajo jih bolečine v žrelu, vzdolž požiralnika in v trebuhu. V začetku je
oteženo požiranje, pogosta so bruhanja in driske, glavoboli, bolečine v trebuhu in temperatura, redkeje
pa krvavitev iz gastrointestinalnega trakta. V težjih primerih pride do toksičnega šoka. V stiku s kožo
nastanejo rdečina in mehurji.
Zdravljenje: pomembno je predvsem, da so ukrepi hitri: oralna lavaža želodca, aktivno oglje,
nadomeščanje tekočine, oživljanje. (8)
3.4 DINITROFENOLI
Uporaba: so manj v uporabi od prejšnjih dveh skupin. Nekaj jih ima tudi insekticidne lastnosti. Kot
odklopniki dihalne verige so bili nekaj časa v ospredju kot možno shujševalno sredstvo, kar pa se
zaradi hudih hipertermij ni obneslo.
Mehanizem delovanja: so odklopniki dihalne verige celičnega dihanja. Hitro se resorbirajo skozi kožo,
prebavni in respiratorni trakt. Podirajo elektro-kemijski gradient preko notranje mitohondrijske
membrane in tako zmanjšajo tvorbo ATP. Pri tem se sprošča tudi veliko toplote, kar lahko vodi v
hipertermijo. Visoke koncentracije delujejo jedko. Moti tudi druge oksido-redukcijske reakcije, saj
tekmuje za redukcijske ekvivalente.
Toksičnost:
a.) Akutna:
Najbolj so prizadeti jetra, ledvica in CŽS
b.) Kronična:
Večinoma v 24-48 urah nastopi ozdravitev ali smrt, po ozdravitvi pa se včasih lahko pokažejo znaki
poškodbe jeter in ledvic.
Simptomi in znaki: nemir, slabost, bruhanje, driska, svetlo rumena koža, zardevanje, povišana telesna
temperatura in posledično obilno potenje, tahikardija, tahipneja, cianoza, mišični krči, kolaps in koma.
V 24-48h lahko nastopi smrt.
Zdravljenje: simptomatsko: izpiranje želodca in dajanje odvajala, hladne kopeli, dodajanje kisika in
popravljanje tekočinskega in elektrolitskega ravnotežja. (8, 13)
Toksičnost:
a.) Akutna:
Ni akutno toksičen. LD50 za podgano je > 5,000 mg/kg. Največ škode povzroči v stiku s očmi
(konjunktivitis, če ne spiramo pa tudi (reverzibilne) poškodbe roženice). V ekstremno visokih
koncentracijah povzroča korozivne spremembe v GIT in disfagijo, motnje zavesti, pljučni edem,
aritmije, hipotenzijo, akutno ledvično odpoved in metabolno acidozo. Sicer pa ker se zelo slabo
absorbira iz prebavil, ga največ zapusti telo nespremenjenega ne da bi učinkoval. Po 24 urah simptomi
večinoma izginejo. Nekaj ljudi pa je vseeno tudi že umrlo.
b.) Kronična:
Poskusi na zajcih in psih niso pokazali nobenih sprememb ali kancerogenosti.
Simptomi in znaki: pekoča bolečina v prebavilih, dispneja, slabost, bruhanje, driska. Menijo, da vsi
bolezenski znaki in smrtni primeri ne izvirajo iz samega glifozata, temveč iz drugih snovi v pripravku.
4.1.1. VARFARIN
Je peroralni antikoagulant, sintetični derivat kumarina. V terapevtske namene se uporablja za
preprečevanje tromboze. Toksičen je šele po večkratnem zaužitju.
Zdravljenje zastrupitve: poleg nujnega simptomatičnega zdravljenja dajemo pri bradikardiji atropin,
pri ventrikularni aritmiji lidokain; kadar je bolnik neposredno ogrožen in ne reagira na antiaritmike,
aplikacija monoklonskih digoksin specifičnih protiteles (Fab fragmenti; možna anafilaktična reakcija).
