Professional Documents
Culture Documents
VE
PEM YAKIT PLNN ANALZ
GAZ NVERSTES
FEN BLMLER ENSTTS
NSAN 2006
ANKARA
ii
Yrd.Do.Dr.Fadl ELKKOL
Tez Yneticisi
Bakan
: Prof.Dr.Beycan BRAHMOLU
_______________________
ye
: Yrd.Do.Dr.Fadl ELKKOL
_______________________
ye
: Yrd.Do.Dr.Timur AYDEMR
_______________________
Tarih
: 28/04/2006
Bu tez, Gazi niversitesi Fen Bilimleri Enstits tez yazm kurallarna uygundur.
iii
: 905
: Yakt Pilleri, Proton Deitiren Zar Yakt Pili
: 85
: Yrd.Do.Dr.Fadl ELKKOL
iv
TEEKKR
almalarm boyunca deerli yardm ve katklaryla beni ynlendiren Hocam
Yrd.Doc.Dr.Fadl
ELKKOLa,
yakt
pilleri
konusunu
bana
sevdiren,
vi
NDEKLER
Sayfa
ZET ........................................................................................................................... iii
ABSTRACT................................................................................................................. iv
TEEKKR.................................................................................................................. v
NDEKLER ............................................................................................................ vi
ZELGELERN LSTES......................................................................................... ix
EKLLERN LSTES ............................................................................................... x
RESMLERN LSTES ............................................................................................. xii
SMGELER VE KISALTMALAR............................................................................ xiii
1. GR ...................................................................................................................... 1
2. HDROJEN ENERJ SSTEM ............................................................................. 5
2.2. Hidrojen ......................................................................................................... 6
2.3. Hidrojen Elde Edilmesi .................................................................................. 7
2.3.1. Fosil yaktlardan hidrojen elde edilmesi ............................................ 7
2.3.2. Sudan hidrojen elde edilmesi ........................................................... 10
2.4. Hidrojen Datm ve Depolanmas ............................................................. 11
2.5. Hidrojen Enerji Sistemi Programlar........................................................... 14
3. YAKIT PLLER .................................................................................................. 17
3.1. Yakt Pillerinin Tarihsel Geliimi ................................................................ 17
3.2. Yakt Pilleri .................................................................................................. 19
3.3. Kullandklar Elektrota Gre Yakt Pilleri ................................................... 21
3.3.1. Alkali yakt pili (AFC) ..................................................................... 21
3.3.2. Polimer elektrolit veya proton deitiren zar
yakt pili (PEMFC)........................................................................... 22
vii
Sayfa
3.3.3. Fosforik asit yakt pili (PAFC)......................................................... 22
3.3.4. Erimi karbonat yakt pili (MCFC) .................................................. 23
3.3.5. Kat oksit yakt pili (SOFC) ............................................................. 24
4. PEM YAKIT PL, ALIMASI, VERMLLK HESABI, LMLER,
VE YAKIT PLLERNNGELECE ................................................................. 30
4.1. Polimer Elektrolit veya Proton Deitiren Zar Yakt Pilinin almas ........ 30
4.2. Yakt Hcresinin Verimlilik Hesab............................................................... 33
4.3. Yakt Pillerinin Gerilim/Akm Karakterizasyonlar....................................... 35
4.4. Yakt Pilinin Gc ......................................................................................... 41
4.5. PEM Hcresi lmleri................................................................................. 43
4.6. Tek Hcrede ift Membranl PEM Yakt Pili ............................................... 52
4.6. Yakt Pillerinin Gelecei................................................................................ 58
5. SONU VE NERLER ...................................................................................... 60
KAYNAKLAR ........................................................................................................... 62
EKLER........................................................................................................................ 64
EK-1 Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi................... 65
EK-2 Anuvu 1,5kw cell katalou................................................................................ 76
EK-3 Hyundai basn blteni........................................................................................ 78
ZGEM ................................................................................................................ 85
viii
ZELGELERN LSTES
izelge
Sayfa
ix
EKLLERN LSTES
ekil
Sayfa
ekil
Sayfa
ekil 4.10. Paralel bal PEM yakt pili ift hcre gerilim-akm grafii .................... 50
ekil 4.11. Paralel bal PEM yakt pili ift hcre gerilim-g grafii ...................... 51
ekil 4.12. Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili yaps................................... 53
ekil 4.13. Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili gerilim-akm grafii............ 56
ekil 4.14. Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili gerilim-g grafii .............. 57
ekil 4.15. Yakt pilleri tahmini pazar paylar grafii ................................................ 58
xi
RESMLERN LSTES
Resim
Sayfa
xii
SMGELER VE KISALTMALAR
Bu almada kullanlm baz simgeler ve ksaltmalar aklamalar ile birlikte
aada sunulmutur.
Simgeler
Aklama
Ohm
Termodinamik verimlilik
Hidrojen
Oksijen
Pt
Platin
Pd
Paladyum
Li
Lityum
Na
Sodyum
Potasyum
Yitriyum
Zr
Zirkonyum
Ni
Nikel
Co
Kobalt
Mg
Magnezyum
Fe
Demir
Ti
Titanyum
Mn
Manganez
La
Lantan
CH4
Metan
H2O
Su
CO
Karbonmonoksit
OH-
Hidroksit
NaBO2
Sodyum Borat
NaBH4
Sodyum Borhidrit
aq
xiii
Simgeler
Aklama
Gaz
Ksaltmalar
Aklama
PEM
AMU
AFC
PEMFC
PAFC
MCFC
SOFC
1.GR
Tarihe bakldnda savalarn kaynaklara sahip olma amacyla kt grlmektedir.
Gemite retim kaynaklar yani deerli madenler n planda iken bugn enerji
kaynaklar, zellikle petrol alanlarnn kontrol nem kazanmaktadr.
