Professional Documents
Culture Documents
NHT
NHT
Industrijski gasovi
U savremenoj industriji i tehnici neki gasovi imaju veliki znaaj kao sirovine za sintezu
razliitih proizvoda i kao reagensi za neke osnovne procese, kao goriva, kao sredstva za
hlaenje, dezinfekciona sredstava i dr. dvrhe. Dve velike grupe tehnikih gasova obuhvataju
gasove koji se meusobno znatno razlikuju po fizikim osobinama: jedni se ne mogu pretvoriti
u tenost na obinoj temperaturi ni pod visokim pritiskom, NPR: N, O, He, Ar, H, a drugi se
pretvaraju u tenost (likvefikuju se) na obinoj temperaturi pod umerenim pritiskom, NPR: Cl,
SO2, NH3, CO2, acetilen. U teru grupu spadaju gasovi koji se upotrebljavaju kao industrijski
goriva, NPR: generatorski gas i gradski gas.
ist azot i kiseonik se dobijaju iz vazduha. Postupak za odvajanje N i O jednog od drugog zasniva
se na njihovim razliitim takama kljuanja. Prema tome, postupak se sastoji u rektifikaciji tenog
vazduha.
U novije vreme potranja za Cl je vrlo velika, to je posledica njegove mnogostrane primene koja
se zasniva na velikoj reaktivnosti Cl. Razvijeni su i usavreni mnogi postupci za proizvodnju Cl tako da
je on postao i jeftin proizvod. Najvei deo hlora se dobija pri elektrolizi rastvora alkalnih hlorida, pored
NaOH i H.
to se tie NH3 on se uglavnom dobija kao sporedni proizvod pri suvoj destilaciji vrstih goriva,
naroito u koksarama od kamenog uglja ili drugih goriva. Do 20% N iz kamenog uglja pretvara se pri
koksovanju u NH3.
CO2 se dobija: pri sagorevanju vrstih, tenih i gasovitih goriva, pri arenju krenjaka i drugih
karbonata, iz prirodnih izvora u vidu prirodnog gasa koji ponekad sadri i visok procenat CO 2.
SO2 se najveim delom dobij sagorevanjem elementarnog S, pri prenju sulfidnih ruda (pirita,
halkopirita, sfalerita i galenita), sagorevanjem vodonik-sulfida.
Acetilen se nekada dobijao iskljuivo od kalcijum-karbida i to njegovim razlaganjem vodom.
Danas se acetilen u veoj koliini dobijao kao jedan od osnovnih petrohemijskih proizvoda i sirovina.
2. Tean vazduh
Problem pretvaranja vazduha u tenost prvi je reio Linde 1895. god. Za postizanje niske
temperature koja je potrebna za pretvaranje u tenost, Lind se koristio Daul-Tomsonovim efektom a to
je da se komprimovani gasovi pri nagloj ekspanziji hlade oko 0.25C po atmosferi snienog pritiska, pri
emu se vlastita toplota troi na savlaivanje meumolekulskih sila. Da bi postigao kritinu temperaturu
vazduha Lande je upotrebio i izmenjiva toplote. Vazduh se najpre komprimuje pa se nakon
provoenja kroz izmenjiva toplote, uz pomo ventila otputa na normalan pritisak pri emu se
delimino ohladi. Ekspanzijom se njegova temperatura jo vie snizi. Temperatura
ekspandovanog vazduha na taj nain je ve nia dok se ne postigne i temperatura pretvaranja
gasa u tenost.
Kod Klod-Hajlantovog postupka komprimovani vazduh se deli na dva dela: vei deo -70% odlazi u
ekspanzionu mainu a zatim se ohlaen vraa u izmenjiva toplote u kome se hladi deo
komprimovanog vazduha -30% koje se ne ekspanduje u maini.Jae ohlaeni vazduh otputa se uz
pomo ventila na normalan pritisak i pretvara u tenost.
Radi dobijanja N i O i eventualno plemenitih gasova teni vazduh se rektifikuju
3. Azot i kiseonik
ist azot i kiseonik se dobijaju iz vazduha. Postupak za odvajanje N i O jednog od drugog
zasniva se na njihovim razliitim takama kljuanja. Prema tome, postupak se sastoji u
rektifikaciji tenog vazduha. Iz vazduha se pored N i O na isti nain mogu dobiti i plemeniti
gasovi.
Rektifikacija se zasniva na razliitim takama kljuanja N (-195,6) i O (-182,8) i pritisku od
1at(101325 Pa)). Pri isparavanju ma koje smese tenog N i O, para u ravnotei e biti bogatija u
isparljivoj komponenti nego u samoj tenosti, a pri kondenzovanju neke pare koja sadri obe
komponente, tenost u ravnotei bie bogatija u tee isparljivoj komponenti. Kada se naprimer
vazduh na 1 at pretvara u tenost, prve kapi koje se grade imae oko 52% O i 48%N iako vazduh
sadri samo oko 21% O. ili ako se isparava teni vazduh sa 21% O, prva para koja se bude nagradila
imae 6% O jer je napon pare N na istoj temperaturi 4x vei nego O.
Za rektifikaciju tenog vazduha upotrebljavaju se razliiti tipovi rektifikacionih kolona u
zavisnosti kakav prozvodi se ele dobiti. Efikasnije odvajanje se postie u rektifikacionim
kolonama od dva dela.
Teni vazduh se uvodi u donji deo kolone i pomou ventila otputa na oko 5 at. U donjem delu
vazduh se prethodno rektifikuje: na dnu se skuplja tenost bogatija u kiseoniku (pribino 40%) a u
sredini se skuplja skoro ist tean N, koji e sluiti za hlaenje vrha gornjeg dela kolone. U gornjem
delu kolone rektifikacija se dovrava na normalnom pritisku. Tenost s dna donjeg dela kolone se
prebacuje u sredinu gornjeg dela kolone i otputa na normalan pritisak. Skoro ist teni N iz venca se
prebacuje na vrh kolone. Teni kiseonik se skuplja u sredinu u slui kao sredstvo za hlaenje u
kondenzatoru. istoa O je oko 99.5% a N do 99,8%. Gasovi se komprimuju na oko 150 at i
na trite dolaze u elinim bocama
4. Hlor
U novije vreme potranja za Cl je vrlo velika, to je posledica njegove mnogostrane
primene koja se zasniva na velikoj reaktivnosti Cl. Razvijeni su i usavreni mnogi postupci za
proizvodnju Cl tako da je on postao i jeftin proizvod. Pored dugogodinje primene Cl kao
dezinfekcionog sredstva pri preiavanju vode ili kao sredstva za beljenje u industriji tekstila i
celuloze, Cl u novije vreme ima veliki znaaj za hlorovanje u organskoj sintezi: u proizvodnji
rastvaraa, pesticida, boja, farmaceutskih proizvoda, plastinih masa, petrohemijskih
proizvoda... Najvei deo hlora se dobija pri elektrolizi rastvora alkalnih hlorida, pored NaOH i H, gde se
na 1000 kg NaOH dobija 886 kg Cl i 253 m3 H.
Drugi postupak za dobijanje Cl je Veldonov metod koji se zasniva na oksidaciji HCl-kiseline
piroluzitom (MnO2) i Dikonova metoda po kojoj se Cl dobija oksidacijom HCl vazduhom u prisustvu
katalizatora. Dikonov proces je modifikovan i kao takav se ponovo vraa u upotrebu za preradu HCl-a.
Elektroliza je jedan od procesa koji se najvie upotrebljava za iskoriavanje HCl-kiseline
koja se dobija kao sporedni proizvod pri hlorovanju. Kao elektrolit slui 22% HCl-kiselina koja
se dobija apsorpcijom HCl-a u vodi pri emu se naroito obraa panja da kiselina ne sadri
organske primese.
Elektroliza se izvodi u bipolarnim elijama kao to su filter-prese sa grafitnim elektrodama i
dijagramom od polivinil-hlorida, pod naponom od 2.3V u svakoj eliji.
Od znaaja je i nitrozil-hloridni proces koji se zasniva na razlaganju soli pomou HNO3 po r-ji.
6NaCl + 6HNO3 + 1,5O26NaNO3 + 3H2O + 3Cl2
Na so se deluje jakom HNO3 na toploti, pri emu se pored Cl dobija i nitrozil-hlorid (NOCl) koji se
posle odvajanja destilacijom oksiduje O u Cl i azot-tetroksid. Azot-tetroksid se prerauje u HNO3 i vraa
u proces. Glavni problem kod ovog postupka je korozija.
Cl dobijen po nekom od ovih postupaka obino je zagrejan i vlaan a moe sadrati i
primese. Da bi se pretvorio u tean Cl i pripremio za dalju primenu naroito u organskoj
industriji, Cl se mora preistiti i osuiti. Najpre se hladi vodom a zatim sui H2SO4 u nekoliko
stupnjeva ispitanjem u tornjevima.
5. Amonijak
NH3 je jedan od najvanijih proizvoda hemijske industrije jer je polazna sirovina za
proizvodnju najveeg dela N-ubriva. NH3 je vazna sirovina za fabrikaciju drugih proizvoda kao
HNO3, natrijum-cijanida, boja, plastinih masa, farmaceutskih proizvoda, eksploziva, u
metalurgiji, pri dezinfekciji vode kao hlor-amin kao i u mainama za hlaenje.
Do 1910. god. NH3 se dobijao uglavnom kao sporedni proizvod pri suvoj destilaciji vrstih
goriva, naroito u koksarama od kamenog uglja ili drugih goriva. Do 20% N iz kamenog uglja
pretvara se pei koksovanju u amonijak. Pri kondenzovanju gasovitih proizvoda koksovanja, NH3 se
dobija u obiku amonijane (gasne) vode, u poetku skoro bezbojne i bistre tenosti karakteristinog
mirisa na katran i amonijum-sulfid. Stajanjem na vazduhu, gasna voda potamni i zamuti se. NH3 je
uglavnom vezan u obliku soli koji se pri kuvanju raspadaju. Ponekad se gasna voda upotrebljava
direktno za ubrenje, mada ima i kodljivih primesa.Iz amonijane vode NH3 se isteruje destilacijom, u
aparatima slinim rektifikacionim kolonama. Odozgo se dodaje amonijana voda a odozdo para koja
povlai samo amonijak.
U razvitku moderne hemijske industrije, sinteza NH3 od N i H zauzima vrlo vano mesto i ima
istorijski znaaj, jer je to prvi put da se u tehnikim razmerama ostvari katalitiki proces na visokom
pritisku od nekoliko stotina atmosfera i na visokoj temperaturi. NH3 se iz elemenata sintetizuje u
prisustvu katalizatora prema r-ji:
N2 + 3H2 2 NH3
oksidacionih sredstava kao to su K2Cr2O7 i KMnO4 ili pomou aktivnog uglja i silika-gela
odstranjuju se tragovi organskih supstanci od kojih potie miris na vrenje.
Preien CO2 se sui H2SO4, CaCl2, silika-gelom ili aktivnim Al2O3. Suv i preien CO2
upotrebljava se ponekad u gasovitom stanju, ali se najee pretvara u teni CO2 ili u suvi led.
Teni CO2 se transpotruje u elinim bocama pod velikim pritiskom ili u veim dobro
izolovanim tankovima pod umerenim pritiskom ali na niskoj temperaturi. CO2 se mnogo
ekonominije transportuje u obliku suvog leda nego kao tean, pri emu treba voditi rauna o
gubicima koji pri dobroj izolaciji mogu biti ispod 1% dnevno.
7. Sumpor ( IV )-oksid - sumpor dioksid SO2
SO2 se najveim delom dobij sagorevanjem elementarnog S, pri prenju sulfidnih
ruda (pirita, halkopirita, sfalerita i galenita), sagorevanjem vodonik-sulfida. Kako se najvei deo
SO2 upotrebljava kao polazna sirovina za fabrikaciju H2SO4. ist tean SO2 se
upotrebljava za selektivnu rafinaciju ulja za podmazivanje, kao rastvara, sredstvo za beljenje
tekstila i hartije, kao dezinfekciono i konzervacino sredsvto u industriji hrane i alkoholnih
pia, kao sredstvo protiv biljnih tetoina, u organskoj sintezi ali i u mainama za hlaenje.
Za dobijanje istog SO2 poznato je vie postupaka. Od primesa on se moe odvojiti
apsorpcijom u vodi pod pritiskom.Gas sa sadrajem oko 15% SO2 uvodi se pod pritiskom od 5 at u
apsorpcione tornjeve gde se dobija zasieni vodeni rastvor iz kog se zatim SO2 isteruje parom, sui se i
alje na pretvaranje u tenost.
SO2 se moe odvojiti i pomou adsorpcionih sredstava aktivnog uglja i silika-gela. ist
SO2, hladan i suv pretvara se u tenost komprimovanjem na 4-5 at ili hlaenjem na -10.5, na
normalnom pritisku. isporuuje se u elinim bocama pod malim pritiskom.
8. Acetilen
Acetilen se upotrebljava kao gorivo pri autogenom zavarivanju i seenju matala. Njegov
plamen je mnogo topliji od plamena koji se dobija sagorevanjem vodonika. Danas se acetilen u
veoj koliini dobijao kao jedan od osnovnih petrohemijskih proizvoda i sirovina. Nekada se acetilen
dobijao iskljuivo od kalcijum-karbida i to njegovim razlaganjem vodom.
