structural: o grupare carbonilica si un atom de halogen
Preparare: halogenarea directa a combinatiilor carbonilice; aditia acizilor halogenati la aldehide/cetone nesaturate; acilare Friedel-Crafts: benzen si cloruri acide. Proprietati: reactia haloforma caracteristica aldehidelor si cetonelor trihalogenate la atomul de carbon invecinat grupei carbonilice:
Combinatii halogen-carboxilice (Halogen-acizi) Structural: -X si COOH. Preparare: Halogenarea directa a acizilor in prezenta catalizatorilor; Metoda Zelinski: tratarea acizilor organici cu brom/fosfor; Bromurarea acizilor aromatici, acidului acidului malonic; Oxidarea aldehidelor halogenate; Aditia acizilor halogenati la acizi carboxilici nesaturati; Tratarea hidroxiacizilor cu hidracizi. Proprietati: -acizi mai tari decat acizii nehalogenati (efect Is al halogenului); -reactia de hidroliza: acizi a-halogenati hidroxi-acizi acizi b-halogenati acizi nesaturati si hidroxi-acizi acizi g si d halogenati lactone
HIDROXI-ACIZI Acizi-alcooli: -OH si -COOH legate de o catena alifatica Acizi-fenoli:-OH si COOH legate direct de un nucleu aromatic Acizi-alcooli Preparare: -Hidroliza acizilor a halogenati; -Reducerea combinatiilor carbonil-carboxilice; -Tratarea aminoacizilor cu acid azotos; -Oxidarea hidroxi-aldehidelor; -Hidroliza cianhidrinelor; -Condensarea esterilor acizilor a-halogenati cu aldehide/cetone; Proprietati: Reactia cu HI; Oxidare acizi carbonilici; Reactia cu PCl5 la ambele grupe functionale; Reactia de eliminarea a apei: - a-hidroxi-acizi lactide - b-hidroxi-acizi acizi nesaturati - g si d-hidroxi-acizi lactone REPREZENTANTI Acidul glicolic HO-CH2-COOH Utilizari: -In compozitia produselor dermatologice pt. peeling; -Reduce acneea, hiperpigmentatia. se gaseste in strugurii necopti, sfecla Acidul lactic Se gaseste in varza acra, lapte acru, etc. * Acidul malic HOOC-CHOH-CH2-COOH Acidul mandelic C6H5-CHOH-COOH * * Acidul citric CH 2 COOH CH 2 COOH C OH COOH 175 C - H 2 O CH COOH C COOH CH 2 COOH - CO 2 - H 2 O CH 2 C CO CH 2 CO O acid aconitic - reducere CH 2 COOH CH 2 COOH CH COOH acid tricarbalilic CO 2 - H 2 O CH CO C CO CH 3 O Metode de preparare -tratarea 1,3-dicloracetonei cu HCN si hidroliza cianhidrinei; -acid aceton-dicarboxilic si HCN. NOMENCLATURA PROSTAGLANDINELOR
Numarul: indica numarul legaturilor duble: O O O OH O PGA PGB PGC PGD O O OH OH OH O O OH PGE PGF PGG sau H PGI
Litera indica tipul grupelor functionale de pe nucleul ciclopentanic PGE1 PGE2 Acizi-fenoli -structural au gruparea OH fenolica si gruparea COOH legata sau nu de nucleu. Metode de preparare: topirea alcalina a acizilor sulfon- sau halogen-benzoici; diazotarea si hidroliza amino-acizilor aromatici; sinteza Kolbe-Schmitt:
ONa + CO 2 125 C 4-6 at. OH COONa Proprietati: substante cristaline, greu solubile in apa rece, solubile in alcool; acidul salicilic este mai acid decat acidul benzoic din cauza legaturii de hidrogen intramoleculare; reactii pozitive cu FeCl3; cu carbonati alcalini rezulta saruri la grupa COOH; cu NaOH formeaza saruri la ambele grupe functionale; cu CH3I/CH2I2 rezulta eteri-esteri; cu anhidride/cloruri acide au loc reactii de acilare la gruparea OH fenolica; cu PCl5;