Dnyada kullanlan enerjinin byk blm fosil yaktlardan (petrol ve doal gaz
gibi) salanmaktadr. Fosil yaktlarn yaratt hava kirlilii ve dnya dengesine
verdii zararlar son yllarda daha iyi anlalmtr. Dnya zerindeki fosil yakt
kaynaklar hzla tkenmekte ve gelecekte oluacak enerji ihtiyacnn nasl
karlanaca insanlarn kafasn kurcalayan nemli bir sorun olarak ortaya
kmaktadr.
Gnmzde fosil yaktlara alternatif olarak doal enerji kaynaklar (Gne, Rzgar,
Jeotermal, Hidroelektrik vb.) ve nkleer enerji ele alnmaktadr. Ancak bu
kaynaklarn hibiri fosil yaktlarn en kritik olduu alanda yani tatlarda
kullanlmaya uygun deildir. Bu amala yeni enerji kayna araylar devam
etmektedir. 1800l yllarda ortaya konan ancak fosil yaktlarn kullanmna ynelik
iten yanmal motorlarn kefi ile ihmal edilen yakt pilleri yapm son yllarda uzay
almalarnn yaratt ihtiyalarnda etkisiyle nem kazanmtr.
Yeni yzyln enerjisi olarak adlandrlan Hidrojen Enerjisi, bu araylarn nemli
sonucudur. Yaplan almalar sonucunda maliyetlerin hzla dmeye balamas ve
temiz enerji kayna ihtiyalarnn ortaya kmas, tersine elektroliz olarak da
adlandrlabilecek ilemi gerekletirmeye yarayan sistemi yani yakt pillerini (Fuel
Cell) ortaya karmtr.
Yakt pilleri; Gelecekte ihtiya duyulan enerjinin byk blmn karlamas
dnlen enerji evrim aralardr. Temiz, gvenli ve yksek verimlilik gibi
zellikleri yakt pillerine olan ilgiyi artrmaktadr.
Hidrojen, fosil yaktlar gibi doadan elde edilememektedir. Hidrojen elde etmek iin
ana enerji kayna olarak nkleer ve gne enerjisinin kullanlmas dnlmektedir.
Trkiye ve zellikle de Ankara ili artlarnda metrekareye den gne nm
ykseklii gz nne alndnda bu hidrojen retimi iin fotovoltaik pillerin
kullanlmasnn uygun olaca deerlendirilebilir.
Bu tezin amac, yakt pilleri temelinde Hidrojen Enerji Sisteminin ileyiini
anlatmak, dnyada yrtlen almalar ve retilen projeleri ortaya koymak, ve
yakt pilleri arasnda tanabilir olarak kullanma en uygun olan PEM yakt pilinin
analizini yapmak ve gelecek yllara ynelik planlamalar ve ulalacak noktalar
ortaya koymaktr.
Tezin Birinci blmnde Hidrojen enerji sistemi, Hidrojen elementinin kimyasal
zellikleri, elde edilme yollar, datm, depolanmas ve yrtlen projeler
anlatlacaktr.
Bu blmde vurgulanmak istenen en nemli ey hidrojen elementinin doadan elde
edilen bir maden deil hidrojen enerji sistemi iinde enerji tayc olarak kullanlan
bir ara olduudur. Gnmzde bile pek ok insan bu konuda yanlgya dmekte ve
sanki hidrojeni bir enerji temel kayna sanmaktadr.
Hidrojen sisteminde temel enerji kayna olarak nkleer enerji, gne enerjisi, rzgar
enerjisi ve (her ne kadar temiz enerji kayna amacna ters dse de) fosil yaktlar
kullanlabilmektedir.
Konunun daha iyi anlalabilmesi iin bu blm ierisinde hidrojen enerji sisteminin
genel bir tanmlamas yaplm ve ematize edilmitir.
Temel enerji kayna kullanlarak hangi yntemlerle hidrojen elde edilecei de bu
blm ierisinde ayrntl olarak yer almaktadr. Gnmzde neredeyse yakt pilleri
Elektrik retimi
Su buhar
Ulam
Su
Su
Ev
Ana Enerji
Kaynaklar
Enerji
Tayc
Kamu
Enerji
kullanm
alanlar
Sanayi
2.2. Hidrojen
Doada hidrojenin 3 izotopu vardr. Bunlar: protium, dueterium and tritium dur.
Bilinen standart hidrojen atomu (protium) en basit element olarak bilinir ve bir
proton ve elektrondan oluur. Hidrojen molekl (H2) iki ayr ekilde bulunur orthove para- hidrojen. Her iki ekilde ayn kimyasal zelliklere sahiptir. Oda scaklnda
bulunan hidrojenin %75i ortho- ve %25i para-hidrojendir. Para hidrojen dk
scaklklarda duraan bir yapya sahiptir ve scaklk dtke younluu artar, sv
hidrojenin neredeyse tamam bu ekilde bulunur.
izelge 2.1. Hidrojen zellikleri[1]
Molekl Arl
Amu (mol/gr)
2,016
Younluk
Kg/m3
0,0838
st Enerji Deeri
MJ/kg
141,90
MJ/m3
11,89
MJ/kg
119,90
MJ/m3
10,05
Kaynama Scakl
20,3
Sv Hal Younluu
Kg/m3
70,8
Scaklk
32,94
Basn
Bar
12,84
Younluk
Kg/m3
31,40
858
(vol.%)
4-75
(vol.%)
29,53
2,318
Difzyon Katsays
cm2/s
0,61
zgl Is (cp)
kJ/(kg-K)
14,89
Kritik Deerler
Hidrojen renksiz ve kokusuz bir gazdr. Molekl arl 2,016 olup en hafif
elementtir. Younluu havadan 14 kat azdr (Normal artlar altnda 0,08376 kg/m3).
Hidrojen 20,3K ve bir atmosfer basn altnda sv hale gemektedir. Hidrojen ou
yakttan daha yksek enerjiye sahip bir molekldr. Hidrojenin enerji kapasitesi
141,9 MJ/kg olup benzinin neredeyse 3 katna eittir.