CaC2 + 2H2O C2H2 + Ca(OH)2
Jedna od prednosti pri proizvodnji acetilena na ovaj nain jeste u tome to se odmah
dobija proizvod koji sadri preko 99% acetilena. pri razlaganju 1 kg komercijalnog karbida
oslobodi se oko 400 kcal pa se temperatura u razvijaima moe poveati ak do 800C. Acetilen
je eksplozivan tj. eksplodira na oko 780 a u prisustvu vazduha ve na 480. Zbog toga se
acetilen mora razviti s naroitom panjom u specijalnim industrijskim aparatima-razvijaima u
kojima se ne dozvoljava da se temperetura nekontrolisano povisi.
Industrijski razvijai mogu biti 2 tipa: kod jednog se radi na mokrom putu a kod drugih na
suvom putu. Ustvari oni se meusobno razlikuju po koliini upotrebljene vode. U prvom sluaju
upotrebljava se viak vode to omoguava laku kontrolu temperature i lake ienje. U drzgom
sluaju upotrebljava se ograniena koliina vode, to oteava kontrolu temperature ali se s druge
strane dobija upotrebljiv kre kao sporedni proizvod.
Razlika moe biti i u nainu meanja reaktanata: voda se dodaje na karbid ili se karbid dodaje u
vodu. Kod razvijaa kod kojih se karbid dodaje u vodu zrnasti karbid iz jednog bunkera ubacuje se u
porcijama u veu koliinu vode pa se ostavlja na jednoj reetki da se potpuno razloi a postali kreni
mulj se skuplja ispod reetke. S razvijaima drugog tipa lake se rukuje jer se umesto krenog mulja
dobija se lak prakasti kreni monohidrat koji se moe plasirati na trite. Razvijai su obino u obliku
rotacionih perforiranih bubnjeva u kojim se karbid prska vodom a nagareni prakasti kre se
prosejava.
Kao komercijalni kalcijum-karbid od koga se dobija acetilen sadri 10-20% primesa pa acetilan
dobijen na ovaj nain sadri dosta primesa kao to je amonijak, arsen, fosforna jedinjenja. ist
acetilen ima prijatan eterski miris ali neist gas ima neprijatan miris i otorvan je. Pre upotrebe
acetilen se mora preistiti. Postupak za ienje zavisi od toga za koju svrhu se gas priprema. Na
mokrom putu gas se ispira u tornjevima razblaenom H2SO4 i rastvorom NaOCl ili vrlo razblaenim
rastvorom Cl-a radi oksidacije neorganskih i organskih sumpornih i fosfornih jedinjenja.
9. Kalcijum-karbid CaC2
CaC2nse dobija os Ca i C u elektrinoj pei na visokij temperaturi oko 2000
CaO + 3CCaC + CO
Prinos karbida zavisi od visine temperature. Najnia mogua temperatura za izvoenje
procesa jeste 1630. Na niim temperaturama dobija se uglavnom kalcijum ( CaO + C Ca + CO)
a iznad 2500 karbid se potpuno razlae na Ca i C. U praksi se ova temperatura ne postie,
obino se odrava na 2100 pri emu se dobija obian komercijalni proizvod sa 80-85% CaC2. U
pe od amotne opeke oko koje se nalazi elini omota unose se najpre krupniji komadi koksa.
Elektrode koje se nalaze u pei sputaju se tako da dodiruju te komade koksa kako bi se one
uzarile.Nakon to se uare krupniji komadi koksa u pe se unose 100 delaova peenog krea i oko 65
delova koksa. Kre treba da sadri najmanje 93-96% CaO i ne sme da sadri vie od 0.01% fosforpentoksida a ni veliku koliinu MgO i SiO2 kao ni drugih primesa jer omataju osnovni proces u pei. Iz
istih razloga koks treba da je to istiji i treba da ostavlja max. 8-10% pepela. naravno to je vei %
primesa vei je i utorak energije za oko 2%.
Teni karbid se izliva svakih 60-80 min. buenjem otvora pri dnu pei pomonom
elektrodom. Teni karbid se hvata u lonce ili u visee vagone u kojima se i hladi. Po hlaenju on
se drobi u eljusnoj ili krunoj drobilici a zatim se sitni u mlinovima, karbid se zatim klasira
sejanjem. Pakuje se u limenu hermetiku burad.
10. Tehnologija vode-VODA U PRIRODI
Voda je materija koja je neophodna za razvoj i odravanje ivota na Zemlji i jedna je od
najvanijih industrijskih sirovina. U tehnolokim operacijama i procesima koristi se za hlaenje,
rastvaranje i ispiranje ali i kao reaktant. U velikim koliinama se koristi kao sredstvo za prenos
toplote i kao sredstvo za dobijanje rada u obliku vodene pare.
Pod pojmom VODA u uem smislu se podrazumeva hemijski ista voda koja predstavlja
jedinjenje izotopa H-vodonika i O-kiseonika ija je formula H2O. U irem smislu re VODA
oznaava sistem ili smeu hemijski iste vode i primesa prisutnih u njoj, ija priproda i koliina odreuju
kvalitet i primenljivost vode.
U prirodi su prisutne tzv. prirodne vode a one se dele na: Atmosferske; Povrinske i
Podzemne. Najistija prirodna voda je Atmosferska (kisa, sneg, grad) jer nastaje prirodnom
destilacijom. U sebi sadri rastvorene gasove i neistoe iz atmosfere:CO2, N, NH3, vodonik
sulfid,H2SO4, a, prainu i dr.Preciscava se kroz slojeve zemlje.
Neke prirodne vode zadovoljavaju propise i obino se podvrgavaju samo dezinfekciji, ali
veina prirodnih voda ne zadovoljava uslove propisa pa moraju da se prerauju da bi se dobila
higijenski ispravna voda, estetski prihvatljiva, pitka ali i zadovoljavajue cene.Nain prerade
pitkih voda u vodu za pie zavisi od njene prirode. Postoje tri tipa postrojenja za preradu vode i
to:
1. filtraciona postojenja
2. postrojenja za deferizaciju i demanganizaciju i
3. postrojenja za omekavanje
U filtracionim postrojenjima se obino preivaju povrinske vode iz kojih se uklanjaju
obojenost, mutnoa, bakterije i druge tetne materije.
U postrojenja za deferizaciju i demanganizaciju se iz voda uklanja viak gvoa i mangana.
A postrojenja za omekavanje slue za smanjenje tvrdoe vode i retko se koriste za
pripremu vode za pie ve za pripremu industrijskih voda.
11. Voda u prirodi
U prirodi nema hemijski iste vode. U prirodi su prisutne tzv. prirodne vode a one se dele
na: Atmosferske; Povrinske i Podzemne i odlikuju se time da neprestano krue obrazujui
zatvoren hidroloki sistem. Najistija prirodna voda je Atmosferska (kisa, sneg, grad) jer nastaje
prirodnom destilacijom. U sebi sadri rastvorene gasove i neistoe iz atmosfere:CO2, N, NH3,
vodonik sulfid,H2SO4, a, prainu i dr.
Tokom poniranja atmosferske vode kroz slojeve zemlje bogate humusom i produktima
raspadanja organskih materija dolazi do dalje apsorpcije CO2 i vodonik-sulfida. Prisutna slobodn
augljena kiselina na svom putu prevodi praktino nerastvorne karbonate kao to su krenjak, dolomit,
magnezit, siderit i pirit u rastvorne hidrogenkarbonate:
MCO3 + CO2 + H2O = M(HCO3)2 ,
M=Ca, Mg, Fe
FeS2 + 2CO2 + 2 H2O = Fe(HCO3)2 + H2S+S
Ako u vodi ima prisutnog rastvorenog kiseonika pirit moe da se prevede i u rastvoran gvoe(II)sulfat ( FeSO4 ). Podzemne vode sa terena izgaenog od granita i vulkanskih stena na bazi teko
rastvornih silikata imaju manji sadraj rastvorenih soli. Silikati se mogu po malo rastvoriti
tokom uzajamnog dejstva ugljene kiseline i mikroorganizama, a ponekad i vrelih podzemnih
voda.
Voda u zemlji nailazi ne samo na karbonate i silikate ve i na druge soli kao to su hloridi i
sulfati pri emu ih rastvara u koliini koja zavisi od prirode soli, temperature i vremena
delovanja vode. Inae glavna odlika podzemnih voda je veliki sadraj mineralnih soli, stalnost
sastava i temperature oko 10C i manji sadraj klica.
Povrinske vode imaju znatno manje rastvorenih soli kako zbog razblaivanja
atmosferskih voda tako i zbog taloenja karbonata usled izdvajanja CO2 kao posledica snienja
pritiska i povienja temperature. Ove vode po pravilu imaju vie mehanikih primesa i
promenljivu temperaturu od 0 do 30
U prirodnim vodama u obliku pravih rastvora se uglavnom nalaze mineralne soli koje
obogauju vodu nizom katjona ( Ca2+, Mg2+, Na+, K+ i dr.) anjona ( SO42-, CO32-, Cl-, i dr.) kao i
rastvoreni gasovi (CO2, O2, N2, oksidi N, ponekad NH3 i H2S).
11.Tvrdoca vode
Pod tvrdocom vodse se podrazume iskljucivo sadrzaj kalcijumovih i magnezijumovih jona koji
se naloze u ravnotezi sa svim prisutnim anjonima. U skladu sa SI jedinacam tvrodca vode moze
da se izrazi u mg CaCO3 ili mg CaO . Ranije se tvrdoca vode izrazavala u stepenima tvrdoce.
Sadrzaj od 10mg CaCO3 odgovara jednom francuskom stepnu. Na osnovu ukupne tvrdoce dele
se na Veoma meke 70mgCaCO3, meke 140mg, Srednje-210mg, srednje tvrde 320, tvrde 540,
Veoma tvrde 540 mg.U vodi se razlikuju sledece tvrodce, Ukupna tvrodoca, Karbantna , I
nekarbonatna. Na vezbama se radilo u nemackim stepnima tvrdoce na osnovu titracije Utrosak
1ml kompleksona odgovarao je brojnoj tvrdoci od 1 dH tvrdoce.
12. Pokazatelji kvaliteta vode
Kvalitet prirodnih ali i preraenih voda odreuje se na osnovu fizikih, hemijskih i
biolokih pokazatelja. U fizike pokazatelje spadaju temperatura, miris, ukus, mutnoa i
obojenost vode. Prirodne vode po ukusu mogu biti slane zbog vika NaCl, gorke zog prisustva
soli Mg, slatke i kisele. Miris moe da im bude prirodnog i vetakog porekla. Pod mutnoom
vode se podrazumeva sadraj suspendovanih i koloidnih estica koje ometaju prolaz svetlosti
kroz nju. Obojenost prirodnih voda je posledica prisustva rastvorenih ili koloidno dispergovanih
organskih materija.
Hemijski pokazatelji su: pH vrednost, hemijska potreba kiseonika (HPK), biohemijska potreba
kiseonika (BPK), sadraj raznih oblika azota, tvrdoa, sadraj CO2, sulfata, hlorida, rastvorenog
kiseonika, gvoa, mangana, silicijuma itd.
Hemijska potreba kiseonika oznaava potrebnu koliinu kiseonika za oksidaciju organskih i nekih
neorganskih primesa koje se lako oksidiu. Kao oksidansi se koriste kalijum-dihromat (K2Cr2O7) i
kalijum permanganat (KMnO4). Biohemijska potreba kiseonika-BPK je koliina kiseonika u mg/l
potrebna da se u uslovima ogleda ( 20C i u tami) u datom periodu obezbedi oksidacija biorazgradivih
materija. Za potpunu oksidaciju obino treba 21-28 dana tako da se odreuje konana BPK. Da se nebi
dugo ekalo usvojeno je da se BPK21 zameni za BPK5 tj. sa koliinom kiseonika utroenom za 5 dana
inkubacije.
Rastvoren kiseonik u vodi je znaajan zbog bioloke oksidacije i kapaciteta samopreiavanja
prirodnih voda.Silicijum se u prirodnim vodama nalazi u obliku organskih i neorganskih jedinjenja. Vie
ga ima u podzemnim nego u povrinskim vodama. Nepoeljan je u napojnoj vodi za parne kotlove
visokog pritiska jer i neznatne koliine silicijumove kiseline mogu da obrazuju kompaktan silikatni
kamenac naroito na lopaicama turbina.
Ugljena kiselina se u vodi nalazi u obliku gasa CO2, hidrogenkarbonatnog-HCO3- i karbonatnogCO32- jona. U kom e se obliku nai zavisi od pH vode. Kada je pH<4.0 sva ugljena kiselina je u obliku
gasa CO2, pri pH>10.5 nalazi se u obliku CO32-, a kada je pH=8.4 prisutan je samo u jon HCO3Alkalitet vode je posledica prisustva hidroksilnih, karbonatnih i hidrogenkarbonatnih jona
zajedno sa jonima drugih slabih kiselina.Ukupni alkalitet poznat kao m-alkalitet jednak je zbiru
karbonatnog-KA hidrogenkarbonatnog-bikarbonatnog-BA i hidroksilnog-HA alkaliteta:
m=KA+BA+HA
a p-alkalitet jednak je
p=
izvodi se brzo i lako pomou O2 rastvorenog u vodi dok je za oksidaciju Mn2+ potrebno upotrebiti neko
jae oksidaciono sredstvo kao to je hlor(IV)-oksid ili KMnO4.
14. Dezinfekcija vode
Dezinfekcija vode se vri radi uklanjanja organizama koji mogu da dovedu do infekcije.
Tokom dezinfekcije se unitavaju uglavnom jednoelijski organizmi ( virusi i bakterije).
