ATOMSKA EMISIJSKA

SPEKTROSKOPIJA (AES)
Naelo metode
vodena otopina uzorka se raspri
mijea s plinovitim gorivom
i oksidansom
unosi u plamen

atomizacija


atomi pobueni apsorpcijom energije vrueg izvora relaksiraju se

do osnovnog stanja otputanjem zraenja

mjerenje intenziteta emisijske linije atomske pare elementa

1e- u vanjskoj 3s orbitali

uta
svjetlost

Elektronski prijelazi u atomu natrija i njegov emisijski spektar

Atomski emisijski spektrofotometar

20.7

plamen
2000 C; zrak/acetilen 2500 C za analizu Mg
monokromator ili filter
odabire usku vrpcu emitiranog zraenja, zaustavlja
interferirajue zraenje plamena
detektor
mjeri intenzitet odabranog emitiranog zraenja

Emisijski spektri

imbenici koji utjeu na emisiju u AES analizi

 ionizacija
kod visokih temperatura plamena atomi mogu izgubiti elektron
K

K+ + e-

smanjenje emitiranog zraenja

dodatak drugog lako ionizirajueg elementa u otopinu
pomie ravnoteu ionizacije
primjerice stroncij-klorid

 viskoznost
organske tvari u uzorku mogu mijenjati viskoznost otopine
utjee na brzinu uvoenja ispitivane otopine u plamen
saharoza

etanol

nie
vie
vrijednosti emitiranog zraenja

 interferirajui anioni
fosfati i sulfati tvore nehlapljive soli s metalnim ionima
smanjenje emitiranog zraenja
dodatak lantanova klorida taloi anione

Primjena u farmaceutskoj analitici

Kvantitativna analiza

odreivanje koncentracije elementa: Na, Li, K, Ca, Ba, Mg

odreivanje alkalijskih metala u farmaceutskim tvarima,
otopinama za infuziju i dijalizu

odreivanje oneienja metalima u solima rabljenim za
pripremu otopina za infuziju, spremnicima za lijekove

Kvalitativna analiza

cijeli spektar atomskih emisijskih linija

valne duljine maksimuma jedinstvene su za svaki element

Kvantitativna analiza
 metoda standardnog dodatka
koristi se kod analitikih tehnika gdje se trebaju
odbaciti utjecaji matriksa i kod analize tragova

analit

matriks

izmjereni spektar

u ispitivanu otopinu dodaje se

otopina standarda poznate koncentracije

serija otopina s porastom koliine ispitivanog elementa

odnos izmjerenih apsorbancija prema

poznatim koncentracijama otopina standarda

100

sadraj elementa
u ispitivanoj otopini
odredi se
ekstrapolacijom

Apsorbancija

Koncentracija
analita

Koncentracija otopine
standarda

Nema
interfrencije

Apsorbancija

Metoda standardnog
dodatka
Izravna
kalibracija

Koncentracija

Metoda standardnog dodatka i izravna kalibracija

 metoda unutranjeg standarda

unutranji standard je ista tvar koja se u poznatim koliinama
dodaje svakoj ispitivanoj i poredbenoj otopini

omjer signala poredbene otopine i signala unutranjeg standarda

omjer signala ispitivanog uzorka i signala unutranjeg standarda
poboljanje tonosti
veina analitikih varijabli utjee na isti nain
na intenzitet linija ispitivanog uzorka i standarda
 izravna kalibracija

Primjeri u Ph. Eur.

HUMAN ALBUMIN SOLUTION
Albumini humani solutio

TESTS
Potassium. Not more than 0.05 mmol of K per gram of protein,
determined by atomic emission spectrometry (2.2.22, Method I).
Measure the emission intensity at 766.5 nm.
Sodium. Not more than 160 mmol of Na per litre and not less than
95 per cent and not more than 105 per cent of the content of Na
stated on the label, determined by atomic emission spectrometry
(2.2.22, Method I).
Measure the emission intensity at 589 nm.

izravna kalibracija

CARBOPLATIN
Carboplatinum

TESTS
Silver. Not more than 10 ppm of Ag, determined by atomic
emission spectrometry (2.2.22, Method I).
Test solution. Dissolve 0.50 g in a 1 per cent V/V solution of
nitric acid R and dilute to 50.0 ml with the same acid.
Reference solutions. Prepare the reference solutions using
silver standard solution (5 ppm Ag) R, diluted with a 1 per cent
V/V solution of nitric acid R.
Measure the intensity emitted at 328.1 nm.
Soluble barium. Not more than 10 ppm of Ba, determined by
atomic emission spectrometry (2.2.22, Method I).
Test solution. Use the solution described in the test for silver.
Reference solutions. Prepare the reference solutions using
barium standard solution (50 ppm Ba) R, diluted with a 1 per
cent V/V solution of nitric acid R.
Measure the intensity emitted at 455.4 nm.