2.3. Hidrojen Elde Edilmesi
Bilindii gibi hidrojen doada fosil yaktlar gibi bulunmamaktadr. Ancak fosil
yaktlar iinde de hidrojen bulunmaktadr. Bu nedenle eitli kimyasal ilemler ile
hidrojen elde edilmesi gerekmektedir.
2.3.1 Fosil yaktlardan hidrojen elde edilmesi
Hidrojen fosil yaktlara alternatif olarak dnlse de fosil yaktlarn ierisinde
hidrojen atomu bulunduu da bir gerektir. Bu ksmda fosil yaktlardan hidrojen
elde etme yntemleri ayrntl olarak anlatlacaktr.
Doal gazlardan buharlatrma
Doal gazlardan buharlatrma en etkili ve verimli hidrojen elde etme yntemidir. lk
basamak gaz sentezlenmesi, ikinci basamak su gaz deiimi nc basamak ise gaz
saflatrmasdr. Bu ilem srasnda s 700-925C ye kadar kmaktadr. lem
verimlilii %65-75 olup hidrojen maliyeti 6$/GJdur.
CH4 + H2O CO + 3H2
CO + H2O CO2 + H2
CO + 3H2 CH4 + H2O
CH4
Buhar
Su Gaz
Deitirme
Is
kazanm
CO2
Gaz
Saflatrma
Yeniden
oluturma
Kkrt
ayrtrma
Benzin
Slfr
H2
ekil 2.2. Doal gazlardan buharlatrma ile H2 elde edilmesi bek resmi[2]
Ksmi oksijenleme
Ksmi
oksijenleme
doal
gazlardan
buharlatrmann
gerekletirilemedii
Kkrt
geri
kazanm
Hava
H2S/COS
karma
Hava
ayrtrma
Gazlatrma
ksm
Su Gaz
Deitirme
CO2
Gaz
Saflatrma
Benzin
Nitrojen
H2
Buhar
Kmr
Sktrma
Gazlatrma
ksm
Tozlatrma
Hava
ayrtrma
Kl
Su Gaz
Deitirme
Gaz
Saflatrma
Hava
H
CO
10
Anot tepkimesi
Toplam tepkime
11
12
basn dayanm, imal edilecei malzeme gibi pek ok etken n plana kmaktadr.
Kald ki Hidrojen Enerji Sisteminde enerji tayc olan Hidrojen tatlar (uak,
otomobil vb.), iyerleri, ev ve uzay almalar gibi geni bir alanda kullanlacaktr.
Hidrojen ilk almalarda gaz halinde depolanaca ve tanaca dnlmtr. Bu
durumda yaplacak boru hatlarnn, tama tankerlerinin ve depolama tanklarnn
devasa boyutlarda olmas gerekmitir. Bu nedenle basn altnda tanmas gndeme
gelmi bu da tanklarn basn dayanmn ve dolays ile arln arttrmtr. Bu
ekilde kapasite kstlamalar da ortaya kmtr.
Hidrojen elik tplerde 200 250 atm. Basn altnda depolanrsa elik tpn ktlesi
Hidrojenden 100 kat daha ar olmaktadr. Son yllarda kompozit tpler de
gelitirilmitir. Bu tpler hafif ve daha yksek basnlarda (500700) atm.
Kullanlmaktadr. elik tplerle kyasladkta ktlesi 3 defa azalmtr. Ancak
ktlesinin drlmesine ramen halen ok pahaldr.
Prototip aamasnda olan otomobillerin byk ksm 350 bar basnl hidrojen
tanklar tamaktadr. ABD Chino-California da 350 bar basnl Hidrojen dolumu
yapan bir istasyon 2005 yl ierisinde faaliyete gemitir.
Hidrojenin sv olarak depolanmas da mmkndr. Ancak Hidrojen -253C de
buharlamaya balamaktadr. Sv halde depolanan Hidrojenin byk tanklarda (10
Milyon m civar) gnde yaklak % 0,1i Kck ve tanabilir tanklarda ise gnde %
2-3 buharlama ile kaybedilmektedir.
Hidrojen
depolanmas
iin
Metal
Hidritlerden
faydalanlmas
dnlm
13
kgH2 /kg
KgH2 /m
5-10
0.01-0.014
2-16
Metal hidrit
0.013-0.015
50-55
~1
65-69
0.012
~15
0.012-0.014
50-53
0.15-0.50
~65
Basnl Silindirik
0.05
15
Metal hidrit
0.02
55
0.09-0.13
50-60
Yksek kapasite
(10-10 4 m)
Yer alt
Sv Hidrojen Tank
Dk Kapasite (Sabit)
(1-100m)
Basnl Silindirik
Metal hidrit
Sv Hidrojen Tank
Ara Tanklar (0.1-0.5m)
Sv Hidrojen Tank
14
erdii
Depolama
Enerji
Hidrojen
Kapasitesi (hacim
Younluu
(kg/kg)
iin kg/l)
(kj/kg)
MgH2
0.070
0.101
9,933
14,330
Mg2NiH4
0.0316
0.081
4,484
11,494
VH2
0.0207
3.831
FeTiH1.95
0.0175
0.096
2,483
13,620
TiFe0.7Mn0.2H1.9
0.0172
0.090
2,440
12,770
LaNi5H7.0
0.0137
0.089
1,944
12,630
R.E.Ni5H6.5
0.0135
0.090
1,915
12,770
Sv H2
1.00
0.071
141,900
10,075
1.00
0.0083
141,900
1,170
1.00
0.0166
141,900
2,340
47,300
33,500
Depolama
Arac
Gaz H2
(100 bar)
Gaz H2
(100 bar)
Petrol
NaBH4 + 2H2O
Younluu
(hacim iin
kj/l)
15
Hydro-Hidrojen projesi Kanada ile Almanya arasnda 100 MWel bir enerji retimini
hedeflemektedir. Bu projeyle Quebecte bulunan ve temiz ve yenilenebilir enerji
kayna olan hidroelektricity kullanlarak elektroliz yoluyla hidrojen elde edilecek
ve avrupaya likit olarak gemilerle nakledilecektir. Avrupaya getirilen hidrojen de
elektrik retme, s kayna, aralarda, uaklarda ve fabrikalarda ayrca doal gazlar
gibi evlerde ve endstri ihtiyalar gibi deiik alanlarda kullanlacaktr[9].