Podzemna voda koja se prerauje u vodu za pie dezinfikuje se samo posle filtracije dok se
dezinfekcija nekih povrinskih voda izvodi u 2 stupnja: pre prerade i posle prerade. Kao glavni
agensi za dezinfekciju koji se industrijski koriste su: Hlor i njegovi derivati, ozon i ultraljubiasti
zraci. Hlor i natrijum-hipohlorit ( NaCl(OH)3 ) su sredstva koja se najee koriste. Tokom uvoenja
hlora dolazi do obrazovanja hipohloraste kiseline i do njene disocijacije.
Cl2 + H2O = HOCl + H+ + ClHOCl = H+ + OClSlina disocijaciona ravnotea se uspostavlja i pri primeni hipohlorata:
NaOCl = Na+ + OClH+ + OCl- = HOCl
Ukupan sadraj hlora u vodi u obliku Cl2, COCl, OCl- naziva se slobodni raspoloivi hlor. Kada
u vidu ima amonijaka ili organskog azota obrazuje se monohloramin-NH2Cl, dihloramin-NHCl2
trihloramin-NCl3. Hlor u obliku NH2Cl i NHCl2 naziva se vezani rezidualni hlor. Rezidualni hlor je
neophodan da ne bi dolo do zagaenja vode tokom njene distribucije.
Ispitivanja su pokazala da fluoridini jon u koliini od 0.9-1.1 mg/l umanjuje kvarenje zuba
pa se zato pijaa voda fluorie dodatkom Na2SiF6, H2SiF6 i drugih fluorida.
15. Voda u industriji i pripreme vode u industriji
Voda se u industriji koristi uglavnom za hlaenje i napajanje parnih kotlova i kao procesna
voda. Oblast upotrbe vode i sastav prirode vode odreuje u nain njene prerade. Voda za
hlaenje ne sme da ima: suspendovane estice, visoku karbonatnu tvrdou i sastojke koji
izazivaju koroziju metalnih povrina. Kotlovska napojna voda ne sme da bude korozivna ni da
sadri soli koje stvaraju kamenac na zidovima kotla a ni materije koje ometaju mirno kljuanje
stavarajui penu. Na kotao korozivno deluju pre svega mineralne i organske kiseline, slobodan
kiseonik, MgCl2, CaCl2, masti i ulja. Kiseline nagrizaju ravnomerno kotlovski lim dok kiseonik nagriza i
po dubini stvarajui kratere. Na viim temperaturama masti i ulja se termiki razlau na proizvode
koji deluju korozivno, dok MgCl2, CaCl2 oslobaaju u tim uslovima HCl kiselinu.
Kotlovski kamenac nastaje zbog termikog razlaganja hidrogenkarbonata. Kamenac je
nepoeljan jer sniava toplotnu provodljivost zida kotla i time poveava utroak goriva po
jedinici koliine pare, a moe da dvede i do lokalnog pregrevanja i naglog kljuanja to
prouzrokuje porast pritiska u kotlu pa i eksploziju. Od soli koje grade kamenac izuzetno su
nepoeljne soli ija rastvorljivost opada sa porastom temperature, kao to su soli kalcijuma, koje se
taloe na toplim povrinama gradei kompaktan kamenac. Vrlo je nepoeljan i amorfni silikatni
kamenac zbog male toplotne provodljivosti.
Taloenjem Na2SO4, NaCl, Na3PO4, Na2CO3 iz vrlo koncentrovanih rastvora nastaje samo
rastresiti mulj.Ove soli meutim smanjuju rastvorljivost odgovarajuih soli Ca i Mg i time indirektno
pomau obrazovanju kamenca.
Priprema vode se prvenstveno sastoji u uklanjanju tvrdoe i rastvorenih gasova ( O2 i CO2
). Tokom zagrevanja se iz vode uklanja deo karbonatne tvrdoe koje je u obliku
gde je M=Ca i Mg
Nastao NaHCO3 tokom uklanjanja bikarbonatne tvrdoe je nepoeljan jer se u kotlu termiki
razlae na NaOH i CO2, to je drugi razlog, pored cene, to se Na3PO4 koristi samo za uklanjanje
zaostale tvrdoe.
17. Omekavanje vode menjaima jona
Menjai jona u tehnologiji vode potiskuju talona sredstva zbog niza prednosti: bolji efekat
omekavanja uz mogunost dobijanja potpuno omekane ili i potpuno demineralizovane vode,
odvijanje procesa na hladno, jednostavno rukovanje ureajima i mali prostor njihovog
smetanja, relativna neosetljivost na promenu sastava sirove vode i protoka. Menjai jona su
vrste estice, u vodi ne rastvorne materije, organskog ili neorganskog porekla koje imaju
sposobnost izmene svojih jona sa ekvivalentnom koliinom jona neorganskih soli.
Dele se na katjonske i anjonske u zavisnosti od toga dal izmenjuju katjone i anjone
Do izmene jona dolazi pri prolazu vode kroz sloj menjaa koji ima strukturu umreene
organske reetke ili sloene neorganske kristalne reetke. Poto se za vreme izmene jona
struktura ne menja, menja se moe regenerisati dovoenjem u dodir sa rastvorom regeneracionog
sredstva
Menjai se mogu koristiti na 4 naina:
1. za uklanjanje Ca i Mg soli tokom neutralne izmene,
2. za dekarbonizaciju,
3. za omekavanje vode posle prethodne dekarbonizacije i
4. za potpunu demineralizaciju vode.
Proces jonske izmene nastaje propustanjnjem vode kroz sloj izmenjivaca pri cemu se odredeni
joni iz rastvora vezuju za menjac a iz menjaca prelaze u rastvor.
Pri potpunom omekavanju vode neutralnom izmenom iz vode se uklanjaju joni Ca2+ i
Mg2+, a u nju uvode joni Na+ koji sa karbonatnom tvrdoom daju odgovarajuu koliinu Na2CO3
to je nepoeljno Zbog toga se ovim postupkom omekava direktno samo ona voda ija je
karbonatna tvrdoa ispod 100mg CaCO3/l.
18. Otpadne vode
Pod odpadnim vodama se podrazumeva svaka voda koja je promenila svoje karakteristike.
Otpadne vode mogu biti gradske-komunalne i industrijske.
Neistoe u gradskim otpadnim vodama ine suspendovane ili rastvorene neorganske i
organske materije koje vodeni tokovi nose sa sobom. U neistoe spadaju i mikroorganizmi koji
su sposobni da izvre razgradnju organskih materija i truljenje.
Industrijske otpadne vode mogu da izazovu veliku tetu. Raznovrsnost materije u otpadnim
vodama, bilo toksine ili one koje troe puno kiseonikazahteva da se svaki tip industrije koristi
specifian proces njihove prerade.Osnovna zagaenost im potie od sirovine koja se prerauje,
meuproizvoda, gotovog proizvoda i reagenasa kao i od naina sprovoenja procesa.
Prema hemijskom poreklu tetne komponente u industrijskim otpadnim vodama se dele na:
H298=-3301kJ/mol
H298=-2364kJ/mol
Navedene r-je prenja daju samo priblian tok procesa jer tokom zagrevanja iznad 500C dolazi i
do r-je disocijacije pirita, oksidacije nastalih para S i prelaska FeS ili FeO ili u FeSO4 i naknadne
disocijacije FeSO4.
Potpunost oksidacije pirita zavisi od temperature i koliine vazduha. R-ja na uobiajnoj
temperature prenja od 900C ide do kraja ako se koristi do 5% vie vazduha od stehiometrijski
potrebne za 2-gu r-ju, upotrebili se u odnosu na ovu koliinu 10% vie ii e do kraja i 1 r-ja. sa padom
temperature jako se poveava potreba za bazduhom da bi se r-je prenja odvijale do kraja.
Koncentrati bakra mogu da se pre na 3 naina: parcijalno, mrtvo i sulfataciono.
Parcijalno prenje se izvodi sa manjom koliinom vazduha od teorijski potrbene koliina
kako bi u prencu zaostalo neto sulfidnog S koji je neophodan u daljem stupnju tretmana
prenja.
Kod mrtvog prenja se koristi toliko vazduha da se svi sulfidi oksidiu i prenac sadri
Fe2O3, Fe3O4 , CuO i druge materije.
Sulfataciono prenje se izvodi pak sa velikim vikom vazduha tako da nastaje i izvena
koliina CuSO4 potreban u sledeem stupnju prerade prenca. Tokom parcijalno i mrtvog
prenja dolazi do r-je izmeu
Cu2S + 2O2 = 2CuO + SO2,
H298=-527kJ/mol
Prenje koncentrata cinka je ,mnogo srodnije prenju pirita ali je za potpuno prenje cink sulfida
potrebna vea koliina vazduha i via temperatura 900-950C. Osnovna r-ja prenja koncentrata Zn je:
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2,
H298=-882kJ/mol
Obino se dobija destilacijom SO3 iz oleuma koji cirkulie iz apsorbera primenom toplote gasova
koji dolaze iz kontaktnog odeljenja. Osiromaeni oleum vraa se u oleumski apsorber, a izdvojen SO3
kondenzuje i u obliku esnoti uvodi u rezervoar koji se zagreva na 30-40C da bi se spreilo
ovravanje SO3. Kristalni tehniki SO3ima osobinu da pri zagrevanju sublimie.
Poto SO3 kristalie ve na sobnoj temperaturi od oko 17C to su njegova proizvodnja i
transport veoma teki. Da bi se SO3 drao u tenom stanju i na temperaturama ispod 17C, koja
je mogua tokom transporta i skladitenja, dodaju mu se stabilizatori kao to su: B2O3, Na2SO4,
koji mogu da uspore ali ne i da spree kristalizaciju SO3, pogotovo na niskim temperaturama.
35. Zastita okoline u procesu dobijanja H2SO4
Primenom tehnickog kiseonika smanuje se zapremina izlaznih gasova a time i kolicina
stetnih primesa koje se ispustaju u atmosferu a zatim intenzifikuju se procesi pri przenju pirita
sulfida i obojenih metala. Okolina oko postrojenja za proizvodnju sumporne kiseline zagaduje
se prvenstveno SO2, SO3, i oksidima azota koji nastaju u vecoj meri npr.ako se za sagorevanje
sumpora koristi vreo vazduh . Ujedno se ispustanjem u vodotokove vode za hladenje, kojom se
odvodi oko 40 % oko ukupne toplote koja se oslobada u procesu izaziva toplotno zagadenje
okoline.
36. Azotna kiselina (HNO3) i osobine.
Azotna kiselina je kao i druge neoganske kiseline velikohemijske industrije, vaan
poluproizvod za izradu proizvoda. Po obimu proizvodnje dolazi odmah iza sumporne kiseline.
U industriji se koriste 2 vrste HNO3: razblaena i koncentrovana. Tehnika koncentrovana
HNO3 je prema JUS standardu bistra, ukasto obojena tenost sa najmanje 98% HNO3 koja na
vazduhu dimi isputajui smee-crvenkastu paru. Najvea koliina proizvedene razblaene
HNO3 koja sadri 68% HNO3 upotrebljava se za proizvodnju azotnih mineralnih ubrivai to pre
svega NH4NO3, KNO3, kalcijum-nitrata i za meovita azotnofosforna ubriva. Porozni NH4NO3 je
bitna komponenta u eksplozivima.
U organskij hemiji se koncentrovana HNO3 upotrebljava prvanstveno za nitrisanje npr. kod
proizvodnje nitroaromata i nitroalkena. Stalno joj raste primena i za proizvodnju najlona. Koristi se i za
pripremanje eksploziva kao to su: nitroglicerin, nitroceluloza, hlorpikrin koji je odlian
insekticid, trinitrotoluol i dr. primenu takoe nalazi i u faramceutskoj industriji, u metalurgiji za
nagrizanje plemenitih metala i odvajanje zlata od srebra kao i u raketnim gorivima.
Pogoni za proizvodnju HNO3 se uglavnom grade na mestu primene jer s teko transportuje.
inae koncentrovana HNO3 se transportuje u buradima, kontejnerima ili vagonima i cisternama
izraenih od Al sa najmanje 99,5%Al. U prostoriji gde se skladiti HNO3 ne sme da bude drugih
proizvoda i to naroito organske materije koje lako podleu oksidaciji u dodiru sa kiselinom.
Bezvodna HNO3 je bezbojna tenost koja ovrava na -41,6C u obliku sneno belih
kristala. Zbog toga to pri kljuanju dolazi do razlaganja kiseline:
4HNO3 = 2H2O +4NO2 + O2
kao temperatura kljuanja na pritisku od 1013 mbara navode se temperature od 83-87C.
Samo razlaganje nastupa ve na sobnoj temperaturi i praeno je promenom boje kiseline.
HNO3 i voda se meaju u svakom odnosu. Koncentrovana HNO3 se ne moe dobiti prostim
uparavanjem razblaenih rastvora u sistemu HNO3 i vode postoji azeotropska smea sa temperaturnim
maksimumom. Azeotropska smea na pritisku od 1013 mbara ima 69,2% HNO 3 i kljua na 121,8C.
Promenom pritiska neznatno se menja sastav azeotropske smee. Neposredno uparavanje se koristi
za dobijanje rastvora sa 59-63% HNO3.
Koncentrovana HNO3 je jako oksidaiono sredstvo i lako zapaljive materija ,kao to je drvo,
moe da zapali. Sve metale sem platine, rodijuma, iridijuma i zlata prevodi u odgovarajue
okside. Jaka kiselina obrazuje tanak gust sloj oksida i ako je on neratstvoran u kiselini titi ga
od dalje korozije. Ova osobija povrinske pasivizacije koristi se u cilju zatite od korozije.
