Professional Documents
Culture Documents
Membran Türkçe
Membran Türkçe
Sigma
2006/4
Invited Review Paper / arl Derleme Makalesi
AN OPTION FOR SPECIAL SEPARATION OPERATIONS: MEMBRANE
PROCESSES
Yavuz SALT, Salih DNER*
Yldz Teknik niversitesi, Kimya-Metalurji Fakltesi, Kimya Mhendislii Blm, Davutpaa-STANBUL
Geli/Received: 11.09.2006
ABSTRACT
Membrane processes are alternative separation technologies to the conventional separation techniques such as
distillation, adsorption, absorption and extraction. The key factor in all membrane processes is the membrane
which is used as the separation agent. Membranes can be made of polymer, glass, metal or liquid, and can be
porous/nonporous, symmetric/asymmetric or composite. Membrane separation processes provide several
advantages such as high selectivity, low energy consumption, moderate cost to performance ratio and
modularity over conventional separation processes. In addition they can be coupled to conventional separation
processes to form hybrid processes. In this article, an overview of membranes and important membrane
processes is presented.
Keywords: Membrane, separation.
ZEL AYIRMA LEMLERNDE BR SEENEK: MEMBRAN PROSESLER
ZET
Membran sistemleri destilasyon, adsorpsiyon, absorpsiyon, ekstraksiyon gibi geleneksel ayrma tekniklerine
alternatif tekil edebilen bir ayrma teknolojisidir. Btn membran proseslerinde anahtar faktr ayrma arac
olarak kullanlan membrandr. Membranlar polimerik, cam, metal ve sv materyallerden hazrlanabilirler ve
gzenekli veya gzeneksiz, simetrik veya asimetrik, ya da kompozit olabilirler. Geleneksel ayrma ilemlerine
gre yksek seicilik, enerji tasarrufu, ortalama maliyet-performans oran ve modlerlik gibi birok avantaj
getirirler. Ayrca geleneksel ayrma aralaryla birlikte hibrid prosesler oluturabilirler. Bu makalede, anahtar
konumdaki membranlar ve nemli membran prosesleri irdelenmitir.
Anahtar Szckler: Membran, ayrma.
1. GR
Membranlar, seici bir ekilde ayrmann ve tanmn gerekletirildii engeller olarak
tanmlanabilir. Ayrma ilemi membrann hem kimyasal, hem de fiziksel doasyla belirlenmekte
ve basn fark, deriim (kimyasal potansiyel) fark, elektriksel potansiyel fark ve scaklk
farknn biri veya kombinasyonlaryla oluturulan itici kuvvetle gereklemektedir. Ayrma
ilemini gzenekli membranlar boyut, ekil, ve yk ayrmna gre, gzeneksiz membranlar ise
sorpsiyon ve difzyon modeline gre kontrol ederler. Membran performans seicilik ve ak
parametreleriyle belirlenir [1]. Membran prosesleri destilasyon gibi geleneksel ayrma
Y. Salt, S. Diner
Sigma 2006/4
prosesleriyle yarabilen veya onlarla birlikte hibrid olarak kullanlabilen, genellikle dk enerji
gerektiren ayrma prosesleridir.
Membran kullanmnn genel olarak saflatrma, deriiklendirme ve fraksiyonlara
ayrma gibi 3 farkl amac vardr ve sanayinin bir ok kolunda genileyen bir kullanm alanna
sahiptir. Bir membran ayrma sistemi girdi akmn permeat ve retentat olarak adlandrlan iki
akma ayrr. Permeat yar geirgen membrandan geen akkan ksmdr. Retentat akm ise
membrandan geemeyen ksm oluturur. Kullanlan membrann kalnl mikron seviyesinden
birka milimetereye kadar deiebilir [2,3].