Benzer bir proje Norve ile Almanya arasnda yaplmaktadr. Bu proje ile Norve de
surplus hidro enerji ile hidrojen retilecek. retilen hidrojen sv olarak gemilerle
Almanyaya tanacaktr. Bu proje Alman son kullanclar iin Hydro-Hidrojen
projesine gre daha hzl, ucuz hidrojen retimi, tanmas ve datm zincirini
ngrmektedir[10].
Mini Solar Hydrojen Energy System Nrnberg Almanya da kurulacak SolarWassersoft-Bayer Hidrojen test ve uygulama tesislerinden oluacaktr. Bu tesis
Fotovoltaik piller, elektroliz nitesi, yakt pili, hidrojen depolama nitesi, hidrojen
retimi, hidrojen yakt istasyonu ve hidrojenle alan aralar gibi solar hidrojen
enerji sisteminin btn paralarn barndracaktr[11].
El Jrushi (srailli bilim adam) yksek kapasiteli Hidrojen retiminin Libya
llerinde gne enerjisi ana kaynakl olarak yaplmasn ve Avrupaya ihra
edilmesini projelendirmitir[12].
HYSOLAR projesi Almanya ile Suudi Arabistan arasnda Hidrojen retimini
hedeflemektedir. Bu proje ile Suudi Arabistan da gne enerji panelleri ile elektrik
elde edilecek ve bu elektrik elektrolizde kullanlarak Hidrojen retilecektir. retilen
hidrojen sv olarak gemilerle Almanyaya tanacaktr. Bu proje gelecekte lde
hidrojen retilerek Avrupaya ihra edilmesinin
16
17
3. YAKIT PLLER
3.1 Yakt Pillerinin Tarihsel Geliimi
Yakt pili kavram olarak ilk defa Jules VERNEnin The Mysterious Island
kitabnda ortaya konmutur[15].
water decomposed into its primitive elements and decomposed doubtless, by
electricity will one day be employed as fuel, hydrogen and oxygen which
constitute it, used singly or together, will furnish an inexhaustible source of heat and
light, of an intensity of which coal is not capable, Water will be the coal of the
future.
su iki ana elementine ayrlr ve kukusuz ki elektrikle ayrlabilir bir gn
yakt olarak kullanlacak,suyu oluturan hidrojen ve oksijen ayr ayr yada birlikte
kullanlr, kmr yeterli deilken su tkenmeyecek bir s ve k kayna
olacaktr, su gelecein kmr olacaktr.
Yakt pili, ilk olarak 1839 ylnda suyun elektrolizi konusunda almalar yapan Sir
William Grove tarafndan elektrokimyasal bir tepkime olarak ortaya konmu ve
gerekletirilmitir.
1923 ylnda Haldane rzgar enerjisi ve elektroliz yntemiyle hidrojen elde edilerek
sv hidrojen olarak depolanabileceini ve yakt olarak kullanlabileceini
ngrmtr. Bu ngr 15 yl sonra (1938 ylnda) Sikorsky tarafndan teknik
detaylar ile ortaya konmu ve hidrojenin havaclkta potansiyel yakt olacan da
belirtmitir[16].
1920lerin banda Lawaczek hidrojen ile alan motor, araba ve tren kavramnn
ana hatlarn ortaya koymutur. Bu kavrama gre elektroliz yardmyla hidrojen elde
edilecek ve bylece enerji doal gazlar gibi hidrojen boru hatlar ile tanabilecekti.
18
1920-1930 dneminde konu zerine almalar devam etmitir. Ayn dnemde Eren
ve ekibindeki mhendisler pek ok ara motorunu multi-fuel sistem, yani hem benzin
hem de hidrojen kullanabilir hale getirmitir[17,18].
lk baarl yakt pili 1932 ylnda Francis Baconun almalar sonucu ortaya
kmtr. Bacon, Mond ve Langer 1959 ylnda bir kaynak makinesine g salayan
5 kilowattlk pratik bir sistem kurmay baarmlardr. Baconun pili daha sonra
modifiye edilerek Amerikan uzay programnda kullanlmtr[19].
1950lerin sonunda NASA (Amerikan Ulusal Uzay Dairesi) insanl uzay
aratrmalar iin panellere g salamak zere aratrmalar balatmtr. Nkleer
reaktrlerin riskli olmas, pillerin ve aklerin ok ar ve ksa mrl olmalar
nedeniyle NASA enerji kayna olarak yakt pillerine nem vermitir. Yakt pilleri
Apollo ve Gemini uzay mekiklerinde gvenli olarak elektrik ve su salayarak uzay
almalarndaki nemlerini ortaya koymulardr.
Gne enerjisi kaynakl hidrojen ekonomisi kavram ilk olarak 1962 ylnda Bockris
tarafndan ortaya konmu, 1965 ylnda Justi tarafndan gelitirilerek ematize
edilmi, 1970 ylnda Bockris ve Triner tarafndan hidrojen ekonomisi olarak
isimlendirilmi, 1971 ylnda Bockris ve 1972 ylnda Bockris ve Appleby tarafndan
formlize edilmi, 1972 ylnda Gregory tarafndan llmtr[20].
