Professional Documents
Culture Documents
Teorija Molekulskih Orbitala
Teorija Molekulskih Orbitala
-Tako su na poetku serije -donori kao I-, Br-, CI- i F-, na sredini NH3 koji ne gradi -veze sa
metalima i na kraju -akceptori kao PR3 I CO.
-Primjeri izuzetaka kod kojih graenje -veza dominira veliinom o su amini (NR3), CH3 I
H-. Ni jedan od ovih liganada nema mogunosti za graenje -veza tako da je njihov poloaj u
seriji definisan jainom graenja -veza.
Slika 1: Uticaj d-elektrona na duinu metal-ligand (M-L) veza usljed odbijanja d-elektrona i
liganada. Malo poveanje duine M-L veza se oekuje prilikom popunjavanja t2g orbitala,
vee se oekuje prilikom popunjavanja eg orbitala.
-Odbijanjanja izmeu d elektrona i liganada ima uticaja na tuine M-L veza. Naime, to je
odbijanje jae, M-L veze su due. Ovo predvianje se moe uporediti sa eksperimentalnim
podatcima o duinama M-L veza. Meutim, veoma je teko eksperimentalno dobiti podatke o
duinama veza za seriju istih liganada sa svim metalima u d-nizu, tako da se kao
eksperimentalni podatci uzimaju jonski radijusi jona metala, koji su u vezi sa duinama M-L
veza. Naime, jonski radijusi metala se raunaju tako to se od duine M-L veze oduzme
standardni radijus ligatorskog atoma. Dakle, predpostavlja se da se radijus ligatorskog atoma
ne mijenja, tako da se razlika u duini M-L veze manifestuje kao promjena jonskog radijusa
metala.
-Na slici 2 prikazana je tipina promjena jonskog radijusa za M(II) i M(III) hone u nizu 3d
metala. Treba uzeti u obzir da duine veza opadaju u periodi, jer raste Zeff. Zbog toga duine
veza za nisko-spinske komplekse opadaju do konfiguracije d6, a posle toga zbog elektrona u
eg orbitalama rastu (M(II)) ili stagniraju (M(III)). Jonski radijusi za visoko-spinske komplekse
su vei,i rastu sa porastom broja elektrona u eg orbitalama ( d4(t2g3eg2)). Dakle, slike 1 i 2
pokazuju kvalitativno slaganje teorijskog predvianja i eksperimenta.
-Ovi podatci pokazuju da d-elektroni imaju uticaja na duine M-L veza,a sa druge strane due
M-L veze stvaraju slabije ligandno polje, tanije vrijednosti 0 ili Dq su manje. Pored toga
promjena u duinama veza ima uticaja i na termodinamiku stabilnost kompleksa.