1

FA FA FA FA
FA FA FA FA
Z ZZ Z
Z ZZ Z
NE NE NE NE
NE NE NE NE
RAVNOTE RAVNOTE RAVNOTE RAVNOTE
RAVNOTE RAVNOTE RAVNOTE RAVNOTE

E I E I E I E I
E I E I E I E I
TRANSFORMACIJE TRANSFORMACIJE TRANSFORMACIJE TRANSFORMACIJE
TRANSFORMACIJE TRANSFORMACIJE TRANSFORMACIJE TRANSFORMACIJE
Docent dr Mara Aleksi
SISTEM SISTEM
FA FAZE ZE
KOMPONENTE KOMPONENTE
Jednokomp. Jednokomp. Dvokomp. Dvokomp.
(idealni) (idealni) (idealni i realni) (idealni i realni)
SISTEM SISTEM = SME = SME A A
= RASTVOR* = RASTVOR*: :
HOMOGENA HOMOGENA
(1 faze) (1 faze)
HETEROGENA HETEROGENA
(2 (2 ili ili v vi i e faza) e faza)
Ponavljanje.... Ponavljanje....
2
FA FAZ ZNE RAVNOTE NE RAVNOTE E I E I
TRANSFORMACIJE TRANSFORMACIJE
Homogen i heterogen sistem Homogen i heterogen sistem
Intenzivne Intenzivne i i ekstenzivne ekstenzivne veli veli ine ine
Temperatura
Pritisak
Koncentracija
Unutra Unutra nja energija nja energija
Entropija Entropija
Zapremina Zapremina
RAVNOTE RAVNOTE A U HETEROGENOM SISTEMU A U HETEROGENOM SISTEMU
FAZA FAZA
Svaki Svaki homogeni fizi homogeni fizi ki odvojen ki odvojen deo sistema deo sistema
koji od drugih delova sistema odvaja grani koji od drugih delova sistema odvaja grani na na
povr povr ina ina granica faze granica faze
isti hemijski sastav i termodinami isti hemijski sastav i termodinami ke osobine ke osobine
homogen sistem homogen sistem 1 faza 1 faza
heterogen sistem heterogen sistem 2 ili vi 2 ili vi e faza e faza
led, te led, te na voda i vodena para na voda i vodena para
3
KOMPONENTA KOMPONENTA
KOMPONENTA KOMPONENTA = HEMIJSKA VRSTA HEMIJSKA VRSTA koja moe samostalno da
postoji i van sistema.
Broj komponenata sistema u ravnotei je najmanji broj nezavisno
promenljivih sastojaka pomou kojih se moe izraziti sastav
svake faze neposredno ili u obliku hemijske jednaine
Primer: Primer: vodeni rastvor NaCl vodeni rastvor NaCl 2 komponente: so i voda, 1 faza 2 komponente: so i voda, 1 faza
joni Na joni Na
+ +
i Cl i Cl
- -
nisu komponente nisu komponente
H H
2 2
+J +J
2 2
2HJ 2HJ ravnote ravnote a 3 hemijske vrste, ali samo 2 komponente, 1 faza a 3 hemijske vrste, ali samo 2 komponente, 1 faza
(2 nezavisno promenljive i 1 zavisno promenljiva veli (2 nezavisno promenljive i 1 zavisno promenljiva veli ine) ine)
CaCO
3
() CaO ( CaO ( ) +CO ) +CO
2 2
(g) (g) ravnote ravnote a 3 faze, 3 hemijske vrste, ali a 3 faze, 3 hemijske vrste, ali
2 komponente 2 komponente (2 nezavisno promenljive i 1 zavisno promenljiva veli (2 nezavisno promenljive i 1 zavisno promenljiva veli ine) ine)
STEPEN SLOBODE STEPEN SLOBODE
Promenljive veli romenljive veli ine ine (pritisak, temperatura, (pritisak, temperatura,
koncentracija) koncentracija) koje defini koje defini u ravnote u ravnote no stanje no stanje
sistema. sistema.