Membran prosesleriyle meyve suyunun berraklatrlmas ve deriiklendirilmesi (Ters
Osmoz-RO) [4], deniz suyundan ime suyu eldesi (RO) [5], ac su tuz giderme (ElektrodiyalizED) [5,6], endstriyel atk sularn artlmas (RO) [7], protein zeltilerinin deriiklendirilmesi
[8,9] (Ultrafiltrasyon-UF), su ve atk su ilemleri [10] (UF ve Mikrofiltrasyon-MF), kollodial
sspansiyonlarn saflatrlmas [11], protein retiminde fermentasyon besiyerleri ve steril
filtrasyondan primer hcre geri kazanm [12] (MF), substrattan bakteri ayrma, meyva suyu, bira,
arap berraklatrma [13] (MF), fermantasyon besiyerlerinin deriiklendirilmesi [14]
(Nanofiltrasyon-NF), deniz suyu n muamelesi, yer alt suyu ileme [15,16](NF), organik
zclerin dehidrasyonu [17-19, 20] (Pervaporasyon-PV ve Buhar Permeasyonu-VP), organik
zclerin ayrlmas [20,21] (PV, VP), azeotropik karmlarn ayrlmas [20] (PV), alkoll iki
dealkolizasyonu [22] (PV), denge limitli reaksiyonlarda dnm arttrma, reaksiyon
karmndan bir bileeni kontroll uzaklatrma [23] (Membran Reaktr-MR), asit, tuz ve meyva
suyu zeltilerinin deriiklendirilmesi, sulu zeltilerden alkol ve uucu bileenlerin
uzaklatrlmas [24,25] (Membran Destilasyonu-MD), yakt hcresi uygulamalar [26,27] (Yakt
Hcresi- FC), havadan oksijen ve azotun ayrlmas ile havadan hidrokarbon buharlarnn
ayrlmas [28,29] (Gaz Ayrma-GS), kandan atk metabolitlerin uzaklatrlmas [30] (Diyaliz-D),
sulu zeltilerden iyonik yapdaki deerli metallerin geri kazanm ya da deriiklendirilmesi [31]
(Donnan Diyalizi-DD) gibi ok sayda endstriyel uygulama gerekletirilebilir.
2. MEMBRAN TPLER
Membranlar ok farkl kimyasal doaya sahip olabilmelerine ramen mikrogzenekli, homojen,
iyon deitirici ve asimetrik olmak zere drt gruba ayrlabilir. Balca membran tipleri
ekil 1de ematik olarak gsterilmitir. Baz polimerik membran trleri ve endstriyel kullanm
alanlar ise izelge 1de verilmitir.
Membrane Processes
izelge 1. Endstride kullanlan baz polimerik membran trleri ve kullanld prosesler [33]
Polimer
Morfoloji
Tip
Selloz asetatlar
Gzeneksiz, asimetrik
Mezogzenek, asimetrik
Makrogzenek, simetrik
Selloz nitrat
Makrogzenek, simetrik
Perfloroslfonik asit
Gzeneksiz, simetrik
Rejenere selloz
Mezogzenek, asimetrik
Poliakrilonitril
Mezogzenek, asimetrik
Polieterslfon
Mezogzenek, asimetrik
Makrogzenek, simetrik
Politetrafloroetilen
Makrogzenek, simetrik
Poliamid, alifatik
Makrogzenek, simetrik
Poliamid, aromatik
Mezogzenek, asimetrik
Polietilen
Makrogzenek, simetrik
Poliimidler
Gzeneksiz, asimetrik
Polipropilen
Makrogzenek, asimetrik
Polisiloksanlar
Gzeneksiz, asimetrik/kompozit
Polislfonlar
Gzeneksiz, asimetrik
Mezogzenek, asimetrik
Polivinilalkol, apraz bal Gzeneksiz, asimetrik/kompozit
Membran prosesi
Kalnlk
(m)
~ 0.1
GS, RO
~ 0.1
UF
50-300
MF
100-500
MF
50-500
ED, FC
~ 0.1
UF, D
~ 0.1
UF
~ 0.1
UF
50-300
MF
50-500
MF
100-500
MF
~ 0.1
UF
50-500
MF
~ 0.1
GS, NF
50-500
MF
~0.1<1-10 GS,PV,NF (hidrofobik)
~ 0.1
GS
~ 0.1
UF
<1-10
PV (hidrofilik)
Aklama
Kat gzenek yaplandrclarnn ekstraksiyonu
Polimer, zc ve zc olmayan bileenlerden
oluan l karmn faz ayrm.