Pasivizacijom npr. neplemeniti metali kao Fe, Al i Cr postaju otporni na HNO3.
37.Proizvodnja azotne kiseline-kontaktnom oksidacijom amonijaka
HNO3 se dugo dobijala razlaganjem, uz zagrevanje, ilske alitre (NaNO3 sumpornom kiselinom u
odgovarajuim retortama. Nastale pare HNO3 kondenzovane su, a u retorti je zaostajao NaHSO4. Ovaj
postupak je zbog nestaice ilske alitre naputen. Proizvodnja HNO3 iz NH3 po tzv.Ostvaltovom
postupku odvija se u tri nivoa:
1. katalitika oksidacija NH3 kiseonikom iz vazduha do NO,
2.Oksidacijom NO u NO2 novim O2 iz vazduha,
3. Apsorpcija N-oksida u vodi.
Ako se i oksidacija i apsorpcija izvode na istom pritisku to je postupak sa jednim pritiskom
a ako je pritisak kod apsorpcije vii tada je uputanju postupak sa 2 pritiska. Postupci se dele i
na one sa: normalnim (N), srednjim (S) i visokim (V) pritiskom. Odgovarajui pritisci su oko 11,2 bara kod (N) tipa, 2,3-8 bara kod (S) tipa, i od 8-12 bara kod (V) tipa. Postrojenja sa jednim
pritiskom tipa N/N su jo dosta rasprostranjena i imaju uglavnom prikljunu dopunsku alkalnu
apsorpciju. U njima se proizvodi HNO3 sa 45-55% HNO3, a kod postupka sa 2 pritiska tipa S/V do
oko 68% HNO3.
Prvi korak proizvodnje sastoji se u pripremi NH3 i vazduha kaoi njihove smee. Tean
amonijak se uvodi u ispariva gde se prevodi u gasno stanje. Gasoviti NH3 nosi sa sobom i
neto kapi NH3. Poto kapi nikako ne smejuda dopru do katalizatora, jer postoji opasnost od
eksplozije, gas se prvo provodi kroz hvata kapi. SLIKA
Nakon temeljnog preiavanja i eventualnog predgrevanja, vazduh se uvodi zajedno sa
NH3-om u mea, koji treba da obezbedi dobro meanje gasova iako su im gustine razliite,
kako NH3 ne bi sam dospeo do katalizatora.
Dobijena gasna smea se zatim uvodi u reaktor sa njegove gornje strane. Vreli gas sa oko
850C struji nadole preko sistema za razmenu toplote gde se hladi na oko 150C. Sastav gasa na
izlazu je sledei: 10-12% zapr. NO, 17-20% zapr. H2O, 66-68% zapr. N2 i 2-5% zapr. O2. U maloj
koliini ima i obrazovanog NO2
Dalje hlaenje se izvodi u hladnjacima pri emu se obrazuje i izvesna koliina NHO3. Ohlaeni
gas se nadalje vodi na apsorpciju uz dodatak sekundarnog vazduha tako da se sve vreme odrava u
gaso oko 5% O2.
Kod starih postupaka sa 1-nim pritiskom apsorpcija se izvodi u nizu od 6-8 tornjeva
izraenih od keramike i ispunjenih Raigovim prstenovima. Kod novijih postrojenja su bapsorberi
izraeni od hrom-nikl elika i mogu da se koriste sve do srednjih pritisaka apsorpcije. Tornjevi se ne
pune do vrha jer prazan prostor slui za oksidaciju nitroznih gasova.
Napori za boljom apsorpcijom na viim pritiscima doveli su do primene kolona sa ugraenim
podovima koji zamenjuju Raigove prstenove. Podovi mogu da budu u obliku
zvona ili sita.
H298=-59,5 kj/mol
Da bi se poveala brzina r-je i prinos HNO3 u autoklav se uvodi viak tenog N2O4-a, obino
u iznosu od 25% u odnosu na stehiometrijski potrebnu koliinu.
Najvei problem u ovom procesu je dobijanje tenog N2O4. On se moe dobiti na 2 naina i
to:
1. hlaenjem i komprimovanjem nitroznih gasova
2. apsorpcijom nitroznih gasova u koncentrovanoj HNO3 i naknadnom desorpcijom i
hlaenjem
Proizvodnja koncentrovane HNO3 nitrooleumskim postupkom sastoji se iz:
1. Dobijanje nitroznih gasova katalitikom oksidacijom NH3,
2. Odvoenje vika vode iz nitroznih gasova,
3. Oksidacija NO iz nitroznih gasova u NO2
4. Oksidacija ostatka NO koncentrovanom HNO3,
5. Hlaenje nitroznih gasova i koncentrovane HNO3 pre apsorpcije.
6. Apsorpcija NO2 i dobijanje nitrooleuma,
7. Desorpcija NO2 iz nitrooleuma,
8. Kondenzacija NO2 hlaenjem i dobijanje tenog N2O4,
9. Dobijanje koncentrovane HNO3,
10. Otpraivanje vika NO2 iz koncentrovane HNO3.
retortama. Gas koji izlazi iz retorte ima veu koncentraciju a i zbog nie radne temperature ima manje
magle sumporne kiseline.
3. Moe nastati kao sporedan proizvod r-je hloriranja kao kod proizvodnje dihlormetana C2H4Cl2
C2H4 + Cl2 = C2H4Cl2
C2H4Cl2 = C2H3Cl + HCl
HCl-ik se moe izdvojiti na 3 naina:
1. Kondenzacijom hlorugljovodonika,
2. Destilacijom i preiavanjem HCl-a
3. Apsorpcijom HCl-s.
Proces kondenzacije hlorugljovodonika se koristi tamo gde zaostali sadraj hlorugljovodonika i
drugih primesa u HCl-u ne smetaju. HCl-ik se odvodi u bliku gasa ija istoa zavisi od temperature i
pritiska kondenzacije.
Ako se zahteva vea istoa gasa HCl-a, moe da se primeni postupak destilacije
produkata prevedenih u teno stanje.
Postupak apsorpcije, koji je zastupljen u velikoj meri, dovodi do nastanka HCl kiseline kao
meuprodukta.
4. Termikim razlaganjem hlorida tekih metala iz rastvora koji nastaje pri nagrizanju i ienju
metalnih povrina.
2FeCl3 * 6H2O = Fe2O3 + 3H2O + 6HCl
5. Spaljivanjem hloriranih organskih jedinjenja koji predstavljaju otpadne materije
C4H6Cl2 + 5O2 = 4CO2 + 2H2O + 2HCl
Spaljivanje se vri u vatrostalnoj pei na temperaturi od 1000-1200C. Dobro sagorevaju otpadne
materije koje imaju do 70 mas.% Cl, imaju li vie Cl-a sagorevanje mora da se potpomogne tenim ili
gasovitim gorivom.
44. Hlaenje i apsorpcija hlorovodonika i zatita ivotne sredine
HCl-ik dobijen sintezom iz elemenata i sulfatnim postupkom hladi se i apsorbuje u vodi
radi dobijanja HCl kiseline.
Visokokoncentrovani HCl-ik hladi se indirektno, razmenom toplote u hladnjacima za gas.
Hladnjaci su od inpregniranog grafita koji ne proputaju gas i koji se sastoje od snopa grafitnih
cevi ojaanih spolja gvozdenim omotaom, zatim grafitnog stuba u obliku soiva ili grafitnih
blokova. Gas se hladi na 30-60C tako da se za njegov dalji transport mogu koristiti cevi od
plastinih masa. Prekorai li se temperatura rose gasa doi e do delimine kondenzacije pri emu se
u kondenzatu pored HCl kiseline nalaze i primese FeCL2, sumporna kiselina ili organske materije.
Kondenzat moe da se odvede iz hladnjaka i tada neistoe ne ulaze u kiselinu koja se dobija. Potpuno
uklanjanje sledi u prikljuenom filtru u kome se nalazi sloj koksa visine od 0.5-1.5 m kroz koji gas
prolazi malom brzinom.
Hlaenje jako razblaenih gasova u hladnjacima za gas nije ekonomino, jer je za njihovo
hlaenje potrebno veliko postojenje, vee se ovi gasovi uvode u tornjeve sa punjenjem gde se
oroavaju ohlaenom koncentrovanom HCl kiselinom. Na taj nein se gas hladi direktno
razmenom toplote i istovremeno pere.
Tok apsorpcije HCl-a odreen je: Odnosom parcijalnih pritisaka u sistemu HCl-H2O i velikom
toplotom rastvaranja HCl-a.
Kod gasova kondenzovanih sa HCl-om toplota rastvaranja ima presudan uticaj na tok apsorpcije,
jer veliki porast temperature pri rastvaranju donosi i poveanje parcijalnog pritiska HCl-a nad
rastvorom, zbog ega toplota rastvaranja mora da se odvede. Toplota rastvaranja moe da se odvede
neposredno tokom apsorpcije povrinama za hlaenje ugraenim u sam apsorber, u posebnim
hladnjacima ako je apsorpcija iz vie koraka i isparavanjem kod iste adijabatske apsorpcije. U svim
sluajevima se gas i voda uvode u suprotnim smerovima kako bi se dobila maksimalno mogua
koncentracija kiseline i izvrila to potpunija adsorpcija gasa HCl-a.
Apsorberi su napravljeni od inpregniranog grafita slinih konstrukcija kao to su hladnjaci. Kod
aparata sa snopom cevi gas ulazi u cev s dna a tenost pada s vrha u obliku filma kroz cev koja se
spolja hladi vodom. Kod ovih apsorbera se iz ohlaenog koncentrovanog gasa HCl-a bez tekoa moe
dobiti kiselina sa vie od 37 mas.% HCl-a izlazne temperature 25-35C. Razblaeni gasovi se obino
provode kroz sistem tornjeva sa koksom kao punjenjem u kojima gas dolazi u dodir sa kiselinom ija
koncentracija neprestano raste. Apsorpcija se u tornjevima odvija pod adijabatskim uslovima, a kiselina
se hladi u hladnjacima postavljenim izmeu tornjeva.
Kod adijabatske adsorpcije se toplota rastvaranja i deo osetne toplote troe na isparenje vode.
Rastvaranjem gasa HCl-a u vodi bez odvoenja toplote dolazi do rasta temperature dok se ne dostigne
temperatura kljuanja. Daljim uvoenjem gasa dolazi do koncentrisanja kiseline i rasta njene
temperature do 108,6C - azeotropska smea, a zatim poinje opadanje temperature zbog isparavanja
vode.
Adijabatska asorpcija nema samo prednost u tome da nije potrebna povrina i voda za
hlaenje,ve i u tome to lako isparljive organske materije naputaju toranj sa vodenom parom, ime se
izvodi svojevrsno preiavanje. HVALI ZASTITA
45. Fosforna kiselina
Fosforna kiselina spada u glavne poluproizvode u proizvodnji fosfornih i sloenih ubriva i
drugih industrijskih proizvoda. Slui za dobijanje soli koje se koriste kao ubriva kao i za mnoge
druge soli potrebne u prehrambenoj, tekstilnoj, staklarskoji i drugim industrijama. Veliki
industrijski znaaj imaju natrijum-metafosfat i polifosfat kao i kao i trinatrijum i dinatrijum-fosfat
koji se koristi za omekavanje vode i za proizvodnju sredstava za pranje.
Hidratacijom anhidrida fosforne kiseline nastaje niz kiselina od kojih je najznaajnija ortofosforna
H3PO4, poznata u tehnici pod nazivom fosforna kiselina. Proizvodi se i primenjuje u obliku vodenih
rastvora raznih koncentracija. Bezvodna fosforna kiselina ima 72,4% P2O5 i kristalie u obliku
bezbojnih higroskopnih kristala koji se tope na 42,4C.
Fosforna kiselina se industrijski proizvodi na 2 naina i to:
1. mokrim ili ekstrakcionim razlaganjem sirovih fosfata sumpornom kiselinom pri emu
se dobija tzv. ekstrakciona fosforna kiselina
2. termikim sagorevanjem fosfora kada se dobija tzv. termika fosforna kiselina.
45. Fiziko-hemijske osobine fosforne kiseline
Hidratacijom anhidrida fosforne kiseline nastaje niz kiselina od kojih je najznaajnija
ortofosforna H3PO4, poznata u tehnici pod nazivom fosforna kiselina. Proizvodi se i primenjuje u
obliku vodenih rastvora raznih koncentracija. Bezvodna fosforna kiselina ima 72,4% P2O5 i
kristalie u obliku bezbojnih higroskopnih kristala koji se tope na 42,4C. Tokom termike
dehidratacije ili reakcije sa P2O5 nastaje polifosforna kiselina sa vie od 72,4% P2O5 koja se
sastoji od smee orto-, piro-(H4P2O7), tripoli-(H5P3O10), meta-(HPO3) i polimeta-fosfornih kiselina.
Odnos izmeu ovih kiselina zavisi od ukupnog sadraja P2O5. Kiselina sa oko 76%P2O5,
ekvivalentna je 105%H3PO4 i naziva se superfosforna kiselina i ovrava na oko 0C.
48.49 Ista prica gore Nema nest oo ovome ako ti se padne ovo pitanje baksuz si
50. Amonijak
Amonijak se u prirodi nalazi skoro iskljuivo u obliku svojih soli. Nastaje razlaganjem
organskih jedinjenja koja sadre N i prilikom vulkanske aktivnosti. Tokom gasifikavije i koksovanja
treseta, mrkog uglja i drugih sirovina biljnog porekla pojavljuju se NH3 i njegove soli kao spordni
proizvodi.