Posebnosti metode

jeftina, izdrljiva i selektivna metoda za kvantitativnu analizu
nekih metala

Ogranienja metode

moe se primijeniti samo za odreivanje manjeg broja metala

uglavnom se odreuju alkalijski i zemnoalkalijski metali

ATOMSKA APSORPCIJSKA
SPEKTROSKOPIJA (AAS)
Naelo metode
atomi metala ispareni u plamenu

obasjani frekvencijom svjetla

apsorbiraju zraenje

prelaze u pobueno stanje

Pobudni potencijal

veina atoma ima veliku razliku energije izmeu osnovnog i

pobuenog stanja za termalno pobuivanje

pobueno stanje
Zn
apsorbira zraenje
na 214 nm
osnovno stanje

M + A-

otopina

rasprivanje
M + A-

aerosol

desolvatacija
MA

krutina
isparavanje

MA

plin
atomizacija

pobuivanje
M*

- h
pobuivanje

M+*

- h

M0

atomska para
ionizacija

M+ ion

Apsorpcija zraenja

odreivanje koncentracije elementa u ispitivanoj tvari
mjerenjem intenziteta apsorpcije zraenja
kod odreene valne duljine

koliina apsorbiranog zraenja

proporcionalna je broju
slobodnih atoma u plamenu

valna duljina apsorbiranog zraenja

karakteristina je za ispitivani element

Atomski apsorpcijski spektrofotometar

Atomski apsorpcijski spektrofotometar

20.7

izvor zraenja: linijski izvor

generator atomske pare
sistem za uvoenje ispitivane otopine i propisane
smjese plinova u plamen
monokromator
detektor

AAS
AES

Izvor zraenja
 arulja sa upljom katodom
katoda prevuena metalom koji se analizira
pobuivanje atoma metala elektriki

zraenje uske vrpce na valnoj dulji

na kojoj apsorbiraju analizirani atomi u plamenu

monokromator odabire usku vrpcu zraenja koje emitira

arulja sa upljom katodom
zaustavlja interferirajue zraenje plamena

Generator atomske pare

plamen

elektrotoplinski atomizator grafitna pe

metoda hladne pare

lako isparljivi hidridi

Kvantitativna analiza

mjerenje intenziteta apsorpcije spektralne linije pri
standardiziranim uvjeti atomizacije
smjesa plinova za plamen
znaajke otapala
ne interferira pri apsorpciji
olakava aspiraciju otopine,
napetost povrine i viskoznost

uzorci se pripremaju u kiseloj otopini da se izbjegne stvaranje

nehlapljivih hidroksida
smanjenje apsorpcije


metal kompleksira s pirolidinditiokarbamatom i ekstrahira s

organskim otapalom
uklanjanje interferencija matriksa

odreivanje metala u monografijama Ph. Eur.

izravna kalibracija
metoda standardnog dodatka

Primjena u farmaceutskoj analitici

ispitivanja istoe utvrivanjem graninih vrijednosti oneienja
metalima u:
farmaceutskim tvarima zaostalim od procesa proizvodnje prije
izrade ljekovitih oblika
spremnicima za lijekove
Primjeri u Ph. Eur.
Bizmut subgalat
Kalcij folinat
Inzulin
Cisplatin
Voda za dijalizu
Talk
eeri
Polioli

Cu, Pb, Ag
Pt
Zn
Ag
Ca, Mg, Hg, Zn
Al, Ca, Fe, Pb, Mg
Pb
Ni

odreivanja sadraja metala (npr. magnezija u talku)

Primjeri u Ph. Eur.

ASCORBIC ACID
Acidum ascorbicum

TESTS
Copper. Not more than 5 ppm of Cu, determined by atomic
absorption spectrometry (2.2.23, Method I).
Test solution. Dissolve 2.0 g of the substance to be examined in
0.1 M nitric acid and dilute to 25.0 ml with the same acid.
Reference solutions. Prepare reference solutions containing 0.2
ppm, 0.4 ppm and 0.6 ppm of Cu by diluting copper standard
solution (10 ppm Cu) R with 0.1 M nitric acid.
Measure the absorbance at 324.8 nm using a copper hollowcathode lamp as a source of radiation and an air-acetylene
flame. Adjust the zero of the apparatus using 0.1 M nitric acid.
Iron. Not more than 2 ppm of Fe, determined by atomic
absorption spectrometry (2.2.23, Method I).

Limit tests
LEAD IN SUGARS
Determine the lead by atomic absorption spectrometry (2.2.23,
Method II).
Test solution. Dissolve 20.0 g of the substance to be examined in a
mixture of equal volumes of dilute acetic acid R and water R and
dilute to 100.0 ml with the same mixture of solvents. Add 2.0 ml of a
saturated solution of ammonium pyrrolidinedithiocarbamate R
(about 10 g/l ) and 10.0 ml of methyl isobutyl ketone R and then
shake for 30 s protected from bright light. Allow the layers to
separate and use the methyl isobutyl ketone layer.
Reference solutions. Prepare 3 reference solutions in the same
manner as the test solution but adding 0.5 ml, 1.0 ml and 1.5 ml
respectively of lead standard solution (10 ppm Pb) R in addition to
the 20.0 g of the substance to be examined.
Set the zero of the instrument using methyl isobutyl ketone R treated
as described for the test solution without the substance to be
examined. Measure the absorbance at 283.3 nm using a lead hollowcathode lamp as source of radiation and an air-acetylene flame.

Posebnosti metode

specifina metoda za odreivanje koncentracije oko 70-tak
elemenata u ljekovitim tvarima i biolokim tekuinama

koristi se i u kontroli kakvoe

osjetljivija je od atomske emisijske spektrofotometrije

Ogranienja metode

primjenjuje se samo za analizu metalnih elemenata

svaki element treba razliitu arulju sa upljom katodom za
njegovo odreivanje

INDUKTIVNO SPREGNUTA PLAZMA

EMISIJSKA SPEKTROSKOPIJA (ICP)
Naelo metode
svaki element moe emitirati zraenje povratkom u osnovno stanje
ako se pobudi dovoljno visokim temperaturama

grijanje argona radiofrekventnim zraenjem

uzorak u argonskoj plazmi (7000 C)

potreban vrlo uinkovit izbor valnih duljina

ICP emisijski spektrofometar

ICP emisijski spektrofometar

Izbor valnih duljina

 polikromatori

simultana detekcija dvije ili vie valnih duljina

istovremeno odreivanje vie elemenata
 monokromator

180-800 nm

Granice detekcije