Yar kristalin polimer tozunun eritilmesi.
Ekstrde edilmi yar kristalin filmin gerdirilmesi.
zc ve polimer karmnn sl ayrlma noktasna
soutulmas ve zc faznn ekstraksiyonu.
Polimer filmlerin radyasyona tabi tutulmasn takiben
kostikle andrlmas.
Y. Salt, S. Diner
Sigma 2006/4
Membrane Processes
boluklar meydana getirir. Faz dnm; membran zeltisinin termodinamik olarak kararsz
hale gelmesine ve sonuta faz ayrmna gitmesine neden olan, ya su gibi zc olmayan
bileenin hareketi, ya da scaklk deiimiyle (sl katk) salanr [35].
Y. Salt, S. Diner
Sigma 2006/4
Membrane Processes
ekil 3. Tipik bir i Bo Lif modl (a), tek bir lifin kesit grnm (b) [47]
3.3. Levha-ereve Modl
Levha-ereve modlleri kk lekli uygulamalar iin gelitirilmitir, ancak alternatifleriyle
karlatrldnda pahaldr. Her bir plaka iin gerekli olan contalardan meydana gelen szntlar
ciddi bir problemdir. Gnmzde sadece ED ve PV uygulamalarnda ve snrl sayda RO ve UF
sistemlerinde kullanlmaktadr [1,2,35,47,48].
a)
b)
ekil 4. a) Levha-ereve modlnn ematik gsterimi, b) Endstriyel ve pilot lekte Levhaereve modl [47]
3.4. Spiral-Sarg Modl
Spiral-sarg modlnn balca uygulamas ROdur. Spiral-sarg modller, i gzenekli permeat
toplama tp etrafna dz tabaka membranlar, ara plakalar (spacer) ve gzenekli tabakalarn
sandvilenmesiyle oluturulur. Permeat, toplama tpne radyal olarak akarken, besleme ara
plakalar tarafndan oluturulan kanallarda (sandvi boyunca) eksenel olarak akar [1,2,35,47,48].
Y. Salt, S. Diner
Sigma 2006/4
a)
b)
a)
b)
Membrane Processes
ayrlmas iin elektriksel potansiyel fark itici kuvvet olarak kullanlr. RO, UF, NF ve MF
ilemlerinin karlatrmas ekil 7de gsterilmitir.
ekil 7. RO, NF, UF ve MF proseslerinin parack aplar ve basnca gre karlatrlmas [47]
MFden ROa gidildike ayrmada yk ve kimyasal benzeme gibi kriterler ne
kmakta ve dolaysyla iletme parametrelerinde de deiimler meydana gelmektedir; MF dk
basnlarda yksek geri kazanm sunduu halde RO yksek basnlarda dahi dk geri kazanm
gstermektedir [47].
izelge 3. Baz membran ayrma prosesleri [3, 48, 50]
Membran prosesi
Mikrofiltrasyon (MF)
Ultrafiltrasyon (UF)
Nanofiltrasyon (NF)
Ters Osmoz
(RO)
Gaz ayrma
(GS)
Pervaporasyon (PV)
Sv membranlar (LM)
Diyaliz
(D)
Elektrodializ
(ED)
Membran Destil. (MD)
tici g
Retentat
Permeat
Ayrma Mekanizmas
P
P
P
P
P
P
c
c
E
T, p
sv
sv
sv
sv
gaz
sv
sv
sv
sv
sv
sv
sv
sv
sv
gaz
buhar
sv
sv
sv
sv
boyut
boyut
boyut/afinite
boyut/afinite
afinite/boyut
afinite
kimyasal zellik
boyut
yk
buhar basnc
Y. Salt, S. Diner
Sigma 2006/4
10
Membrane Processes
proses arac olarak byk nem kazanmtr. PV iin rnek bir proses ak diyagram ekil 9 da
gsterilmitir.
ekil 8. Amonyak reaktr atk gaz akmndan hidrojen geri kazanm iin oluturulmu
membran sisteminin basitletirilmi ak emas [32]
11
Y. Salt, S. Diner
Sigma 2006/4
ekil 11. Farkl scaklklar iin beslemedeki su ieriiyle su ve etilasetat aklarnn deiimi [19]
Bu dzenekte elde edilmi baz deneysel veriler ekil 11de gsterilmitir.