Primer: Primer: jednofazni sistem jednofazni sistem te te na voda na voda
2 stepena slobode 2 stepena slobode: pritisak i temperatura : pritisak i temperatura
dvofazni sistem dvofazni sistem led u ravnote led u ravnote i sa te i sa te nom vodom nom vodom
1 stepen slobode 1 stepen slobode: pritisak ili : pritisak ili
temperatura temperatura
4
Gibbs Gibbs- -ovo pravilo faza ovo pravilo faza
n = k
n = k

f +2
f +2
n n broj stepeni slobode broj stepeni slobode broj broj
nezavisno promenljivih veli nezavisno promenljivih veli ina koje se u ina koje se u
izvesnim granicama mogu menjati, a da izvesnim granicama mogu menjati, a da
heterogen sistem ostane u ravnote heterogen sistem ostane u ravnote i i da ne da ne
doe do promene broja faza u sistemu doe do promene broja faza u sistemu
k k broj komponenata u fazi broj komponenata u fazi
f f broj faza u sistemu broj faza u sistemu
1839 1903
Treba odrediti Treba odrediti ukupan broj promenljivih veli ukupan broj promenljivih veli ina ina i od njega i od njega
oduzeti oduzeti broj zavisno promenljivih veli broj zavisno promenljivih veli ina ina
ukupan broj promenljivih veli ukupan broj promenljivih veli ina: ina:
KONCENTARACIJA KONCENTARACIJA - - ako sistem sadr ako sistem sadr i i f f faza a u svakoj fazi se faza a u svakoj fazi se
nalazi nalazi k k komponenata komponenata kf kf
+ TEMPERATURA + TEMPERATURA
+ PRITISAK + PRITISAK kf+2 kf+2
broj zavisno promenljivih veli broj zavisno promenljivih veli ina ina po jedna komponenta u svakoj po jedna komponenta u svakoj
fazi je fazi jer r njena koncentracija zavisi od svih ostalih njena koncentracija zavisi od svih ostalih
f f
ravnote ravnote u izmeu f faza odreuje f u izmeu f faza odreuje f- -1 ravnote 1 ravnote nih jedna nih jedna ina ina
ako sistem ima k komponenata ako sistem ima k komponenata k(f k(f- -1) 1)
n n = = kf + 2 kf + 2 f f - - k(f k(f- -1) 1) = = kf +2 kf +2 f f kf + k = k kf + k = k f + 2 f + 2
5
Fazni dijagrami
Opsti sluaj
trodimenzioni sistem
T,P sastav (koncentracija,c
molski udeo komponente,x)
Specijalni sluajevi
1 komponentni sistem
x,c=const.
P P- -T dijagram T dijagram
2 komponentni sistemi 2 komponentni sistemi
-t P=const.
T T x dijagram x dijagram
Primer : Jedna komponenta u tri faze Primer : Jedna komponenta u tri faze - - voda voda
k = 1
n = k f + 2
a) f = 1, n = 1 1 + 2 = 2
divarijantan (g, t ,)
b) f = 2, n = 1 2 + 2 = 1
monovarijantan (OA, OB,
OC)
c) f = 3, n = 1 3 + 2 = 0
nonvarijantan (O)
6
Ravnotee tenih i vrstih faza u
sistemima sa dve komponente
Uslovi ravnotee
1. 1. Rastvor je na svojoj ta Rastvor je na svojoj ta ki mr ki mr njenja njenja ako je tena smea
u ravnotei sa vrstom fazom komponente koja je u viku
(rastvaraem). t = f(x) kriva mr t = f(x) kriva mr njenja. njenja.
2. 2. Rastvor je zasi Rastvor je zasi en en ako je tena smea u ravnotei sa
vrstom fazom komponente koja je u manjku (rastvorkom).
t = f(x) kriva rastvorljivosti. t = f(x) kriva rastvorljivosti.