1972 ylnda Marchetti Nkleer Hidrojen sistemini ortaya att. Bu sistemde izole
edilmi bir adada nkleer enerji kullanlarak retilen hidrojen svlatrlm olarak
gemilerle tanacak ve kullanlacakt[21].
Bockris 1962 ylnda Amerikan ehirlerinin Gne enerjisi kaynakl hidrojen ile
desteklenmesi iin plan hazrlamtr. Bu plana gre yzer fotovoltaik paneller
oluturulacak, elektroliz ile deniz suyundan hidrojen retilerek boru hatlar ile
ehirlere nakledilecekti. Japonlar tarafndan PORSHE (Planned Ocean Raft System
19
for the Hydrojen Economy) adlandrlan benzer bir kavram 1979 ylnda Escher ve
Ohta tarafndan ortaya konmutur[22].
1974 ylnda Vezirolu ilk uluslararas hidrojen enerji konferansn dzenlemitir.
THEME (The Hydrogen Economy Miami Energy Conference) konferansnda
herhangi bir ana enerji kayna ile hidrojen retimi ve fosil yaktlar yerine
kullanlabilirlii tartlm, fosil yaktlarn tkenmesi ve bu yaktlarn kullanlmas
ile oluan evre kirlilii ile ilgili sorularn cevaplanmasna allmtr[23].
Balangta hidrojenden yakt olarak faydalanlmas dnlrken yakt pilleri deil
de iten yanmal motorlarda benzin yerine hidrojen yaklmas dnlm ancak
aratrmalar sonucunda yakt pilleri ortaya km, gnmzde ise her geen gn
nemi daha da artmaktadr.
3.2 Yakt Pilleri
Yakt pilleri elektrokimyasal bir sre sonunda dorudan elektrik enerjisi retirler.
Bu srete iten yanmal motorlarda olduu gibi yanma evresi olmadndan temiz
enerji kaynadrlar.
Yakt pillerinde ana enerji kaynandan (Gne, Rzgar, Nkleer vb.) elde edilen
enerji ile nceki blmde anlattmz hidrojen elde etme yntemlerinden biri
kullanlarak elde edilen hidrojen kullanlr. Hidrojen havadaki oksijenle yakt pili
aracl ile yanarak su oluturur. Tepkime egzotermik olup s aa kar ancak
oluan s ok yksek deerde olmadnda su ile yakt pili dna atlr yksek s
reten yakt pillerinde ise ayrca soutma ihtiyac duyulabilir.
Genel olarak bir yakt pili yle alr;
Anotta hidrojen molekl elektron verir ve H+ ekline dnr,
20
Elektronlar d hat ile katota doru ilerlerken bizim ihtiyacmz olan elektrik
enerjisini retirler.
Hidrojen iyonlar yakt hcresinin tipine gre farkllk gsteren elektrolitten
geerek katota ular.
Katota geen hidrojen iyonu ve havada bulunan oksijen d hattan gelen
elektronlarla birleerek su oluturur.
Yakt pilleri kullandklar yakta, elektrolit cinsine ve alma scaklna gre farkl
isimler alr.
Yakt pillerinin kullandklar yakta gre:
1. Proton geiren polimeri zarl yakt Pili (PEMYP)
2. Direk metanol yakt pili (DMYP)
3. Alkali yakt pili (AYP)
4. Fosforik asit yakt pili (FAYP)
5. Erimi karbonatl yakt pili (EKYP)
6. Kat oksitli yakt pili (KOYP)
7. Rejeneratif yakt pili (RYP)
8. Silindirik yakt pili (SYP)
Yakt pillerinin alma scaklklarna gre:
1. Dk scaklkta alan yakt pilleri ( 0-1000C )
2. Orta scaklkta alan yakt pilleri ( 100-5000C )
3. Yksek scaklkta alan yakt pilleri ( 500-10000C )
Yakt pillerinin kullandklar elektrolite gre:
1. Alkali elektrolitli yakt pilleri
2. Kat polimerili yakt pilleri
21
Katot:
Toplam:
Alkali
yakt pili
Elektron
ak
Yk
Hidrojen
Oksijen
Hidroksit
iyonlar
Su
Anot
Elektrolit
Katot
22
3.3.2. Polimer elektrolit veya proton deitiren zar yakt pili (PEMFC)
Elektrolit olarak yapsnda flor bulunduran ve sulfonik asit polimerleri gibi iyon
deitirebilen ok ince polimer zar kullanlr. 12-20 mikron seviyesinde kalnlklar
vardr. Zar inceldike verimlilii artar. Katalizr olarak anot ve katotta Pt (platin)
veya Pd (paladyum) gibi metaller kullanlmaktadr. alma scakl genellikle
100C altnda olup tipik alma scakl 60-80C dir.
Anot:
H2 (g) 2 H+ (aq) + 2 e-
Katot:
Toplam:
H2 (g) 2 H+ (aq) + 2 e-
Katot:
Toplam:
23
Oksijen
Hidrojen
iyonlar
Anot
Elektrolit
Su
Katot
ekil 3.2. Polimer elektrolitik zar ve fosforik asit yakt pili [24]
3.3.4. Erimi karbonat yakt pili (MCFC)
Elektrolit olarak Li (lityum), Na (sodyum), K (potasyum) gibi alkali karbonatlarnn
LiAlO2
Katot:
Toplam:
24
Erimi karbonat
yakt pili
Elektron
ak
Yk
Hidrojen
Oksijen
Karbon
trioksit
iyonlar
Su
Karbon
dioksit
Anot
Elektrolit
Katot
Katot:
O2 (g) + 2 e- O2-
Toplam:
25
Kat oksit
yakt pili
Elektron
ak
Yk
Hidrojen
Oksijen
Oksijen
iyonlar
Su
Anot
Elektrolit
Katot
26
Alkali
Erimi
Kat oksit
Proton
asit
yakt pili
karbonat
yakt pili
deitiren zar
yakt pili
Elektrolit
yakt pili
Fosforik
Potasyum
asit
hidroksit
Karbonat
yakt pili
inko
yon
zerine
deitirici
tutturulmu
polimer zar
Yitrium
(YSZ)
alma
200
100-250
600-700
650-1000
50-80
Yk tayc
H+
OH-
CO3-2
O2-2
H+
Hcre
Karbon
Karbon
Seramik
Nikel,
Karbon
scakl(C)
malzemesi
paslanmaz
elik
120-180
35-105
30-40
15-20
350-1500
Platin
Nikel,
Nikel
Zirkonyum
Platin
younluu
(W/kg)
Katalizr
gm
Yakt pillerinin genel yaplar izelge 3.2de verilmitir. izelgede btn yakt
pillerinin alma scaklklar incelendiinde en dk ve pratik uygulamann en
kolay olduu soutma iin zel yap oluturulmasna en az ihtiya duyulann proton
deitiren zar yakt pili olduu grlmektedir.