(8)
4.2.4. FOSFOR
Kot rodenticidi se uporabljajo predvsem organofosfati.
4.2.5. ALFA-NAFTILTIOUREA
Njegova uporabnost temelji na različnih stopnjah občutljivosti živalskih vrst glede na koncentracijo
alfa-naftiltiouree.
4.2.6. TALIJ
Je zelo toksičen in se uporablja kot strup za podgane ter insekticid.
Zdravljenje zastrupitve: prusko modrilo, ki deluje kot ionski izmenjevalec in ob vezavi talija sprosti
kalij. Po vezavi talija, se kompleks izloči z blatom. (8)
5. FUNGICIDI
Fungicidi so heterogena skupina kemičnih učinkovin, ki se jih uporablja za nadzor in preprečevanje
glivičnih obolenj rastlin, semen in ostalih produktov. Načeloma so dokaj nestrupeni, izjeme so
fungicidi, ki vsebujejo živo srebro. Ti so zaradi napačne uporabe pri zdravljenju semen prisotni v hrani
ljudi in živali in tako odgovorni za hude nevrološke težave in veliko smrtnih žrtev. (8)
5.1 DITIOKARBAMATI
Fungicidi iz skupine ditiokarbamatov se pogosto uporabljajo v kmetijstvu in sadjarstvu za zatiranje
gliv. Njihov spekter uporabe je zelo širok. V uporabi sta dve skupini: etilenbisditiokarbamati in
dietilditiokarbamati.
Toksičnost:
a.) Akutna:
Ditiokarbamati niso zelo toksični fungicidi; pri ljudeh najdemo le
primere kontaktnega dermatitisa.
b.) Kronična:
Verjetno imajo ditiokarbamati in njihovi razgradnji produkti
kancerogene in teratogene učinke.
Zdravljenje: antidota ni. Kožo spiramo z obilo vode in mila. Dajemo holestiraminom, ki prekine
enterohepatično cirkulacijo kemikalije in pospeši defekacijo. (8)
5.3 HEKSAKLOROBENZEN
Heksaklorobenzen se je včasih uporabljal kot fungicid pri setvi, danes se kljub prepovedi še vedno
pojavlja v okolju. Njegov vir je lahko npr. uporaba drugih kloriranih sredstev za varstvo rastlin,
uporaba pri zaščiti lesa, nepopolno zgorevanje fosilnih goriv in snovi, ki vsebujejo klor ter odpadki,
nastali pri proizvodnji ali predelavi kloriranih topil ali sredstev za varstvo rastlin.
Toksičnost:
a.) Akutna:
Porfirija s poškodbami kože, porfirinuria in fotosenzitivnost, v hujših
primerih smrt.
b.) Kronična (akumulacija v tkivih):
Povečana teža jeter, povečana količina gladkega endoplazemskega
retikuluma in povišana aktivnost citokrom P450-odvisne
monooksigenaze.
Zdravljenje: mineralno olje, ki pospeši izločanje heksaklorobenzena z
blatom. (8)
6. BIOCIDI
Biocidi so pesticidi, ki se uporabljajo v nekmetijske namene (v medicini, kozmetiki, farmaciji,
industriji,..). Zakon o kemikalijah jih definira kot aktivne snovi, pripravljeni v obliki, v kakršni se
dobavljajo uporabniku, in namenjeni, da se z njimi kemično ali biološko uničuje, odvrača, naredi
neškodljivo ali kako drugače prepreči škodljivo delovanje škodljivega organizma.
V skupino biocidov uvrščamo 23 vrst pripravkov, ki so razporejeni v naslednje večje skupine:
• dezinfekcijska sredstva in splošni biocidni pripravki (za osebno higieno, dezinfekcijo in
higieno prehranjevalnih in javnih prostorov, dezinfekcijo pitne vode)
• sredstva za konzerviranje (za zaščito lesa, kamna, kovin,tekstila, ...)