Nakon otkria mineralnog ubrenja 1840.god. NH3 postaje u sve veoj meri sirovina za
vetaka ubriva i ubrzo zamenjuje ilsku alitru (NaNO3). NH3 se koristi i za proizvodnju HNO3,
uree, natrijum-cijanamida, sode, vetakih masa i vlakana. Dalje znaajne oblasti primene su za
izradu eksploziva, amina, amida, nitrila i drugih organskih jedinjenja sa N koja se koriste za boje
i farmaceutske proizvode.
U zatiti ivotne sredine NH3 se koristi za vezivanje SO2 iz dimnih gasova, pri emu nastaje
amonijum-sulfat, koji se koristi kao ubrivo. Tean amonijak ima sve vei znaaj kao rastvara.
Zbog velike toplote isparavanja NH3 se dugo koristio kao sredstvo za hlaenje. Poto se lako
transportuje i katalitiki razlae na elemente koristi se i za dobijanje vodonika, iji je transport
skup.
U prirodi inae ima malo materija koje sadre vezan N i imaju komercijalni znaaj. Izvesna manja
koliina vezanog N dobija se iz koksnog gasa u obliku amonijum-sulfata. Od poetka ovog veka
zapoeta je sinteza jedinjenja N primenom inertnog N iz vazduha. Sinteza se vri na 3 naina, i
to:
1. Postupak elektrinog luka koji se zasniva na reakciji sagorevanja N sa O iz vazduha na
visokim temperaturama:
N2 + O2 = 2NO ,
H298=179,2 kJ/mol
2. Cijanamidni postupak se zasniva na r-ji izmeu N i fino spraenog CaC2 na oko 1000C.
CaC2 + N2 = CaCN2 + C ,
H298=-301,5 kJ/mol
H298=-41,16 kJ/mol
dobija se nova koliina H i istovremeno se CO prevodi u CO2 koji se lako uklanja. Ravnotea r-je
ne zavisi od pritiska, jer se zapremina ne menja, ve samo od temperature.
Proces konverzije na novijim tipovima katalizatora na bazi Cu-Zn odvija se na temperaturi od 200240C u niskotemperaturnim postrojenjima za konverziju. Klasini katalizatori za konverziju na bazi FECu rade na znatno viim temperaturama od 320-380C u visokotemperaturnim postrojenjima. U praksi
se obino koriste oba tipa vezana u niz, tako da se sadraj CO postepeno smanjuje prvo na 3zapr.% a
potom i na 0.2-0.3%.
Proces preiavanja obuhvata uklanjanje H2S i CO2 kao i fino preiavanje. Kod postupka
razlaganja vodenom parom S mora da se ukloni pre reforminga jer su katalizatori za reforming osetljivi
na S. CO2 se iz sirovog sinteznog gasa se uklanja suprotnostrujnom apsorpcijom u odgovarajuem
rastvarau. Najiru primenu su nali postupci pranja sa vodenim rastvorima potae ili alkanolamina.
Rastvoru potae se dodaju razni katalizatori radi poveanja brzine apsorpcije i smanjenja dimenzija
kotla.
Pre uvoenja sinteznog gasa u konvertor za sintezu gas mora da se podvrgne jo finom
preiavanju radi potpunog uklanjanja jedinjenja sa O2 (CO,CO2, O2 i H2O) koja predstavljaju
katalitike otrove. Fino preiavanje moe da se izvede pranjem amonijanim rastvorom
bakar(I)-karbonata pri emu se CO apsorbuje reverzibilno dajui kompleksne soli Cu-CO-NH3
to je sloeno i ujedno dovodi do zagaenja okoline tekim metalima. Daleko veu primenu
nalaze postupak pranja tenim N, kojim se ostvaruje potpuno uklanjanje CO2.
52. Kompresija i sinteza
Sinteza amonijaka izvodi se pri povienom pritisku izmeu 100 i 1000 bara. Ukoliko je vei
pritisak manja je zapremina gasa u sinteznoj cirkulaciji, a utoliko su deblji zidovi aparata i
cevovoda. Najekonominijim su se pokazali pritisci u opsegu od 250-350 bara. Danas se u
modernim postrojenjima za sintezu gasa koriste turbokompresori ije su prednosti : mali
investicioni trokovi, niski trokovi odravanja i opravljanja kao i jednostavno vraanje
povratnog gasa.
Sinteza amonijaka iz vodonika odvija se egzotermnom reakcijom
3H2+ N2 = 2NH3
Sinteza amonijaka je heterogeni kataliticki proces koji se odvija u nekoliko stupnjeva na
povrsini cvrstog katalizatora:
54. Natrijum-karbonat
Na2CO3 je poznat pod komercijalnim nazivom soda i posle NaCl predstavlja najznaajniju
so Na. Masovna proizvodnja sode poela je krajem 18. i poetkom 19.veka Le Blanovim
postupkom. U 2-oj polovini 19.veka poinje proizvodnja Solvejevim postupkom.
Najznaajnije trgovak vrste kalcinisane sode su laka soda i teka soda koje se
meusobno razlikuju po raspodeli veliina estica a time i po zapreminskoj masi. U hemijskoj
industriji se ne razlikuju meusobno i kao tehniki proizvodi imaju visoku vrstou i garantovan
kvalitet sa najmanje 98% Na2CO3. U industriji se vie koristi teka soda poto se manje prai i
rasipa od lake sode. Teka soda se proizvodi iz lake sode, koja direktno nastaje u procesu
proizvodnje.
Soda je materija koja se proizvodi u velikim koliinama i koristi u nizu grana hemijske
industrije. Upotrebljava se najee kao sredstvo za neutralizaciju i podeavanje pH vrednosti
rastvora u procesu i kao topitelj. Koristi se i za izradu niza hemikalija, zatim sredstva za pranje i
sapune, u industriji celuloze, papira, tekstila, stakla, keramike, hrane neorganskih pigmenata, za
omekavanje vode...
55 .Osobine kalcinisane sode i soda u prirodi
Kalcinisana soda i to je narocito laka soda je vrlo higroskopna materija i zato joj kod
transportovanja i lagerovanja vec zavisno od vremenskih uslova i nacina drzanja rastu vlaznosti
i sadrzaj ugljene kiseline.Sto na povrsini dovodi to prelaza NaCO3 u NaHCO3 ovaj prelaz pod
nepovoljim uslovima dovodi do porasta mase od 17 % zato se preporocuje da se soda lageruje
u suvim zatvorenim prostorjiama. Kristalna soda ima teznju da se sprasi ili topi sto zavisi od
temperature i vlaznosti vazduha. Zagrevanjem na temperaturi od 32-33*c ili iznad topi se.
Soda se u prirodi nalazi u pepelu odreenih biljaka, u mineralima i sodnim jezerima. Danas
dobijanje sode iz mineralnih naslaga i sodnih jezera ima sve vei znaaj dok je proizvodnja iz
pepela naputena. Prirodne luine iz jezera tretiraju se CO2 radi obaranja NaHCO3 koji se filtrira,
ispira i kalcinie u NaCO3.
56. Solvejev postupak proizvodnje sode
Solvejev ili amonijani, postupak proizvodnje zasniva se na obrazovanju relativno teko
rastvornog NaHCO3 uvoenjem CO2 u rastvor NaCl zasien NH3. Bikarbonat se obrazuje po r-ji:
NaCl + NH4HCO3 = NaHCO3 + NH4Cl
Proces se moe raslaniti i na sledee nivoe.
1. Dobijanje zasienog rastvora kuhinjske soli,
Proizvodnja sode poinje pripremom i preiavanjem rastvora kuhinjske soli. Rastvor soli
se priprema iz prirodne slane vode bez dodataka i sa dodacima kamene soli radi poveanja
koncentracije soli. Pored NaCl rastvor sadri i niz neorganskih primesa koji stvaraju probleme
kod proizvodnje i smanjuju kvalitet proizvoda. Tako joni Ca i Mg obrazuju bazne karbonate koji
pri apsorpciji NH3 stvaraju taloge u obliku kore u aparatima i cevovodima. Preiavanje se
izvodi prvenstveno postupkom kre-soda:
Mg2+ + Ca(OH)2 = Ca2+ + Mg(OH)2
Ca2+ + Na2CO3 = CaCO3 + 2Na+
Staloeni Mg(OH)2 i CaCO3 se uklanja u kontinualnim zgunjivaima i preien i izbistren rastvor
kuhinjske soli vodi se u apsorbere gde se zasiuje NH3 i u izvesnom stepenu CO2-om.
2. Dobijanje krea peenjem krenjaka
CaCO3 = CaO + CO2
Krenjak se pee izmeu 1050 i 1100C. Iznad ovih temperatura odvija se mrtvo peenje kree
i dobijeni kre ne moe da se gasi.
Kre se gasi u to je mogue koncentrovaniju suspenziju Ca(OH)2 u vodikoji se pre uvoenja u
kolonu za destilaciju proputa kroz sito radi uklanjanja neugaenih estica koj se ponovo vraaju na
peenje.
3. Zasienje rastvora kuhinjske soli sa NH3
Gas iz destilacione kolone, zasien vodenom parom i sa odreenim sadrajem NH3 i CO2 uvodi
se u preien rastvor soli pri emu se unosi sav potreban NH3 za proces i oko 20% potrebnog CO2.
Tokom apsorpcije oslobaa se znatna koliina toplote zbog r-je koje mogu da se prikau ovim
jednaina.
NH3(g) + H2O(l) = NH4OH(rast.) ,
H298=-34,9 kJ/mol
H298=-95,85 kJ/mol
Kondenzacija amonijanog rastvora kuhinjske soli vri se u suprotnostrujnom toku rastvora i gasa
sa CO2 koji se kompresorima ubacuje u toranj. Temperatura se regulie tako da taloenje poinje neto
iznad 40C, i poto rastvor dostigne maksimalno 60-65C, poinje se sa laganim ravnomernim
hlaenjem tako da se na izlazu dostigne temperatura 25-30C. Brzim hlaenjem se dobija sitan
bikarbonat koji se teko filtrira.
5. Filtriranje i pranje staloenog bikarbonata,
Radi uklanjanja bikarbonata iz matinog luga najee se koriste doboasti rotacioni vakum filtri,
a ree centrifuge. Lug ponesen sa talogom ispira se vodom pri emu se gubi oko 10% bikarbonata
6. Termiko razlaganje bikarbonata do NaCO3
Termikim razlaganjem sirovog bikarbonata dobija se tehnika soda zaprljana sa NaCl. Danas se
kalcinacija izvodi u rotacionim doboima koji se spolja zagrevaju produktima sagorevanja prirodnog
gasa, tenih ili vrstih spraenih goriva.
Gas koji izlazi iz bubnja sadri pored CO2, NH3 i H2O, neto uvuenog vazduha i veu koliinu
praine koja se uklanja u ciklonima ili elektrofiltrima. Pre nego se primeni u procesu karbonizacije, gas
se hladi i prisutan NH3 ispira pomou soli i vode.
2NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2
Praina se kao zagaiva javlja kod kalcinacije, transporta suvih vrstih materija i
proizvodnje krea. Zagaenje okoline smanju se primenom Dual-procesa i postupka
proizvodnje iz nefelina.
Pri proizvodnji kaustine sode postupkom kaustifikacije kao sirovina se koristi luina koja se
dobija u fazi karbonizacije pri proizvodnje sode Solvrjrvim postupkom. Tokom procesa kaustifikacije
odvijaju se sledee r-je:
Na2CO3 + Ca(OH)2 = 2NaOH + CaCO3,
H298= -8,63kJ/mol
NaHCO3 + Ca(OH)2 = 2NaOH + CaCO3 + H2O,
H298= -49,27kJ/mol
po kojima se CaCO3 izdvaja u obliku taloga a NaOH ostaje u rastvoru. Prema drugoj r-ji se
oslobaa vie toplote i troi duplo vea koliina krea za istu koliinu dobijenog NaOH u
odnosu na prvu r-ju. Kaustifikacija se moe sprovesti na nekoliko naina:
1. Meanjem suspenzije bikarbonata i krenog mleka
2. Meanjem vrste kalcinisane sode sa krenim mlekom,
3. Meanjem krea (CaO) sa luinom mokre karbonizacije i
4. Meanjem krea sa vodenim rastvorom kalcinisane sode.
Danas se koriste samo naini dobijanja kaustine sode meanjem krea sa luinama mokre
karbonizacije i meanje krea sa vodenim rastvorom kalcinisane sode kod kojih zaostaju sve reakcione
toplote i toplota gaenja krea. Pritom se dobija vrela suspenzija u kojoj se dobro taloi mulj a manji je i
utroak pare za uparavanje.
Sam proces proizvodnje kaustine sode postupkom kaustifikacije ima faze: pripremu
rastvora za kaustifikaciju, peenje i pripramu krea, r-ju kaustifikacije, odvajanje luine od
mulja, ispiranje mulja, uparavanje dobijene luine, topljenje i skladitenje dobijene sode.
Priprema rastvora se sastoji u meanju Na2CO3 i spirina od ispiranja mulja. Rstvor Na2CO3 se
priprema esto od sode dobijene mokrom kalcinacijom a sastoji se od Na2CO3 i NaHCO3. Ako se
kaustifikacija izvodi krenim mlekom tada se prosejan peeni kre uvodi u bubanj za gaenje vodom.
Luina i kre se potom pumpama prebacuju u velike zatvorene reaktore u kojima dolazi do kustifikacije.
Reaktori mogu biti povezani paralelno i u nizu.