ekil 3.9da yakt pilleri polarizasyon erileri grlmektedir. Grafikte verilen eriler
diren kayplarnn olduu yani gerekte bizim bu pilleri altrmamz gereken
blgeyi gstermektedir. Proton deitiren zar yakt pilinin akm deerinin dierlerine
gre daha yksek olduu grlmektedir.
27
c
r
e
G
e
r
i
l
i
m
i
(V)
Akm Younluu (mA/cm3)
Anot tepkimesi
Katot tepkimesi
H2 2 H+ + 2 e-
O2 + 2 H+ + 2 e- H2O
H2 2 H+ + 2 e-
O2 + 2 H+ + 2e- H2O
O2 + CO2 + 2 e- CO32-
H2 + O2- H2O + 2 e-
O2 + 2 e- O2-
28
Yk
Atk yakt ve
rn gaz k
Atk oksijen ve
rn gaz k
Oksijen
Yakt
Anot
Elektrolit Katot
29
fosil yaktlarn 24,9 ( pound/1000 kWh )dur. Bu durum da yakt pillerinin dnya iin
Verimlilik (%)
Fosil
Yaktlar
Ortalama
Verimi
(%33)
Sistem gc (MW)
ekil 3.7. Yakt pillerinin verimlilii [26]
Fosil yakt
Microtrbin
Birletirilmi
dnml gaz
trbini
Yakt pili
ekil 3.8. Yakt pilleri ile dier enerji kaynaklarnn atk gaz karlatrmas
30
4. PEM
YAKIT
LMLER,
PL,
ALIMASI,
VERMLLK
HESABI
VE
31
32
Sonlandrc
Tayc yzey
ki kutuplu ayrc
Oksijen girii
Hidrojen k
Anot
Elektrolit
Katot
Hidrojen girii
Oksijen ve su
k
Balant ubuu
33
Kalnlk
Su miktar
Geirgenlik
(M)
(%)
(C/cm)
Nafion 117
175
34
0.020
Nafion 115
100
35
0.050
Nafion 112
60
36
0.100
Dov
125
54
0.114
Flemion
120
35
0.076
BAM3G
120
87
NASTAI
170
60
NASTATHI
120
30
Aciplex-S1104
120
43
0,108
MF-4CK
120
40
34
Ee,V
( Ee/T)298
(Dengede)
Mv/K
(deal)
(Elektrik)
H2 + 1/2O2 = H2Os
1,23
-0,85
0,83
0,978
H2 + 1/2O2 = H2Og
1,19
-0,23
0,94
1,04
-0,01
1,0
C + O2 = CO2
1,02
0,01
0,95
C + O2 = CO
0,71
0,47
1,2
0,334
CO + O2 = CO2
1,33
-0,45
0,93
verimliliin
birden
byk
olduu
grnmektedir.
Buda
termodinamik kurallarna terstir. Eer S > 0 olduu durumu teorik olarak elemann
evreden s yuttuu ile izah edilmesi mmkndr. Buna gre elamann ideal termik
verimlilik denklemi, bu durum iin evreden s yutulduunu gstermektedir.
Qcev. = - TS.
ten yanmal motorlarda ideal termodinamik verimliliini , TT
TT = (T2-T1) / T2
Burada T1 ve T2 ten yanmal motorun scaklk araln gstermektedir.
35
36
iletken
malzeme
ile
iyonik
elektrolit
arasnda olutuunda
daha
aka
grnmektedir.
Bu potansiyel farkna elektrot potansiyeli denir (E0) ve herhangi bir bavuru
(kyaslama) elektroduna gre llebilir. eitli elektrot tipleri mevcut olduundan
(metalik, gaz, redox v.s.) her bir hal iin bu hale zel formlle hesaplanr.
Her bir yakt pili basit halde iki elektrottan oluur.
rnein H2 | O2 yakt pili hidrojen ve oksijen yar hcrelerde oluur.
PEM polimer elektrolit zar kullanld iin anot (-) H2 | Katalizr | PEM oluur. Her
iki elektrotta kullanlan gazlarn basncna bal olarak ak devre koullarnda
hidrojen ve oksijen arasnda olan potansiyel fark (elektromotor kuvveti) en yksek
deerde olur :
E = E0+ (RT)/(2F) ln[(PH2 PO2 / PH2O]
Burada;
P - ksmi basnc gstermektedir.
E0= -G0 /nF ise standart elektromotor kuvvetidir.
Elektrotlar arasndaki potansiyel farkna yakt pillerinin gerilimi denir.
Yakt pillerinde oluan gerilim ack devre, denge durumu ve sabit gerilimi olarak bir
birlerinden farkllarlar.
Eer bu fark ak devre halinde ise buna ak devre gerilimi denir ve bu halde en
yksek deere ulamaktadr.