7
Ravnotee tenih i vrstih faza u
sistemima sa dve komponente
Sistem u kome se posmatraju samo Sistem u kome se posmatraju samo vrsta vrsta i i te te na na faza naziva se faza naziva se
KONDENZOVANI SISTEM KONDENZOVANI SISTEM
Samo Samo dve promenljive dve promenljive veli veli ine ( ine (p=const p=const.): .):
TEMPERATURA I SASTAV TEMPERATURA I SASTAV
n n = k = k f + 1 f + 1
Grafiko predstavljanje
T = f (sastav)
DIJAGRAM STANJA DIJAGRAM STANJA
Ravnotee tenih i vrstih faza u sistemima sa dve komponente
prouavaju se
TERMI TERMI KOM ANALIZOM KOM ANALIZOM
1. 1. Sme Sme e poznatih sastava se zagrevaju do e poznatih sastava se zagrevaju do
homogene te homogene te ne faze ne faze rastopa (A) rastopa (A)
2. 2. Svaka sme Svaka sme a se hladi konstantnom brzinom a se hladi konstantnom brzinom
krive hlaenja krive hlaenja (ABCD) (ABCD)
3. 3. Crtaju se dijagrami stanja Crtaju se dijagrami stanja
AB AB rastop rastop
BC BC ta ta ka mr ka mr njenja njenja / / kristalizacije kristalizacije
s se e menja sa promenom sastava menja sa promenom sastava
CD CD eutekti eutekti ka temperatura ka temperatura
PRVO KRISTALI PRVO KRISTALI E KOMPONENTA E KOMPONENTA
KOJA JE U PRISUTNA U VI KOJA JE U PRISUTNA U VI KU KU
t t
k k
t t
e e
8
Jednokomponentni sistemi
n = k n = k f + 1 f + 1
AB hlaenje tene faze
k=1, f=1
n = 1 1 + 1 = 1
Promenljiva t
B B po po inje kristalizacija inje kristalizacija
BC BC ravnote ravnote a te a te ne i ne i vrste faze vrste faze
k=1, f=2 k=1, f=2
n = 1 n = 1 2 + 1 = 0 2 + 1 = 0
/ /
C C hlaenje hlaenje vrste faze vrste faze
k=1, f=1 k=1, f=1
n = 1 n = 1 1 + 1 = 1 1 + 1 = 1
t t
Dvokomponentni sistem sa komponentama Dvokomponentni sistem sa komponentama
rastvorljivim u te rastvorljivim u te nom i nerastvorljivim u nom i nerastvorljivim u vrstom vrstom
stanju stanju
AB hlaenje tene faze
k=2, f=1
n = 2 1 + 1 = 2
Promenljiva t i c
BC BC kristali kristali e deo rastvara e deo rastvara a a
k=2, f=2 k=2, f=2
n = 2 n = 2 2 + 1 = 1 2 + 1 = 1
Promenljiva t
CD CD kristalizacija eutekti kristalizacija eutekti ke sme ke sme e e
k=2, f=1+2=3 k=2, f=1+2=3
n = 2 n = 2 3 + 1 = 0 3 + 1 = 0
/ /
D D hlaenje hlaenje vrste faze vrste faze
k= k=2 2, f= , f=2 2
n = n = 2 2 2 2 + 1 = 1 + 1 = 1
t t
t t
e e
t t
k k
9
Eutektika smea
Smea sa specifinim molskim odnosom
komponenata A i B svaka komponenta ima
ulogu i rastvorka i rastvaraa za onu drugu
komponentu.
Na eutektikoj temperaturi istovremeno
kristaliu obe komponente, to znai da je
eutektika smea na toj temperaturi zasiena
i jednom i drugom komponentom.
10
A A
C C
D D
B B
E E
Krive AC i BC Krive AC i BC
predstavljaju ta predstavljaju ta ke ke
mr mr njenja niza te njenja niza te nih nih
sme sme a a iji se sastavi iji se sastavi
menjaju od menjaju od iste iste
komponente A do komponente A do iste iste
komponente B (kristali komponente B (kristali e e
komponenta koja je u komponenta koja je u
vi vi ku ku - - rastvara rastvara ) )
AC AC - - komponenta A je u komponenta A je u
vi vi ku i perdstavlja ku i perdstavlja
rastvara rastvara za komp. B za komp. B
koja je rastvorak koja je rastvorak
BC BC - - komponenta B je u komponenta B je u
vi vi ku i perdstavlja ku i perdstavlja
rastvara rastvara za komp. A za komp. A
koja je rastvorak koja je rastvorak
C C eutekti eutekti ka ta ka ta ka ka
Dvokomponentni sistem sa Dvokomponentni sistem sa
komponentama rastvorljivim u te komponentama rastvorljivim u te nom i nom i
nerastvorljivim u nerastvorljivim u vrstom stanju vrstom stanju
11
A A
C C
D D
B B
E E
Oblast ABC Oblast ABC
Ovde postoji samo Ovde postoji samo
te te nost jer je nost jer je
temperatura vi temperatura vi a od a od
temperature temperature
kristalizacije ma koje kristalizacije ma koje
sme sme e e
n=2 n=2- -1+1=2 1+1=2
Kondenzovani sistem je Kondenzovani sistem je
dvovarijantan dvovarijantan i sastav i i sastav i
tempetatura se mogu tempetatura se mogu
menjati (u odr menjati (u odreenim eenim
granicama) a da pri tome granicama) a da pri tome
sistem ostaje u sistem ostaje u
ravnote ravnote i. i.