Ak (J), membrandan geen madde miktarnn membran alanyla maddenin geme
sresine blnmesiyle bulunur.
Dier bir nemli parametre olan seicilik() ise permeata seici olarak geen madde
arlk kesrinin dier geen madde(ler)nin arlk kesrine orannn, beslemede ayn maddelerin
arlk kesirlerinin oranna blmnden hesaplanr.
4.7. Buhar Permeasyonu (VP)
VP, sv karmlarn ayrlmas iin kullanlan baka bir membran prosesidir. Ayrma verimi,
karm oluturan bileenlerin gzenekli olmayan membran iindeki znrlkleri ve membran
boyunca tanm hzlarndaki farkllklarla belirlenir. Besleme akm membrana doygun buhar
olarak beslenir. Permeat membrandan buhar olarak alnr ve dk scaklklarda youturulur
[20]. Metanol ve trimetilborat karmlarnn ayrlmasna ynelik olarak Sulzer Chemtech
tarafndan gelitirilen ve destilasyon ve buhar permeasyonunu ieren hibrid bir buhar permeasyon
prosesinin ticari uygulamas mevcuttur [21].
12
Membrane Processes
Buhar permeasyonunda besleme karm membranla temas etmeden nce buharlatrlr
ve membran iinde faz deiimi yoktur. Membran boyunca bir scaklk d meydana gelmez.
tici kuvvet besleme ve permeat taraflar arasndaki ksmi buhar basnc farkdr. Alkol, ester, eter
ve keton gibi zclerden suyun ayrlmasnda uygulanabilmektedir [20].
4.8. Elektrodiyaliz (ED)
ekil 13de gsterilen ED prosesi, elektrolit zeltilerindeki elektrotlar ile doru akm kullanlarak
diyaliz hzn arttrmak amacyla gelitirilmi iyon seici membranlarn kullanld bir ayrma
prosesidir.
13
Y. Salt, S. Diner
Sigma 2006/4
Membranlarn iki zellii kullanlr; ilki ekil 14de gsterilen temas arac ilevi gren
membrandr. Membran, bir blmedeki reaksiyon ortamn katalizr, enzim veya hcre kltr
bulunan dier blmeden ayrr. Membranlar katalitik madde ve reaksiyon ortam arasnda byk
deiim alan oluturur ancak ayrma ilevi grmez. rnekte gsterildii gibi reaktan pektindir.
Pektinin galakturonik asite indirgenmesi bulankl giderir.
14
Membrane Processes
ekil 16. Hem temas arac, hem de ayrc engel ilevi gren MR uygulamas [32]
ekil 16da gsterilen MRde kimyasal reaksiyon ve ayrma adm ayn membran
kullanr. Bununla beraber baz proseslerde reaksiyon ve ayrma admlar ayr ayr da
gerekletirilebilir. ekil 17de verilen rnekte, esterleme reaksiyonunda oluan su,
polivinilalkol (PVA) membran yardmyla uzaklatrlr. Bu ekilde dengenin srekli saa doru
olmas salanr [32].
15
Y. Salt, S. Diner
Sigma 2006/4
16
Membrane Processes
atk sularn ilenmesi, yar iletken retimi, protein ekstraksiyonu ve atk gazdan uucu
bileenlerin uzaklatrlmas gibi uygulamalarda sv-sv ve gaz-sv ilemleri iin
kullanlabilmektedir [32,62].
Bir sv-sv temas arac uygulamas olan MD, destilasyon ve RO gibi geleneksel
ayrma proseslerine dk maliyet ve enerji tasarrufuyla alternatif oluturan nispeten yeni bir
teknolojidir. Dier ayrma prosesleriyle karlatrldnda a) iyonlarn, makromolekllerin,
kolloidlerin, hcrelerin ve dier uucu olmayan maddelerin ayrlmas, b) geleneksel
destilasyondan daha dk iletim scaklklar, c) membran ve proses zeltisi arasnda
indirgenmi kimyasal etkileim, d) daha az membran mekanik zellik gereksinimi, e) destilasyon
prosesine gore indirgenmi buhar boluklar, f) basn srcl membran proseslerine gre daha
dk iletim basnc avantajlarna sahiptir [63].