37
38
Aktivasyon kutuplanmas
(Elektrokimyasal lev)
Konsantrasyon kutuplanmas
(Difzyon levi)
Diren kayplar
Hcre
voltaj
Akm younluu
39
RT
40
RT
nF
nF
ilim
41
JD
42
mA
ekil 4.5. Yakt hcresi yzeyin g ekimi grafii
Watt
43
44
45
46
izelge 4.3 PEM yakt pili tek hcre kullanlarak yaplan lm deerleri
Diren ()
0,01
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
90000
100000
Gerilim ( mV)
25
170
263
350
430
500
545
576
593
606
616
622
628
685
691
697
703
704
707
725
730
735
749
752
765
766
767
768
769
771
772
774
775
781
784
788
792
830
870
930
970
981
990
1,005
1,015
1,029
1,035
Akm (mA)
240,00
180,00
150,00
130,00
120,00
110,00
92,28
85,00
80,00
70,00
65,00
34,10
23,06
16,95
13,80
11,65
10,07
8,86
7,98
7,21
3,70
2,48
1,88
1,44
1,23
1,05
0,94
0,83
0,74
0,37
0,26
0,19
0,15
0,13
0,11
0,10
0,09
0,08
0,04
0,03
0,03
0,02
0,02
0,01
0,01
0,01
0,00
G (mW)
6,00
30,60
39,45
45,50
51,60
55,00
50,29
48,96
47,44
42,42
40,04
21,21
14,48
11,61
9,54
8,12
7,08
6,24
5,64
5,23
2,70
1,82
1,41
1,08
0,94
0,80
0,72
0,64
0,57
0,29
0,20
0,15
0,12
0,10
0,09
0,08
0,07
0,07
0,03
0,03
0,03
0,02
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
47
Gerilim (mV)
50,00
100,00
150,00
Akm (mA)
200,00
250,00
300,00
48
Gerilim - G Erisi
60,00
G (mW)
50,00
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
-10,00 0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
Gerilim (mV)
49
izelge 4.4. Paralel bal PEM yakt pili ift hcre lm deerleri
Diren ()
0,01
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
90000
100000
Gerilim ( mV)
42
227
373
512
637
655
663
672
675
683
692
708
719
725
732
736
740
747
750
767
782
800
813
825
840
872
900
913
941
972
995
1007
1013
1024
1035
1039
1043
1047
1052
1055
1057
1063
1068
1070
1073
1075
1075
Akm (mA)
550,00
220,00
180,00
172,00
159,00
131,00
111,00
97,00
85,80
75,30
68,00
25,12
20,21
15,83
14,20
11,43
10,02
9,11
8,03
7,37
3,91
2,66
2,03
1,63
1,39
1,24
1,12
1,01
0,93
0,48
0,33
0,25
0,20
0,17
0,14
0,13
0,12
0,11
0,06
0,04
0,03
0,02
0,02
0,02
0,01
0,01
0,01
G (mW)
23,10
49,94
67,14
88,06
101,28
85,81
73,59
65,18
57,92
51,43
47,06
17,78
14,53
11,48
10,39
8,41
7,41
6,81
6,02
5,65
3,06
2,13
1,65
1,34
1,17
1,08
1,01
0,92
0,88
0,47
0,33
0,25
0,20
0,17
0,14
0,14
0,13
0,12
0,06
0,04
0,03
0,02
0,02
0,02
0,01
0,01
0,01
50
Gerilim (mV)
Gerilim-Akm Karakteristii
1200
1100
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0,00
100,00
200,00
300,00
Akm (mA)
ekil 4.10. Paralel bal PEM yakt pili ift hcre gerilim-akm grafii
400,00
500,00
600,00
51
Gerilim - G Erisi
120,00
G (m W)
100,00
80,00
60,00
40,00
20,00
0,00
0
200
400
600
Gerilim (mV)
ekil 4.11. Paralel bal PEM yakt pili ift hcre gerilim-g grafii
800
1000
1200
52
izelge 4.3, ekil 4.8 ve ekil 4.9dan grlecei gibi Tek hcreli PEM yakt
pilinin en verimli alma aral 400-500 mVdur. Bu aralkta g 0,5-0,55 mW
deerinde olmaktadr. lm sonucunda elde ettiimiz deer bir nceki blmde
hesaplamalarla elde ettiimiz sonulara olduka yakndr. Deerler arasndaki baz
farkllklarn kullandmz hidrojenin basncnn dk olmas, yakt pilimizin uzun
sredir kullanlyor olmas, lme hatalar gibi sebeplerden kaynakland
dnlmektedir. Ancak ideal deerler ile lm arasnda bir miktar fark olmas da
doaldr.
ki tek hcreli yakt pilinin paralel olarak balanmas ile yaplan lmler
izelge
55 mW
53
H2
6
8
8
7
O2
O2
3
2
1
ekil 4.12. Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili yaps 1.Membran 2.Katalizr
3.Elektrot (Katot) 4.Akm toplayc ve gaz difzyon tabakas 5.Elektrot
(Anot) 6.Hidrojen deposu 7.Elektrot odas (Anot) 8.Elektrot odas (Katot)
Bu yakt pilinde gaz difzyon tabakas ve akm toplayc olarak paslanmaz elikten
imal edilen gzenekli bir levha kullanlmtr. Bu levha gaz difzyon tabakas ve
akm toplaycnn tm fonksiyonlarn tam olarak yerine getirmektedir. ki membran
arasna verilen yakt her iki membrana ayn hz ve basnta ulaarak reaksiyon
oluturmaktadr. Reksiyon sonucu protonlardan ayrlan elektronlar tek bir akm
toplayc ile toplanmaktadr. Her iki membrann d yzeylerinde (Katot) ise birer
akm toplayc mevcuttur. Tepkime iin ihtiya duyulan oksijenin atmosferden
karlanabilmesi iin yakt pilinin her iki yzeyinde gzenekli mika kullanlmtr.