Dvokomponentni sistem sa Dvokomponentni sistem sa
komponentama rastvorljivim u te komponentama rastvorljivim u te nom i nom i
nerastvorljivim u nerastvorljivim u vrstom stanju vrstom stanju
A A
C C
D D
B B
E E
Oblast DCE Oblast DCE
Ovde postoji samo Ovde postoji samo
vrsta supstanca (sme vrsta supstanca (sme a a
kristala A i kristala B) jer kristala A i kristala B) jer
je temperatura ni je temperatura ni a od a od
temperature temperature
kristalizacije ma koje kristalizacije ma koje
te te ne sme ne sme e e
n=2 n=2- -2+1=1 2+1=1
Kondenzovani sistem je Kondenzovani sistem je
monovarijantan monovarijantan sastav sastav
svake faze je ustaljen svake faze je ustaljen
svaku fazu svaku fazu ini ini ista ista
komponenta, jedina komponenta, jedina
promenljiva je promenljiva je
temperatura temperatura
Dvokomponentni sistem sa Dvokomponentni sistem sa
komponentama rastvorljivim u te komponentama rastvorljivim u te nom i nom i
nerastvorljivim u nerastvorljivim u vrstom stanju vrstom stanju
12
Dvokomponentni sistem sa Dvokomponentni sistem sa
komponentama rastvorljivim u te komponentama rastvorljivim u te nom i nom i
nerastvorljivim u nerastvorljivim u vrstom stanju vrstom stanju
A A
C C
D D
B B
E E
Oblast BCE Oblast BCE
Te Te nost sastava x u ravnote nost sastava x u ravnote i i
je sa je sa vrstom supstancom y vrstom supstancom y
( ( vrsta komp. B). Svaka ta vrsta komp. B). Svaka ta ka ka
izmeu x i y predstavlja sme izmeu x i y predstavlja sme u u
te te nosti x i nosti x i vrste supstance y vrste supstance y
(komp. B) u ravnote (komp. B) u ravnote i u raznim i u raznim
odnosima na temperaturi t. odnosima na temperaturi t.
to je ta to je ta ka bli ka bli a x ima vi a x ima vi e e
te te ne a manje ne a manje vrste vrste
supstance. supstance.
n=2 n=2- -2+1=1 2+1=1
Sistem je monovarijantan Sistem je monovarijantan
Nezavisno se mo Nezavisno se mo e menjati e menjati
samo jedna promenljiva. samo jedna promenljiva.
Ako se promeni temperatura Ako se promeni temperatura
od t do t od t do t
1 1
sistem menja sastav sistem menja sastav
od Q do Q od Q do Q
1 1
( ( vrsta komp. B + vrsta komp. B +
rastvor sastava x rastvor sastava x
1 1
koji je koji je
bogatiji komponentom A u bogatiji komponentom A u
odnosu na rastvor sastava x). odnosu na rastvor sastava x).
x x y y

Q Q
Q Q
1 1
x x
1 1
y y
1 1

Dvokomponentni sistem sa Dvokomponentni sistem sa
komponentama rastvorljivim u te komponentama rastvorljivim u te nom i nom i
nerastvorljivim u nerastvorljivim u vrstom stanju vrstom stanju
A A
C C
D D
B B
E E
Oblast BCE Oblast BCE
Te Te nost sastava y u ravnote nost sastava y u ravnote i i
je sa je sa vrstom supstancom x vrstom supstancom x
( ( vrsta komp. A). Svaka ta vrsta komp. A). Svaka ta ka ka
izmeu x i y predstavlja sme izmeu x i y predstavlja sme u u
te te nosti y i nosti y i vrste supstance x vrste supstance x
(komp. A) u ravnote (komp. A) u ravnote i u raznim i u raznim
odnosima na temperaturi t. odnosima na temperaturi t.
to je ta to je ta ka bli ka bli a x sistem ima a x sistem ima
vi vi e e vrste supstance A, a vrste supstance A, a
manje te manje te ne sme ne sme e. e.
n=2 n=2- -2+1=1 2+1=1
Sistem je monovarijantan Sistem je monovarijantan
Nezavisno se mo Nezavisno se mo e menjati e menjati
samo jedna promenljiva, ili samo jedna promenljiva, ili
temperatura ili sastav sistema. temperatura ili sastav sistema.