U talonicima velikog poprenog preseka odvaja se mulj a bistra luina uvodi u postrojenje za
uparavanje. Tokom viestrukog uparavanja dolazi do koncentrisanja luine od 70-73%NaOH uz
istovremeno taloenje Na2CO3, NaCl, Na2SO4 koji se uklanja na filtru i ponovo vraa u proces.
Uparavanje preostale koliine vode vri se u kotlovima na temperaturi od 400-500C. Posle
uparavanja rastop se lagano hladi i razliva u limene bave radi ovravanja NaOH. Komercijalni
NaOH se izrauje u obliku ljudpica koje se prave tako to se u rastop uranja gvozdeni disk koji se hladi
vodom sa koga se skida ovrsli film odgovarajuim noem u obliku ljuspica. Pored kristalnog oblika
NaOH se proizvodi u obliku vodenog rastvora sa 33,45 i 50%NaOH.
Cl2(g) +2e
2OH-(rastv.)
HCl(rastv.) + HOCl(rastv.)
Oba proizvoda ove r-je su kiseline i pri elektrolitikoj disocijaciji u vodenom rastvoru daju
jone H+ ili H3O+ tako da je pri normalnom radu elije pH anolita u opegu od 3-4. Kao intermedijeri
javljaju se jo i peroksidna jedinjenja, organski hidroksidi, organske kiseline a verovatno i CO. U Cl
dobijenom u ovom tipu elektrolizera uvek ima primesa CO, CCl4, hloroforma i heksahloretana.
Osnovna r-ja na katodi je razelektrisanje H jona
2H+(rastv.) + 2OH-(rastv.)
H2(g) + 2OH-(rastv.) - 2e
Razelektrisanje H jona ostavlja ekvivalentnu koliinu OH- jona u rastvoru, nastalih iz vode.
Teorijski postoji mogunost da se na katodi odvijaju r-je razelektrisanja i Na+-jona po r-ji:
Na+(rastv.) +eNa(s)
Redukcija HOCl do Cl- -jona takoe moe da se odvija na katodi.
Ovakva situacija je u reaktorima sa elinom katodom i sa dijafragmom ili membranom. U
elektrohemijskom reaktoru sa ivinom katodom osnovna r-ja katodnog procesa se moe predstaviti
jed.:
Na+(rastv.) +e
Na/Hg/x
jednostavnije konstrukcije, rade pri veim gustinama struje i proizvode kaustinu sodu vee
koncentracije i veeg stepena istoe.
Utoak energije ne favorizuje ovu tehnologiju kao ni oigledne opasnosti kojima su ljudi
izloeni u radu sa Hg, zagaenje krajnjeg proizvoda sa Hg i zagaenje ivotne sredine u blizini
pogona za elektrolizu. Uloga tene Hg u ovom elektrolizeru nije samo da slui kao katoda ve i
kao medijum za transport nastalog amalgama tj. iznoenje Na iz radnog prostora elekrolizera.
Elektrohemijski reaktor sa membranom:
Pojava katjonski propustljivih membrana velikog kapaciteta izmene jona i visoke elektrine
provodljivosti uslovila je dalji razvoj tehnologije kaustine sode. Osnovni kvalitet reaktora sa
membranom je povoljniji energetski troak u odnosu na reaktore sa dijafragmom i Hg katodom.
Dananje membrane omoguavaju proizvodnju vrlo istog hidroksida koncentracije do 36mas.%, to
eventualno zahteva koncentrisanje. Reaktor sa membranom zahteva manje prostora. Fleksibilniji
je i obezbeuje bezbedniji rad, proces je objektivno laki za voenje. Jo jedan vrlo vana
prednost ove tehnologije je potpuna eliminacija zagaivaa azbesta i Hg.
66. Efikasnost rada elektrohemijskih reaktora
Efikasnost rada elektrohemijskih reaktora prate se preko:
1. Iskorienja napona
2. Iskorienja struje
3. Iskorienja elektrine energije.
Iskorienje napona se efinie kao odnos teorijskog napona za razlaganje soli prema
stvarnom padu napona u reaktoru. Pri elektrolizi rastvora NaCl teorijski napon razlaganja se
izraunava iz Gibs-Helmholcove jednaine za ukupnu reakciju procesa. Potreban napon u dobro
izvedenim reaktorima je od 3,5-4,5V. Iskorienje napona se onda kree u granicama od 50-60%
zavisno od vrste elije, gustine struje i drugih faktora.
Iskorienje struje se obino zasniva na katodnoj r-ji i definie se kao odnos stvarno
proizvedene koliine kaustine sode prema teorijski moguoj da se proizvede iz utroenog
elektriciteta pri prolasku kroz reaktor. Industrijski elektrolizeri dostiu veoma visoke vrednosti
iskorienja struje i do 96%. Na iskorienje struje u prvom tipu reaktora sa dijafragmom
najvie utie kvalitet dijafragme i kvalitet ulaznog rastvora soli za elektrolizu koji je bitan kod
svih tipova elektrohemijskih reaktora.
Iskorienje elektrine energije se dobija kao rezultat proizvoda iskorienja napona i iskorienja
struje. Veliina iskorienja energije je direktno merilo prinosa proizvoda kao kWh elektrine
energije utroene u proces.
67. Zatita ivotne sredine u proizvodnji kaustine sode
Glavni zagaivai okoline u elektrohemijskim procesima proizvodnje sode su: Hg, Cl i
azbest.
Potronja Hg po toni Cl se menja u irokim granicama, zavisno od tipa i starosti elije za
elektrolizu, kontrole i niza drugih faktora. U starijim pogonima rashod Hg se kree oko 0.2kg/t, a
ima i pogona gde je postignut i nivo od 0.02kg/t. Osnovni izvor gubitka Hg su otpadne vode
posle procesa preiavanja i hlaenja H, filtraciji i preiavanju kaustine sode. Da bi se
smanjio sadraj Hg u otpadnim tokovima moraju se preduzeti sledee mere:
1. Uklanjanje Hg iz otpadnih voda metodom taloenja, flokulacije i filtracije,
2. Suenje i uklanjanje sonih talog,
3. Filtracija rastvora kaustine sode,
4. Recirkulacija vrstih i tenih izlaznih struja,
5. Apsorpcija gasova,
6. Neutralizacija otpadaka i
7. Razlaganje zaostalog Cl.
Pored toga Hg se izdvaja i u struji: gasovitog H, gasova iz postrojenja pri otparavanju Hg za
smanjenje njenog sadraja u talozima i ventilacionih gasova iz pogona za elektolizu.
Najjednostavniji naina za uklanjanje veih koliina Hg iz gasovitog H je njegovo hlaenje na 313C i izdvajanje kondenzovane Hg u separatorima. Ovako prikupljena Hg se vraa u proces.
Drugi nain uklanjanja Hg je hemijski postupak koji se sprovodi ispiranjem gasova u skruberima
sa vodenim rastvorom koji sadri oko 250g/l NaCl i 0.-09g/l Cl. Za snienje koncentracije Hg u struji H
koriste se i vrste supstance i to: ugalj, aktivni S, ili J. Pare Hg se apsorbuju na C, reaguju sa S ili J
stvarajui jedinjenje Hg.
Preiavanje gasnih struja od prisutne Hg vri se i pomou sintetikih zeolita i molekulskih sita,
koja omoguavaju sienje sadraja Hg do 1mg/m3. Mada Cl nije toliko toksian kao Hg svada u glavne
zagaivae ivotne sredine oko pogona za proizvodnju sode elektrolizom. Gubici Cl zavisno od tipa
elektrolizera iznose 1-5h Cl na svakih 100t proizvedenog Cl u elektrolizeru sa dijafragmom i 2-8t na
svakih 100 t proizvedenog Cl u elijama sa Hg katodom. Emisija Cl iz hloralkalnih pogona mogu se
regulisati na vie razliitih naina:
1. Korienjem razblaenih struja gasovitog Cl u drugim procesima proizvodnje
2. Kao i regeneracijom Cl iz izlaznih struja gasa.
U pogonima elektrolizera sa azbestnim dijafragmama glavni gubici azbesta nastaju pri
transportu i pri njegovom dispergovanju u rastvore. Zaposleni u ovim prostorijama treba da
koriste zatitnu opremu i odeu. Otpadni gasovi se radi uklanjanja azbesta iz vazduha
ventilacijom prostorija proputaju kroz specijalne filtre. Azbestni otpaci u obliku taloga se
sabiraju u kontejnere i zakopavaju u zemlju zbog poznate kancerogenosti azbesta. Primenom
nove hloralkalne tehnologije sa korienjem jonoizmenjivakih membrana eliminiu se i Hg i
azbest kao zagaivai okoline ovih pogona.
68. Tehnologija neorganskih soli
Neorganske soli su proizvodi hemijske industrije ili prirodni minerali koji se javljaju u raznim
koliinama u pojedinim ogranienim oblastima sveta. Znaaj prirodnih soli je u tome da su one
osnovna sirovina za dobijanje veine proizvoda velikohemijske industrije ija je primena u
pojedinim industrijskim granama i u svakodnevnom ivotu ogromna. Od soli koje se najee
sreu u prirodi najrasprostarnjenije su:
1. Obina so, NaCl, koja se javlja bilo kao kamena so ili rastvor u obliku podzemnih slanih
izvora, jezerskih i morskih voda.
2. Fosfati u obliku minerala apatita i fluorapatita,
3. Na2SO4 u jezerskim naslagama,
4. Prirodna soda i hidratisana NaHCO3
5. Silvinit (meani NaCl i KCl)
6. Jodidi i bromidi pojedinih metala prisutni u slanoj vodi i druge soli
Sve neorganske soli se mogu klasifikovti po:
1. Poreklu (prirodna i vetaka)
2. Hemijskom sastavu (soli Na, K, P i td)
3. Nainu dobijanja (iz rastvora, rastopa, apsorpcijom gasa u tenosti, luenjem rude, i
dr)
4. Prema primeni ( kao sirovina za industriju, ivotne namirnice, ubriva, eksploziva)
Osnovna operacija koja se koristi u tehnologiji neorganskih soli su: mlevenje sirovina,
njihovo obogaivanje, suenje, filtriranje, sedimentacija, uparavanje ili hlaenje rastvora i
kristalizacija. Osnovni procesi su kalcinacija, sinterovanje, luenje i rastvaranje kako vrstih
tako i gasovitih sirovina putem apsorpcije gasova u tenoj fazi i dr.
Za razliku od r-ja u tehnologiji kiselina i baza r-je u tehnologiji neorganskih soli nisu katalizovane.
68. Natrijum-hlorid
NaCl je poznat pod imenom kuhinjska so, kamena so, varena so ili obina so. Ovo jedinjenje je od
izuzetnog znaaja za sva iva bia. Odsustvo soli u ishrani ljudi i ivotinja izaziva velike poremeaje u
fiziolokim procesima u organizmima. Sve do druge polovine 19. veka so se iskljuivo upotrebljavala u
preradi ivotnih namirnica, kao zain ili sredstvo za konzeriranje hrane.
Razvitkom hemijske industrije poinje primena NaCl u raznim oblastima proizvodnje. Danas se
npr. NaCl zasniva znatan udeo velikohemijske industrije kao to je proizvodnja Solvejeve sode.
Glaubove soli, sone kiseline, Cl, kaustine sode, hlorata, perhlorata, elementarnog Na i dr. proizvoda.
Kao pomono sredstvo nalazi primenu u metalurgiji, proizvodnji pigmenata, sapuna, koe, keramike i
drugim granama industrije. Za ciscenje puteva .stocarstvo.
69. Proizvodnja kristalne kamene soli *Kristali NaCl se javljaju skoro u svim geolokim
formacijama. Kamena so kao ruda sadri niz neistoa od kojih su najee prisutni anhidrit gipsa
(CaSO4), krenjak, dolomit, soli B i Br kao i razne vrste glina.
Kamena so iz Tuzle je nieg kvaliteta i sadri proseno oko 84,39% NaCl, ostatak su razne
primese. Kamena so se otkopava primenom uobiajnih rudarskih metoda zavisno od monosti slojeva,
prisutnih podzemnih voda tako da se za svaki rudnik posebno projektuje. Posebno se vodi rauna o
spreavanju obruavanja leita, uleganja tla i prodora vode u okna rudnika.
Prva etapa u preradi kamene soli je sitnjenje i klasiranje po veliini estica.
Pri mlevenju se vri istovremeno i preiavanje kamene soli jer se sama so i neistoe razlikuju
po pojedinim fizikim karakteristikama. Selektivnim usitnjavanjem soli i primenom specijalnih sita vri se
izdvajanje primesa iz rude. Izmlevena i preiena so se klasira po veliini zrna zavisno od namene i
pre pakovanja se eventualno dorauje primenom sredstava koja spreavaju aglomeraciju soli. So za
jelo se, radi spreavanja pojave guavosti kod ljudi, u ovoj fazi prerade jodira dovoenjem odreene
koliine KJ koja se ravnomerno rasporeuje po kristalnoj soli.
70.Proizvodnja soli uparavavnjem slanih rastvora
*Rastvori NaCl javljaju se u obliku:
1. Prirodnih slanih izvora iz podzemnih leita, koja najee prate rudnike soli.
2. Slanih jezera
3. Mora razliitog stepena saliniteta.
4. Vetakih izvora nastalih namernim rastvaranjem kamene soli vodom u rudnicima.
Procesi i operacije koje se primenjuju u tretiranju ovih rastvora su: luenje, uparavanje,
kristalizacija, suenje i pakovanje soli. primenom ovih postupaka u tehnologiji soli postie se izdvajanje
vrste komponente iz rastvora soli.