54
Tek Hcrede ift Membranl PEM yakt pili ile yaplan lmler izelge.4.4. de
verilmitir. Tek hcrede elde edilen g en yksek deer olarak 55 mW olarak
llmtr. ki pil paralel balanarak yaplan lmde beklenen g 110 mW
olmasdr. Ancak 104 mW deeri llmtr. Der bir deyile iki hcrenin paralel
balanmas ile yaklak % 5 g kayb olmaktadr.
55
izelge 4.5. Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili lm deerleri
Diren ()
0,01
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
90000
100000
Gerilim ( mV)
50
244
390
530
655
675
683
692
695
700
710
729
739
746
752
756
760
765
770
786
802
820
830
843
860
890
917
930
960
990
1014
1025
1035
1044
1053
1059
1061
1063
1065
1067
1070
1073
1075
1077
1079
1080
1080
Akm (mA)
530,00
240,00
180,00
175,00
160,00
140,00
120,00
100,00
90,00
80,00
70,00
28,51
20,82
16,37
13,56
11,57
10,10
8,97
8,10
7,46
3,94
2,70
2,06
1,68
1,45
1,28
1,14
1,04
0,96
0,50
0,34
0,25
0,20
0,18
0,15
0,14
0,12
0,11
0,06
0,04
0,03
0,02
0,02
0,02
0,01
0,01
0,01
G (mW)
26,50
58,56
70,20
92,75
104,80
94,50
81,96
69,20
62,55
56,00
49,70
20,78
15,39
12,21
10,20
8,75
7,68
6,86
6,24
5,86
3,16
2,21
1,71
1,42
1,25
1,14
1,05
0,97
0,92
0,50
0,34
0,26
0,21
0,19
0,16
0,15
0,13
0,12
0,06
0,04
0,03
0,02
0,02
0,02
0,01
0,01
0,01
56
Gerilim (mV)
Gerilim-Akm Karakteristii
1200
1100
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0,00
100,00
200,00
300,00
Akm (mA)
ekil 4.13. Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili gerilim-akm grafii
400,00
500,00
600,00
57
Gerilim - G Erisi
120,00
G (m W)
100,00
80,00
60,00
40,00
20,00
0,00
0
200
400
600
Gerilim (mV)
ekil 4.14. Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili gerilim-g grafii
800
1000
1200
58
59
bugn dnyaya ekil ve yn veren fosil yaktlarn ve iten yanmal motorlarn yerini
yakt pilleri ve hidrojenin alacan sylemek hayalcilik olmayacaktr.
60
5. SONU VE NERLER
Yakt pilleri verimlilikleri yksek elektrokimyasal enerji dntrc olarak
adlandrmak en doru yaklam olacaktr.
Gnmz dnyasnda temiz ve srekli enerji kaynaklarna ihtiya her geen gn
artmaktadr. Yakt pilleri iin gelecekte kullanm alanlar tahminleri de gz nne
alndnda uzun yllar gndemde ve kullanmda kalaca ve pek ok gelimelere
ak olduu aktr.
almamzda yakt pilleri ve Hidrojen hakknda teorik bilgiler verilmi ve yakt
pillerinin gerilim/akm karakteristii teorik ve pratik olarak ortaya konulmutur.
Yaplan lmlerle elde edilen deerler hesaplama deerlerine olduka yakn olarak
gzkmektedir. Ancak pratik uygulamalarn teorik hesaplamalardan bir miktar farkl
olmas da doaldr.
lmlerde kullandmz PEM yakt pili hcresinin kullanlm olmas, elektroliz
yoluyla rettiimiz hidrojenin basnlandrlmadan kullanlmas gibi etkenler
lmlerimizi etkilemi ve pratik uygulama ile az da olsa farkllklar olumasna yol
amtr. Bu farklar ok etki yaratacak farklar deildir. Hesaplanan g grafii ile
llen g grafii karlatrldnda uygulamann teorik alma ile uyumlu olduu
grlmektedir.
Bir yakt pili yn hcrelerin birletirilmesi ile olusa da salkl almas iin pek
ok blmden olumas gerekmektedir. Bunlar yakt olarak kullanlan hidrojen ile
dardan verilen havann basnlandrlmas, oluan suyun sistemden dar atlmas,
hcre ynnn soutulmas ve k gcnn kullanm iin regle edilerek stabil
hale getirilmesidir.
Basit bir yaklamla her hcrenin 0,5W g retecei dnlerek 10 hcreden 5W
alnaca dnlebilir. Ancak pratikte hcrelerin i direnci ve sistemi destekleyecek
61
62
KAYNAKLAR
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Wyczalek,F.A., The End Of Petroleum, 37th IECEC, IECEC 20102, 775781 (2002).
8.
9.
10.
11.
12.
13.
63
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
Leitman,J., High temperature fuel cells for stationary applications, Fuel Cell
Seminar, San Antonio TEXAS, 325-343 (2004).
64
EKLER
65
EK-1 Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
66
EK-1 (Devam) Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
67
EK-1 (Devam) Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
68
EK-1 (Devam) Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
69
EK-1 (Devam) Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
70
EK-1 (Devam) Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
71
EK-1 (Devam) Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
72
EK-1 (Devam) Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
73
EK-1 (Devam) Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
74
EK-1 (Devam) Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
75
EK-1 (Devam) Tek hcrede ift membranl PEM yakt pili faydal model belgesi
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
ZGEM
Abdullah Ersan OUZ 1974 ylnda Ankarada dodu. lk, orta ve lise renimini
Ankarada tamamlad. 1994 ylnda Ankara niversitesi Elektronik Mhendislii
blmn bitirdi. Ayn yl Hv.Mh.Tm rtbesi ile Hava Kuvvetlerine katld. 2002
ylnda Seluk niversitesi Sosyal Bilimler Enstits letme Blmnde yksek
lisans eitimini tamamlayarak letme Uzman unvann ald. Abdullah Ersan OUZ
Evli olup halen 3 nc Hava kmal Bakm Merkezi Komutanlnda grev
yapmaktadr.