4.12. Diyaliz (D)
Dier bir membran ayrma prosesi diyaliz, endstriyel olarak kullanlmamasna ramen bbrek
yetersizlii olan hastalardaki kandan toksik metabolitlerin uzaklatrlmas gibi ok nemli bir
ilevi vardr ve byk leklerde kullanlmaktadr. Zaman ierisinde birok deiiklik geiren D
gnmzde yaklak 1 m2lik membran alanna sahip modller iinde ii bo lif membranlardan
imal edilirler. D prosesi ekil 20de gsterilmitir. zotonik tuz zeltisi, diyalizat, liflerin
dndan apraz akmla pompalanrken, kan liflerin merkezinden sirkle ettirilir.
ekil 20. Kandan re ve dier toksik metabolitleri uzaklatrmak iin kullanlan ii bo lif
membranl suni bbrek diyalizeri [32]
Kandaki re, kreatinin ve dier dk molekl arlkl metabolitler lif duvarndan
difze olurlar ve tuz zeltisiyle uzaklatrlrlar. Ayrma iin itici g deriim gradyenidir. lem
olduka yavatr ve gerekli miktarda metabolitin uzaklatrlmas birka saatte gerekleir ve
haftada bir veya iki kez tekrarlanmas zorunludur [32].
Diyalitik ayrmalar belirli artlar altnda znen ve membran arasndaki yklerin geri
itilmesi ile gerekleebilir. Buna Donnan diyalizi (DD) ad verilir. DD membranlarn belirli ykl
iyonlarn geiini engellemesi esasna dayanr. D nin bir baka tr de uucu gazlarn bir svdan
bir dierine aktarlmas esasna dayanr ve gaz temas adn alr [32,35].
5. HBRD MEMBRAN PROSESLER
Membran teknolojileri; yksek seicilik, dk enerji tketimi, ortalama bir maliyet-performans
oran ve modlerlik gibi avantajlar getirmelerine ramen baz snrlamalar iermektedir.
rnein, atk suyun ilenmesi iin tasarlanan bir membran sistemi suyun osmotik basnc,
viskozitesi, scakl ve askda kat maddelerin deriimiyle snrlandrlr. Bundan dolay ou
durumda, bir membran prosesiyle birlikte geleneksel bir prosesi ieren (MCH), ya da bir
membran prosesiyle yine baka bir membran prosesinden oluan (MMH) membran bazl hibrid
prosesler kullanlmaktadr. Hibrid membran prosesleri dk sermaye ve retim maliyeti
17
Y. Salt, S. Diner
Sigma 2006/4
gerektiren ve daha lml iletme koullar erevesinde enerji tasarrufu salayan proseslerdir.
Bu tip avantajlarnn yan sra hibrid membran prosesleriyle, geleneksel proseslerle ayrlmas zor
veya imkansz karmlarn ayrlmas mmkn olabilmektedir [33]. MMH prosesleri ise, bir
membran prosesininin kullanlmasnn yetersiz kald ve problemin zm iin yine bir baka
membran prosesiyle birlikte kullanlmasnn zorunlu olduu durumlarda tercih edilmektedir.
Baz hibrid membran prosesleri izelge 4de verilmitir.