Da bi se iz rstvora izdvojila vrsta faza primenjuje se obino metoda uparavanje rastvora ili
naknadnog rastvaranja iste soli kako bi se dobio presieni rastvor iz koga se kristalizacijom izdvaja
vrsta faza, tj. so. Kristalizacija se u principu moe izvesti na 2 razliita naina i to kao:
1. Neizotermska kristalizacija, koja se primenjuje kod rastvora soli ija rastvorljivost jako zavisi
od temperature. Pri primeni ove metode rastvori soli se hlade i zbog preianja dolazi dokristalizacije.
2. Izotermska kristalizacija se primenjuje kod materija ija se rastvorljivost ne menja mnogo sa
temperaturom.
Izbor metode kristalizacije se vrsi na osvnovu dijagrama zavisnost rastvorljivosti pojedinih soli
od temperature.
71. Proizvodnja varene ili vakumirane soli
Termickim uparavanjem rastova u posebnim uradejima proizvodi se takozvana varena so. U
nasoj zelji proizvodnja ove vrste soli uparavvanjem prirodnih i vestackih slanih voda u solani u tuzli cini
od oko 85 % celokupne godisnje proizvodnje soli.
Pre uvodenja u uredaje za uparavnje slane vode mora se izvriti njeno detaljno preciscavanje
od rastvorenih soli koji bi pri uparavanju stvarale teskko rastvorne taloge, takozvane inkrustacije. One
mogu da se jave kako u sudovima za u uparavanje tako i u cevovodima za paru . Najcesci sastojak
inkrustacija koji nastaju iz rastvora slane vode je sulfat kalcijuma koj se javlja zavisno od uslova u
obliku gipsa, polihidrata.Proces uparavnja slani rastvora vrsen je najpre u primitivnim uredajima
tavama.
72.Proizvodnja morske soli
*Morska voda iz razliitih mora ima razliit sadraj soli, to je uslovljeno karakteristikama
priobalnog podruja, dotocima slatkih voda i geografskim poloajem mora. Vode junijih mora bliih
ekvatoru su slanije od severnih mora zbog prirodnih jaih isparenja.
Prosean sadraj svih rastvornih soli u morskoj vodi iznosi oko 3,5mas% od ega je 77,8% NaCl,
10,9%MgCl2, 4,7MgSO4, 2,4% K2SO4, 0,3%CaCO3, i 0,2MgBr2. Pored soli morske vode
sadre i organske materije, delove morske faune kao: mikroorganizme, alge, planktone i dr. materije.
Postoje 2 razliita tipa postrojenja koja se koriste u morskim solanama i to:
1. Solarna postrojenja kod kojih se upravljanje vri samo pod dejstvom suneve energije do
kristalizacije soli.
2. Solarno termika postrojenja kod kojih se u prirodnim uslovima vri samo uguavanje
morske vode koja se zatim u baterijama viestrukih vakuuparivaa dalje uparava i dobija se tzv
vakumirana so visokog kvaliteta.
Uparavnje morske soli se izvodi u cetri grupe bazena
1. U ovim bazenima se otpari najveca kolicina voda pa su i najvece povrsine
2. U ovim bazenima dolazi do kristalizacije Fe2O3 I CaSO4*2H2O.
3. Ovde se kristalise najveca kolicina gipsa preko 2/3 od ukupne kolicine.
4. Bazeni isparenja zavrsava se kristalizacija gipsa i rastovr se upari.
Posle uparavanju u bazenima rastvor uguscene morske soli se prebacuje u bazene za kristalizaciju
soli.
73. Vetaka ubriva
ubrivima se nazivaju materije koje u sebi sadre elemente potrebne za razvoj biljaka.
Ranije su se primenjivala iskljuivo organska ubriva prirodnog porekla kao: stajsko ubrivo i
guano-ptiiji izmet.
Sa razvojem hemijske tehnologije poela je i proizvodnja vetakih ubriva ija primena
svakim danom sve vie raste. Prvi podaci o primeni hemijskih jedinjenja kao ubriva datira iz
17.veka a odnose se na poveanje prinosa itarica primenom alitre.
Osnovna podela vetakih ubriva prema prirodi materije vri se na: organska i neorganska
ubriva. U organska spadaju: kotano brano, riblje brano,krvno brano, vuneni otpaci i druge
materije dobijene preradom prirodnih sirovina ili sintezom organskih jedinjenja.
Neorganska vetaka ubriva su uglavnom vetake materije dobijene hemijskom
preradom prirodnih minerala , primenom dosta sloenih tehnolokih procesa proizvodnje.
Dalja klasifikacija ubriva se zasniva na ulozi koju ona imaju prilokom primene u agronomiji. Po
tom osnovu sva ubriva se dele u 2 osnovne grupacije i to na: posredna i neposredna ubriva.
Posredna ubriva slue za poboljanje fiziko-hemijskih osobina zemljita kao to su: pH zemljita,
rastresitost, sposobnost primanja vode i dr. U ovu grupu spadaju: krenjak, dolomit i sl. Neposredna
ubriva su hemijski aktivne materije u postupku ubrenja zemljita, one su nosioci katjona koji
neposredno uestvuju u procesima ishrane i rasta biljaka. Ova ubriva mogu da budu nosioci osnovnih
elemenata neophodnih za ishranu i rast biljaka kao to su: N, P, K a takoe i Ca, Mg, Fe, Si i elementi
koji reguliu prijem katjona od strane biljke: B, Cu, Zn, Mo.
Prema osnovnom elementu koji sadre vetaka ubriva se dele na N, F, K, Ca, Mg. Da bi biljke
ove elemente mogle da koriste potrebno je da oni budu u obliku jedinjenja rastvornih u vodi ili u
organskim kiselinama prisutnim u zemljitu. Prema rastvorljivosti ubriva se dele na:
1. U vodi rastvorna (N-na i K-ova ubriva i superfosfat)
2. U organskim kiselinama i njihovim solima rastvorn (neka P-na ubriva)
Dalja podela zavisi od broja aktivnih elemenata, vri se na:
1. Prosta-sa samo 1 elementom
2. Sloena - sa 2 ili vie elementa.
Komercijalna ubriva su uglavnom u vrstom stanju u obliku granula dobijenih postupkom
granuliranja koji se primenjuje u proizvodnji veine vetakih ubriva. Danas se proizvode i tena
ubriva, veinom N-na, koja imaju niz prednosti u primeni, pa se oekuje da e dalji razvoj ove oblasti
tehnologije ii u tom pravcu. Vrsta i koliina ubriva se odreuje u zavisnosti od vrste biljne kulture i
fiziko-hemijskih osobina zemljita.
Koja zbog razlaganja (NH4)2CO3 ve na temperaturi oko 60C dovodi do gubitka amonijaka.
Krenjak i NH4NO3 se meaju u odnosu 40%: 60% koji na osnovu rezultata ispitivanja daju najbolje
fizike osobine.
78. Kompleksna ubriva
Kalijum amonijana alitranastaje meanjem KCl i NH4NO3. Sadri oko 16%N i 20-25%K2O.
Manje je higroskopna od NH4NO3 jer se pri meanju ovih soli odvija r-ja:
KCl i NH4NO3 = KNO3 + NH4Cl
Produkti r-je imaju bolje fizike osobine od polaznih prostih ubriva. KNO3 moe da nastane i
reakcijom izmeu:
KCl i NaNO3 = KNO3 + NaCl
Kalijum-metafosfat je takoe sloeno ubrivo koje sadri 2 hranljiva elementa:K i P. Dobija se
r-maizmeu KCl i H3PO4
KCl + H3PO4 = KH2PO4 + HCl
Ovo ubrivo sadri oko 40% K2O i oko 60% P2O5.
Amonizirani superfosfat nastaje tretiranjem superfosfata NH3-om. NH3 najpre reaguje sa P-nom
kiselinom pa r-ji:
NH3 + H3PO4 = NH4H2PO4
a zatim sa superfosfatom.
NH3 + Ca(H2PO4)2 = NH4H2PO4 + CaHPO4
odnosno
NH4H2PO4 + NH3 = (NH4)2HPO4
a u viku amonijaka nasteje nerastvorni Ca3(PO4)2.
Aktivne komponente ubriva su NH4H2PO4 i (NH4)2HPO4 dok je CaHPO4 manje rastvoran u
baznoj sredini. Obe amonijumove soli su jako koncentrovana ubriva.
*Pri razlaganju sirovif fosfata HNO3 odvijaju se sledee r-je:
2Ca5(PO4)3F + 14HNO3 + 3H2O = 3Ca(H2PO4)2 * H2O + 7Ca(NO3)2 + 2HF
Ca5(PO4)3F + 10HNO3 = 3H3PO4 + 5Ca(NO3)2 + HF
Osnovni nedostatak ovih procesa je dobijanje Ca(NO3)2, soli loijih fizikih osobina od CaSO4 koji
nastaju luenjem sa H2SO4. Da bi se razlaganjem sirovih fosfata dobila ubriva boljih fizikih
karakteristika razraen je niz postupaka ovog razlaganja sa ciljem da se Ca(NO 3)2 izdvoji iz produkata
fizikih metoda ili da se prvede u neko manje higroskopno jedinjenje odgovarajuim hemijskim
metodama. Od fizikih metoda za izdvajanje Ca(NO3)2 najvie se koristi hlaenje dobijenog rastvora do
-10C pri emu Ca(NO3)2 kristalie pa se kasnije centrifugiranjem izdvaja iz rastvora.
79. Zatita okoline u proizvodnji vetakih ubriva
Najopasnije primese koje sadre emisije iz proizvodnje P-ne kiseline i P-nih ubriva su jedinjenja
F. Kisele otpadne vode sadre fosfate, sulfate i gel silicijumove kiseline. Ove otpadne vode se dana
uglavnom preiavaju tretiranjem sa krenim mlekom kako bi se rastvoreni F. istaloio. Danas se u
veim fabrikama za proizvodnju P-ne kiseline i sloenih P-nih ubriva koriste zatvoreni ciklusi bez
oticanja otpadnih voda. Ona se posle deliminog preiavanja ili nepreiene vraaju u pojedina
postrojenja procesa ime se smanjuje i gubitak P-nih jedinjenja preko izlaznih struja kao i trokovi
obrade otpadnih voda. Mogunost rada zatvorenog ciklusa se ostvaruje uvoenjem svee vode u
proces u koliini koja se iznosi sa nastalom H2SiF6, ubrivima, fluorovim solima i pri neutralizaciji
otpadnih voda i gasova.
Sve otpadne vode koje sadre F skupljaju se u centralni rezervoar a zatim se neutraliu u
reaktoru sa krenim mlekom. Neutralizovana suspenzija se taloi, voda se posle hlaenja vraa u
proces a zgusnuta pulpa se filtrira na doboastim vakum filtrima.
Da bi se eliminisale otpadne kisele vode koje sadre amonijum jon organizuje se lokalni zatvoreni
ciklus u proizvodnji amonijum sulfata i sloenih ubriva. Kao apsorpciono sredstvo za amonijak u ovom
sluaju se koristi fosforna kiselina koja se vraa u proces. Kiseli otoci iz skrubera za ispiranje gasa
koriste se za vlaenje proizvoda u granulatorima i ispiranje gasova koji dolaze iz sunice ubriva.
Bezbojna jedinjenja se mogu obojiti pri ukljuivanju obojenih molekula, jona ili radikala u svoju
strukturu.
80 . Primena Neorganski pigmenti se iroko primenjuju u tehnologiji keramike kao sredstva za
dekorisanje keramikih i staklarskih proizvoda kao i za bojenje glazura i emajla. Pored toga neorganski
pigmenti se primenjuju i u vidu bojenih premaza kojima se tite metali, drvo, beton, podovi i drugi
graevinski materijali od korozije i drugih vidova propadanja.
80. Klasifikacija neorganskih pigmenata
Stari nain klasifikacije neorganskih pigmenata ih je svrstao u pojedine grupe prema bojama koje
oni pokazuju u vidljivom delu spektra svetlosti. Takva klasifikacija je bila pogodna za umetnike i druge
korisnike boja. Ona je obuhvatala sledee grupe pigmenata:
Beli pigmenti : olovno belo [2PbCO3*Pb(OH)2], cinkovo belo[ZnO], titan-dioksid [TiO2], baritno
belo [BaSO4], hidratisani kre [Ca(OH)2]
Crni pigmenti : grafit i a [C]
Plavi pigmenti: ultramarin [(Na2O*Al2O3*SiO2)*Na2S], kobalt plavo [Co3O4], berlinsko plavo
[Fe4/Fe(CN)6/3]
Crveni pigmenti : minijum [Pb3O4], gvoe (III)-oksid [Fe2O3], venecijansko crveno [smea Fe2O3 i
CaSO4 u odnosu 1:3], cinober [HgS], bazni olovo-hromat [PbCrO4*Pb(OH)2], crveni okeri.
uti pigmenti
: hrom uto [PbCrO4], kadmijum sulfid [CdS].
Zeleni pigmenti : hrom(III)oksid [Cr2O3]
Mrki pigmenti
: umbra
Metalni pigmenti : prah bronze, aluminijuma, cinka, olova i njegovih legura.
Osnovna podela neorganskih pigmenata je na bele i obojene. Beli se zatim dele na providne i
neprovidne. Obojeni pigmenti se klasiraju dalje na grupe: prirodnih i vetakih pigmenata. Vetaki
pigmenti su po svom hemijskom sastavu podeljeni na grupe oksida, meanih oksida metala i ostalih
pigmenata.