• sredstva za zatiranje škodljivcev (rodenticidi, avicidi, insekticidi, ...) in
• drugi biocidni pripravki (konzervansi za živila, sredstva za prepariranje živalskih kož, ...).
(21)
Vrste biocidnih pripravkov:
1. pripravki za človekovo osebno higieno
2. razkužila in drugi pripravki za površine
3. veterinarsko-higienski pripravki
4. dezinfekcijska sredstva za območja s hrano in krmo/krmili
5. sredstva za razkuževanje pitne vode
6. sredstva za konzerviranje v vsebnikih
7. sredstva za zaščito prevlek
8. sredstva za zaščito lesa
9. sredstva za zaščito vlaken, usnja, gume in polimerizacijskih materialov
10. zaščitna sredstva v gradbeništvu
11. pripravki za zaščito sistemov hladilnih tekočin in predelovalnih sistemov
12. pripravki, ki preprečujejo nastajanje sluzi
13. sredstva za zaščito tekočin v kovinarstvu
14. rodenticidi
15. avicidi
16. muliskicidi
17. piskicidi
18. insekticidi, akaricidi in pripravki za nadzor drugih členonožcev
19. repelenti in sredstva za privabljanje
20. konzervansi za hrano ali krmo/krmila
21. antivegetacijska sredstva
22. tekočine za balzamiranje in prepariranje
23. sredstva za nadzor drugih vretenčarjev (22)
Glede na to, da so vsa ta sredstva močno razširjena v vsakdanji uporabi (npr. Ajax, Pips, Biokill,
Baygon…) se moramo zavedati njihovih negativnih učinkov, saj povzročajo podobno toksičnost kot
pesticidi in fitofarmakološka sredstva.
7. AKTUALNO
Kaj jemo v Sloveniji?
Zaskrbljujoče dejstvo je, da je v porastu število vzorcev, ki vsebujejo ostanek dveh ali več različnih
pesticidov, saj vpliva mešanice ostankov pesticidov na zdravje ne poznamo. (23)
Zdrava jabolka?
Med 20. In 30. Marcem 2009 je potekal »Teden brez pesticidov«. Namen projekta je ljudem
predstaviti problematiko vpliva pesticidov na zdravje. V projektu sodelujejo društva in nevladne
organizacije iz vse Evrope pod okriljem krovne organizacije iz Francije. Ob tej priložnosti je društvo
ECHO izdalo zloženko o vplivu pesticidov na zdravje, v kateri so posebno pozornost posvetili
jabolkom in jagodam, dvema z ostanki pesticidov najbolj obremenjenima sadežema. Med vzorci
jabolk analiziranimi v obdobju od 2003-2008 (783 vzorcev), jih je skoraj 82% vsebovalo ostanke
pesticidov. Jabolka so na seznamu najbolj obremenjenega sadja v Sloveniji. V njih najdemo med
drugim ostanke diazionona, fosalona, kaptana ali klorpirifosa. Ditiokarbamati so najpogosteje najdeni
v živilih, testiranih v Sloveniji. Ostanek teh je vsebovalo kar 10% analiziranih vzorcev jabolk.
Problematičen je tudi tolilfluanid, ki se uporablja kot fungicid in insekticid in je rakotvoren. Dovoljena
meja njegovih ostankov (0,21 mg/kg) je bila v jabolkih največkrat presežena. (23)
Zastrupitve s pesticidi
Pesticidi (skupaj insekticidi, herbicidi) so bili leta 2006 na 4. mestu kot vzrok zastrupitve in leta 2007
na 9. mestu, po podatkih Centra za zastrupitve, Kliničnega centra Ljubljana. Na 15. mestu so bile leta
2006 jedke snovi, kamor lahko spadajo tudi fitofarmacevtska sredstva in biocidi. Leta 2007so bile
jedke snovi na 11. mestu.