izelge 4. Baz hibrid membran prosesleri [33]
Hibrid Proses
MCH
MMH
Proses 1
Destilasyon
Esterleme
Fermentasyon
L-L faz ayrm
Biyolojik oksidasyon
Hava-syrma
Buharlama
Basnl, salnml adsorpsiyon (PSA)
Floklasyon
Toz aktive karbon (PAC)
Membran destilasyonu
Elektrodiyaliz
Nanofiltrasyon
Pervaporasyon
Proses 2
Pervaporasyon
Buhar permeasyonu
Membran gaz ayrma (MGS)
Mikrofiltrasyon
Ultrafiltrasyon
Ters osmoz
Membran destilasyonu
Membran biyoreaktr (MBR)
Mikrofiltrasyon
Ultrafiltrasyon
Nanofiltrasyon
18
Membrane Processes
5.2. Membran-Membran Hibrid (MMH) ProsesUygulamalar
Baz MMH prosesleri daha yksek verimlilik ve retkenlik getirmeleri nedeniyle geleneksel
proseslerin yerini almtr. MCH prosesleriyle karlatrldnda MMH prosesleriyle ilgili
bilgiler snrl olmasna ramen bu konuyla ilgili aratrma ve endstriyel uygulama says hzla
artmaktadr. ekil 22de yal atk suyun hibrid bir UF-MD prosesiyle ilenmesi ematik olarak
gsterilmitir [33]. Sistem, polivinilidenflorid membran ieren borusal bir UF modl ve
polipropilen membran ieren kapiler bir MDden olumaktadr. Burada gsterilen MMH
prosesinin UF biriminden kan permeat ok az ya iermekte, daha sonra kullanlan MD
ilemiyle atk sudan ya tamamen uzaklatrlmaktadr. Ayrca, toplam organik karbon (TOC)
ve toplam znm kat (TDS) deerlerinde ok yksek bir d meydana gelmektedir.
ekil 22. Yal atk suyun ilenmesinde kullanlan UF-MD hybrid prosesinin
ematik gsterimi [33]
6. SONU
Kimya teknolojisinde nemli bir yer edinmi olan membran prosesleri ok farkl uygulamalarda
ok farkl ilevlerde kullanlabilmekte ve geleneksel ayrma teknolojilerine alternatif
oluturmaktadr. ou durumda oda scaklnda bile iletilebilmeleri, modler bir yapya sahip
olmalar, hibrid sistemler eklinde dier ayrma prosesleriyle birlikte kullanlabilmeleri,
ekonomik olmalar, kapasitelerinin kolaylkla deitirilebilmesi gibi nemli avantajlar
getirmektedir.
MF, UF, NF, RO ve ED gelimesini byk lde tamamlam membran
prosesleriyken, gaz ayrma, PV, MR, PEM FC, MD ise ticari uygulamalar balam olan ve
halen geliimine devam eden membran prosesleridir. Gnmz membranlar 30 yl nceki
membranlardan 5-10 kat yksek ak ve daha iyi seicilik deerleri vermektedir ve bu deerler
her geen yl daha da gelimektedir. Daha yksek ak ve seicilik deerleri verecek yeni ve daha
iyi membranlarn gelitirilmesi, ayrca buna paralel olarak modl tasarmnda ilerlemelerin
salanmas mmkn olduundan membran prosesleri ilerlemeye ak bir konu durumundadr.
Kullanmlar olduka hzl bir ekilde artan membran prosesleri hzl geliimlerine
paralel olarak, reaksiyon ieren veya iermeyen ayrma ilemlerinde geleneksel proseslere
oranla daha fazla tercih edilecekler ve hibrid uygulamalar artacaktr. Bu alanda, lkemizdeki
yetersiz say ve eitlilikteki ticari uygulamalarn gelecekte mutlaka artaca dncesindeyiz.
19
Y. Salt, S. Diner
Sigma 2006/4
KISALTMA LSTES
CNT
D
DD
ED
FC
GS
J
LM
MF
MBR
MCH
MD
MGS
MMH
MR
MW
NF
PAC
PDMS
PEG
PEM
POSS
PV
PVA
PVDF
RO
TDS
TOC
UF
VOC
VP
P
c
E
T
KAYNAKLAR
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
20
Membrane Processes
[7]
[8]
[9]
[10]
[11]
[12]
[13]
[14]
[15]
[16]
[17]
[18]
[19]
[20]
[21]
[22]
[23]
[24]
[25]
21
Y. Salt, S. Diner
[26]
[27]
[28]
[29]
[30]
[31]
[32]
[33]
[34]
[35]
[36]
[37]
[38]
[39]
[40]
[41]
[42]
[43]
[44]
[45]
[46]
[47]
Sigma 2006/4
22
Membrane Processes
[48]
[49]
[50]
[51]
[52]
[53]
[54]
[55]
[56]
[57]
[58]
[59]
[60]
[61]
[62]
[63]
23