81. Proizvodnja neorganskih pigmenata
U tehnologiji neorganskih pigmenata koriste se veoma raznovrsni hemijski procesi u zavisnosti od
kvaliteta sirovina koje se koriste kao i zahtevnog kvaliteta krajnjeg proizvoda.
Po nainu dobijanja svi neorganski pigmenti mogu se svrstati u est osnovnih grupa i to:
1. Pigmenti koji se koriste takvi nalaze u prirodi
2. Pigmenti koji se proizvode taloenjem iz rastvora.
3. Pigmenti dobijeni taloenjem uz naknadnu termiku obradu taloga
4. Pigmenti sintetizovani u gasnoj fazi
5. Pigmenti koji nastaju r-ma u vrstom stanju
6. Pigmenti nastali reakcijama u rastopu
Prirodni pigmenti tzv. obojene zemlje u koje spadaju: oker, umbra, hematit i magnetit se
hemijski ne prerauju ve se samo melju do zahtevane fine granulacije estica, ime se znatno
poboljavaju njihove optike osobine kao i mo premaza.
U zavisnosti od veliine estice u kojima se javljaju u sirovom, nepreraenom stanju primenjuju
se: drobljenje, sitnjenje i fino mlevenje. Nakon ovih operacija klasiranje po veliini estice se vri najpre
sejanjem a zatim taloenjem u vodi pri emu se vri klasiranje po veliini estice na osnovu razlike u
brzini taloenja estica pojedinih frakcija.
Posle klasiranja u vodi, bistra voda iznad taloga se odlije a vlaan talog se prebacuje u filter-prese
ili obrtne filtre da bi se izdvojila u njemu zaostala voda. Izdvojeni talog se zatim sui u sunicama na
100-110C i kao takav se odmah pakuje i skladiti ili se pak ukoliko mu dobijeni ton boje ne odgovara
za primenu, radi korekcije tona mea sa nekim od vetakih pigmenata u odgovarajuem odnosu.
prema silikatima boja se menja od ute preko crvene i zelene do plave. Sirovine za njegovo dobijanje
su: kaolin, drvni ugalj, kvarscni pesak i S. Topljenje se vri na 1000C, a istopljeni proizvod se hladi, lui
vodom da se izdvoji neproreagovani Na2SO4. Isprana masa se drobi, melje i seje kako bi se izdvojila
granulacija za pigment.
Za Ispitivanje kvaliteta proizvedenih pigmenta koriste se sledece metode :
1. Hemijska analiza za utvrdivanje sastava.
2. Granuloometrijska anlaiza za odredivanje velicina cestica
3. Odredivanje ph vrednosti vodenog ekstrakta cime se detektuju kod taloznih pigmenta
neisprane soli
4. Odredivanje upijanja ulja sto je vazna karakteristika za primenu pigmeta
Od upotrebnih karakteristika odreduju se :
Pokrivna moc i stepen beline prema magnezijum oksidu.
Sva odredivanja su propisana standardom kao i posebna rednsot za svaki pigment koj se proizvodi.
82. Eksplozivne materije
Eksplozivne materije su hemijska jedinjenja ili mehanike smee hemijskih jedinjenja u vrstom
ili tenom stanju koje u sebi sadre neophodne elemente za proticanje hemijske reakcije,
praene oslobaanjem toplote i gasnih produkata. Ne moe se svaka eksplozivna materija nazvati
eksplozivom.Eksplozivi su jednorodne slozene materije koje imaju osobinu da pod uticajem
spoljnjeg impulsa-energije naglo razloze I predu u gasno stanje pri cemu se oslobada velika
kolicina toplote, pritiska I koji pritom mogu da izvrse mehanicki rad. Eksplozija se javlja kao
zvucni efekat koja je posledica veoma brzog oslobadanja toplote I mehanicke energije. Pracen pojavom
gasova pod pritiskom vecim od pritiska sredine u kojoj je nastala eksplozija,usled razlike pritiska
nastaje sirenje gasova.Eksploziju ne karakterisu samo kolicina oslobodene energiej vec je mnogo
vaznija brzina kojom se ova energija oslobada. Kolicina oslobodene energije u jedinici vremena je
snaga. Sagorevanjem jednog kg plasitcnog eksploziva oslobodi se oko 4200 kj/kg , Kerozina I
kamenog uglja preko 40 000 kj/kg ali nema eksplozije jer sagorevanje nije bilo u kratkom vremenskom
period.
83. Klasifikacija eksplozija i eksplozivnih procesa
Po svojoj prirodi, eksplozije mogu biti: fizike, hemijske i nuklearne.
Kod fizikih dolazi samo do fizikog preobraaja jednog oblika energije u drugi, bez promene
hemijskog sastava energije.
Nuklearne nastaju kao posledica trenutnog pretvaranja nuklearne energije u toplotnu putem
nuklearnih reakcija, gde se oslobaa mnogo energije. Dosta su jae od fizikih i hemijskih
eksplozija. Energija koja se kod njih oslobaa nastaje na dva naina: cepanjem jezgara (fisijom)
tekih na jezgra lakih elemenata ili spajanjem jezgara lakih u jezgra teih elemenata (fuzija).
Hemijske se karakteriu brzim prelaskom hemijske u toplotnu energiju putem odreenih reakcija.
Neophodno je da su produkti u gasovitom stanju. Porast pritiska je posledica istovremenog oslobaanja
toplote i gasova. Da bi dolo do eksplozije nekog jedinjenja ili smee jedinjenja potrebno je da
budu ispunjeni sledei uslovi:
1. Da se proces hemijskih promena u eksplozivu odvija velikom brzinom;
2. Da je proces hemijskog razlaganja praen oslobaanjem toplote;
3. Da se proces razlaganja odvija uz oslobaanje gasova.
Klasifikacija eksplozivnih procesa
Da bi nastupio proces hemijskog razlaganja treba saoptiti molekulima eksplozivne materije
minimalno potrebnu energiju (energiju aktiviranja) da bi postali aktivni, jer su samo aktivni molekuli
podloni hemijskim promenama. U zavisnosti od naina dovoenja energije aktiviranja, razlaganje
eksplozivnih materija moe se odvijati na tri naina:
materija zavisi od hemijskog sastava i brzine reakcije uslovljene i sredinom u kojoj se odvija. Najbolje je
kada je nulti ili blago pozitivan bilans kiseonika.
86. Sastav gasova koji nastaju posle eksplozije
Posle detonacije obrazuje se znatna koliina gasova. Ako je eksploziv imao pozitivan ili nulti bilans
kiseonika i ako se razlaganje vrilo pri normalnoj eksploziji, gasovi koji nastaju su: azot, CO2, vodena
para i malo O2. Meutim, mogu se javiti u pojedini otrovni gasovi, kao to su: CO, CO 2, NO, NO2,
sumporni gasovi, H2S itd...
CO je gas bez boje, mirisa i ukusa; sagorljiv je i stvara se pri nepotpunom sagorevanju SUS motora i
razlaganju eksploziva, pri eksploziji metana... Vrlo je otrovan gas jer vezuje crvena krvena zrnca i telo
ostaje bez kiseonika.
NO, NO2 su takoe otrovni gasovi. NO2 ak razara tkivo. Nastaju pri nepotpunom razlaganju
eksploziva.
H2S ima otar miris na pokvarena jaja i zbog toga je lako osetiti njegovo prisustvo. Prouzrokuje teko
obolenje, pa ak i smrt. Stvara se pri trulenju organskih materija koje sadre sumpor.
SO2 je bezbojan gas sa jakim mirisom i kiselim ukusom, jako je otrovan i ne gori. Pri jedinjenju sa
vlagom obrazuje sumporastu kiselinu.
H2 je najlaki poznat gas. Nije otrovan, ali potpomae gorenje i sam sagoreva. Vrlo je eksplozivan u
smei sa vazduhom.
ivine pare su i u najmanjoj koncentraciji opasne po ivot i otrovne. Znaci trovanja su nervoza i
drhtanje.
4. Trotil (TNT) - dobija se nitracijom toluola konc. azotnom kiselinom i oleumom. Bez mirisa je, nagriza
kou, gorkog je ukusa, vrlo je stabilan, ne rastvara se u vodi i moe se koristiti pod vodom.
5. Pentrit - fini beli kristali, netopivi u vodi. Jak brizantni eksploziv i koristi se za punjenje inicijalnih
eksploziva.
6. Amonijum-nitrat - neorganska so amonijaka i azotne kiseline u obliku belih kristala. Slab je eksploziv,
a jak oksidans.
88. Inicijalni eksplozivi
Inicijalni eksplozivi slue za izazivanje (podsticanje) detonacije brizantnih eksploziva. Osetljivi su na
udare, varnicu, toplotu, trenje, posle veoma kratkog vremena sagore vanj a , a istovremeno su dovoljno
neosetljivi pri proizvodnji i preradi. Zbog takvih svojih osobina upotrebljavaju se za izradu detonatorskih
kapisli i elektrodetonatora, sa kojima se vrsi inidranje brizantnih privrednih eksploziva
Najcesce se upotrebljavaju
1. ivin fulminat - nastaje pri reakciji etilnog alkohola ive i azotne kiseline, bela do svetlo siva kristalna
materija, osetljiva na udar i varnicu i treba paljivo postupati s njim. Koristi se kao primarno punjenje u
detonarski kapislama.
2. Olovni azid - bela kristalna so, dobija se iz olovnog acetata ili nitrata. Manje je osetljiv na plamen i
udar od ivinog fulminata, ali je znatno jai od njega, jeftiniji je i sve se ee koristi.
3. Azid srebra - dosta je stabilan i osetljiv, ali je vrlo skup, pa nije naao veliku primenu.
89. Eksplozivi opte namene
1. Amonijum-nitratski prakasti eksplozivi - mehanike smee kristalnog amonijum-nitrata sa
eksplozivnim nitrojedinjenjima i neeksplozivnim goruim dodacima. Nitrojedinjenja se dodaju radi
poveanja brizantnosti, osetljivosti i radne sposobnosti, a neeksplozivni dodaci da bi se odrala
prakasta struktura. Osetljivost im zavisi od kvaliteta izrade, koliine i svojstava stabilizatora kao i
uvanja u magacinima.
2. Amonijum-nitratski prakasti eksplozivi sa sadrajem trotila - malo su osetljivi na spoljni impuls udara
i trenja, zbog ega spadaju u eksplozive sigurne za rukovanje i transport. Primenjuju se za miniranje
mekih stena.
3. Amonijum-nitratski prakasti eksplozivi sa sadrajem nitroglicerina - brizantni eksplozivi koji imaju u
svom sastavu odreenu koliinu elirane smee nitroglicerin-nitroglikol, a pored toga i amonijum-nitrat,
nitrocelulozu itd... Primenjuju se za miniranje mekih i srednje vrstih stena.
4. Praskati i granulirani amonijum-nitratski eksplozivi i eksplozivne smee sa sadrajem gorivog ulja kod nas su poznati pod nazivom Nitrol 1 i Nitrol 2. Nitrol 1 je izraen od eksplozivnog kristalnog
amonijum-nitrata sa vrstim i tenim organskim gorivima i koristi se za miniranje pod zemljom. Nitrol 2
je smea 92% amonijum-nitrata i 8% gorivog ulja. Koristi se za miniranje na povrinskim kopovima.
Treba mu buster (pojaavanje inicijalne eksplozije).
90. Metanski sigurnosni eksplozivi
Spadaju u posebnu vrstu eksploziva, namenjeni su za miniranje u rudnicima i radnim mestima na
kojima postoji opasnost od metana i eksplozije ugljene praine. Tu sigurnost omoguava NaCl ili KCl
koji sniavaju temperaturu eksplozije za oko 1000oC I smanuje duzinu I trajanje plamena, ali se
smanjuje njihova radna sposobnost.
Tu spadaju:
1. Prakasti metanski eksplozivi - higroskopni su i dozvoljen je samo elektrini nain iniciranja.
2. Poluplastini metanski eksplozivi - izraeni su na bazi amonijum-nitrata sa znatno veim procentom
nitroglicerina i nekih inertnih soli. Imaju veu radnu sposobnost u odnosu na prakaste.
91. Rudarski crni barut
Spada u posebnu grupu eksploziva, s tim to on ne eksplodira ve sagoreva.
To je dobro homogenizovana mesavina kalijumnitrata (75%), drvenog uglja (15%) i sumpora (10%) .
Rudarsk barut je eksploziv koj zbog izrazito sporog dejstva I pretezno potisnog dejstva
upotrebljavamo svuda gde prilikom miniranja zelimo da dobijemo velike neostecene blokove stena npr
u kamenolomima ukrasnog kamena.
Spada u najstarije poznate eksplozive i koristi se pri miniranju stena gde prilikom miniranja elimo dobiti
velike neoteene blokove stena, npr. u kamenolomima ukrasnog kamena. Vrlo je higroskopan I sa 15
% vlage se en moze zapaliti. Mora se uvati na suvom mestu.
92. Pregled pakovanja privrednih eksploziva
Pri fabrikaciji, privredni eksplozivi se pakuju u patrone cilindrinog oblika odreenih dimenzija i teine U
zavisnosti od vrste eksploziva I njegove primene zavisi I nacin pakovanja . Prakasti eksplozivi do
60mm se patroniraju u rafinisani natron papir i u polietilenske kese zbog zatite od vlage. Prakasti
eksplozivi preko 60mm patroniraju se u polietilenska creva ili vreice. Sve te dimenzije su
standardizovane i proizvoai su duni da se pridravaju tih standarda.