Ako se promeni jedna od njih, Ako se promeni jedna od njih,
da bi sistem ostao u ravnote da bi sistem ostao u ravnote i i
mora uslediti i promena druge mora uslediti i promena druge
promenljive veli promenljive veli ine. ine.
x x
y y
13
A A
C C
D D
B B
E E
ABC n=2 ABC n=2- -1+1=2 1+1=2
DCE n=2 DCE n=2- -2+1=1 2+1=1
ADC n=2 ADC n=2- -2+1=1 2+1=1
x x y y
xy xy vezna linija povezuje sastave vezna linija povezuje sastave
vrste i te vrste i te ne faze u ravnote ne faze u ravnote i i
CEB n=2 CEB n=2- -2+1=1 2+1=1
ACB ACB kriva likvidusa kriva likvidusa
ADEB ADEB kriva solidusa kriva solidusa
Dijagram stanja dve komponente koje grade Dijagram stanja dve komponente koje grade
jedinjenje jedinjenje
14
Dijagram stanja dve komponente A i B koje Dijagram stanja dve komponente A i B koje
grade jedinjenje grade jedinjenje AB
SASTAV OBLASTI SASTAV OBLASTI
1) Te 1) Te na sme na sme a A i B a A i B
2) Kristali komponente A i te 2) Kristali komponente A i te na na
faza u kojoj je A rastvara faza u kojoj je A rastvara za AB. za AB.
3) Kristali jedinjenja AB i te 3) Kristali jedinjenja AB i te na faze na faze
u kojoj je AB rastvara u kojoj je AB rastvara za A za A
4) Sme 4) Sme a kristala A i AB a kristala A i AB
5) Kristali jedinjenja AB i te 5) Kristali jedinjenja AB i te na faze na faze
u kojoj je AB rastvara u kojoj je AB rastvara za B za B
6) Kristali komponente B i te 6) Kristali komponente B i te na na
faze u kojoj je B rastvara faze u kojoj je B rastvara za AB za AB
7) Sme 7) Sme a kristala AB i B a kristala AB i B
Koliko faza i koliko komponenata postoji u
sledeim sistemima?
Smea gasova A i B.
f = f = k = k =
Smea dve tenosti koje se potpuno
meaju.
f = f = k = k =
Zasien rastvor NaCl.
f = f = k = k =
15
Koliko faza i koliko komponenata
postoji u sledeim sistemima?
Dve tenosti koje se ne meaju.
f = f = k = k =
Kristali dve supstance rastvorljive
jedna u drugoj.
f = f = k = k =
Vodeni rastvor NaCl i NaBr.
f = f = k = k =
Na slici je predstavljeno... Na slici je predstavljeno...
A) Dijagram stanja A) Dijagram stanja
B) Fazni dija B) Fazni dijag gram ram
C) C) Kriva hlaenja Kriva hlaenja
D) Kriva solidusa D) Kriva solidusa
16
Na slici je predstavljena... Na slici je predstavljena...
A) A) Kriva hlaenja jednokomponentnog sistema Kriva hlaenja jednokomponentnog sistema
B) B) Kriva hlaenja dvokomponentnog sistema Kriva hlaenja dvokomponentnog sistema
C) C) Kriva hlaenja eutekti Kriva hlaenja eutekti ke sme ke sme e e
Oblast 3 sastoji se od: Oblast 3 sastoji se od:
A) Kristala komponente B i te A) Kristala komponente B i te ne faze u kojoj je A rastvara ne faze u kojoj je A rastvara za B za B
B) Kristala komponente A i te B) Kristala komponente A i te ne faze u kojoj je A rastvara ne faze u kojoj je A rastvara za B za B
C) Kristala komponente A i te C) Kristala komponente A i te ne faze u kojoj je B rastvara ne faze u kojoj je B rastvara za A za A
D) Kristala komponente B i te D) Kristala komponente B i te ne faze u kojoj je B rastvara ne faze u kojoj je B rastvara za A za A
17
U okviru poglavlja Fazne ravnotee i transformacije
izostavljeni su sledei delovi gradiva:
1. Dvokomponentni sistemi sa komponentama
rastvorljivim u tenom i vrstom stanju
2. Trokomponentni sistemi