FOSFOR

Rasprostranjenost:
fosforit
apatiti

Ca3(PO4)2

(Ca5(PO4)3F, Ca5(PO4)3Cl, Ca5(PO4)3OH )

u kostima Ca3(PO4)2 (60%)

u zubima
u izmetima ptica guano
U prirodi nema slobodnog elementarnog fosfora

Dobijanje:
arenjem Ca3(PO4)2 sa SiO2 i C
+5

2 Ca3(PO4)2(s) + 6 SiO2(s) + 10 C(s)

6 CaSiO3(l) + 10 CO(g) + P4(g)

t = 1300 oC
C redukciono sredstvo
SiO2 - gradi CaSiO3
P4(g) i CO(g) odvajaju se hladjenjem
P4 se uva ispod vode

+2

Elektrina pe za dobijanje fosfora

P4 beli fosfor

P4 beli fosfor
Nestabilna alotropska modifikacija
uva se ispod vode
U vodi nerastvoran
Rastvara se u CS2
U mraku svetluca fosforescencija
Jak je otrov (letalna doza za oveka 0,1 g)
Na koi izaziva rane koje teko zarastaju
Protivotrov je CuSO4 - P4 prevodi u nerastvorni Cu3P2

Crveni fosfor
-stabilnija alotropska modifikacija
-manje reaktivan od belog fosfora
-nerastvoran u svim rastvaraima
-nije otrovan
-reaktivan samo na visokim T

Pbeli

260 oC

Pcrveni rH = -17kJ/mol

CRNI fosfor najnestabilnija alotropska modifikacija fosfora

Primena:
u industriji ibica
za proizvodnju verakih ubriva
beli P4 u vojne svrhe

Jedinjenja fosfora:
-3

-1

+3

+4

+5

PH3
fosfin

HPH2O2

PX3
trihalogenidi

P4O8
fosfor(IV)-oksid

PX5
pentahalogenidi

P4O6
fosfor(III)-oksid

H4P2O6

P4O10
fosfor(V)-oksid

hipofosfitna
kiselina
(hipofosfiti)

H2PHO3
fosfitna kiselina
(fosforasta)

hipodifosfatna
kiselina

H3PO4
fosforna kiselina
(fosfati)

Oksidaciono stanje -3:

-3

PH3 fosfin
Dobijanje fosfina:

1.

-3

P4(s) + 3 H2O + 3 NaOH

+1

PH3(g) + 3 NaPH2O2
Na-hipofosfit

2.

2 AlP + 3 H2SO4
aluminijum-fosfid

-3

2 PH3(g) + Al2(SO4)3

Fosfin je:
- bezbojan gas
- otrovan
- neprijatnog mirisa
- spontano se pali na vazduhu
(P2H4 difosfin)

4 PH3 (g) + 8 O2(g)

- slabo rastvoran u vodi
- slabija baza od NH3

P4O10(s) + 6 H2O

Fosfonijum-soli PH4X

PH3 + H+

[PH4]+

- nestabilne
- PH4Cl, PH4Br, PH4I

PH4X + H2O

PH3 + H3O+ X-

Fosfidi jedinjenja fosfora i metala

Ca3(PO4)2 + 8 C

Ca3P2 + 8 CO
kalcijum-fosfid

Ca3P2 + 6 H2O

2 PH3 + 3 Ca(OH)2

Oksidaciono stanje +1:

HPH2O2 hipofosfitna kiselina
PH2O2- hipofosfiti
0

P4(s) + 3 H2O + 3 NaOH

+1

-3

PH3(g) + 3 NaPH2O2
Na-hipofosfit

2 P4(s) + 6 H2O + 3 Ba(OH)2

Ba(PH2O2)2 + H2SO4

+1

-3

2 PH3(g) + 3 Ba(PH2O2)2

BaSO4 + 2 HPH2O2

HPH2O2 - umereno jaka monoprotina kiselina

HPH2O2 + H2O

PH2O2- + H3O+
Ka = 1 x10-2 mol/dm3

H O

H
sp 3

P
aktivni vodonik

monoprotina kiselina
HPH2O2 oksidacione i redukcione osobine
Cu2+ + HPH2O2 + H2O

Cu + H2PHO3 + 2H+

Oksidaciono stanje +3:

PX3 trihalogenidi fosfora
P4O6 fosfor(III)-oksid (fosfor-trioksid)
H2PHO3 fosfitna kiselina
HPHO3- hidrogenfosfiti i PHO32- fosfiti

PX3 (PF3, PCl3, PBr3, PI3)

P4 + 6 Cl2

PCl3 + Cl2

4 PCl3

PCl5

PCl3 + H2O

H2PHO3 + 3 HCl
fosfitna kiselina

PCl3 upotrebljava se kao sredstvo za hlorovanje

P
X

X
X

piramidalna struktura

P4O6 fosfor(III)-oksid (fosfor-trioksid)

P4 + 3 O2

P4O6

otrovan
vodeni rastvor P4O6 reaguje kiselo
P4O6 + 6 H2O

4 H2PHO3

H2PHO3 fosfitna kiselina

slaba diprotina kiselina
H2PHO3 + H2O
HPHO3- + H2O

HPHO3- + H3O+ Ka1 = 1,6 x10-2 mol/dm3

PHO32- + H3O+

Ka2 = 7 x10-7 mol/dm3

+3

4H2PHO3

t oC

-3

+5

PH3 + 3 H3PO4
nije aktivan

sp 3

H2PHO3 - oksidaciono i redukciono sredstvo

NaHPHO3 (natrijum-hidrogenfosfit)
Na2PHO3

(natrijum-fosfit)

upotrebljavaju se kao antiseptici

Oksidaciono stanje +4:

P4O8

fosfor(IV)-oksid

H4P2O6 hipodifosfatna kiselina

4 P4O6(g)

t > 210 oC

3 P4O8(g) + 4 Pcrveni(s)

P4O8 + 6 H2O

2 P crveni (s) + 4 HO2-

2 H2PHO3 + 2 H3PO4

H2P2O62- + 2 OH-

H O
H O

O H
P

O
H4P2O6 + H2O

O H
O
H2PHO3 + 2 H3PO4

Oksidaciono stanje +5:

PX5

pentahalogenidi fosfora

P4O10

fosfor(V)-oksid (fosfor-pentaoksid)

H3PO4

fosfatna (fosforna) kiselina

H2PO4- dihidrogenfosfati
HPO42- hidrogenfosfati
PO43-

fosfati

Pentahalogenidi fosfora:
PX5 (PF5, PCl5, PBr5)
PF3Cl2, PF3Br2

PF5 (gas) katalizator u reakciji polimerizacije

2 PCl5tetrahidrofurana
(g)
+ 5 CaF2(s)
2 PF5(g) + 5 CaCl2(s)
PCl5 (vrsta supstanca)
PCl3 + Cl2
PCl5
PBr5 (vrsta supstanca)

PBr5

PBr3 + Br2

PX5 + H2O
POX3 + 3 H2O

6 PX5 + P4O10

PCl5

PCl3 + Cl2

POX3 + 2 HX

fosforil(V)-halogenidi

H3PO4 + 3 HX

10 POCl3

Cl

Cl

Cl

Cl

sp 3d
Cl

P4O10 (s) fosfor(V)-oksid

P4 + 5 O 2

P4O10

vodeni rastvor P4O10 reaguje kiselo

P4O10(s) + 6 H2O

4 H3PO4

Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4

3 CaSO4 + 2 H3PO4

H3PO4 + H2O

H2PO4- + H3O+

K1= 1,1 x 10-2 mol/dm3

H2PO4- + H2O

HPO42- + H3O+

K2= 1,2 x 10-7 mol/dm3

HPO42- + H2O

PO43- + H3O+

K3 = 1,8 x 10-12 mol/dm3

H2PO4- + H2O
H2PO4- + H2O

HPO42- + H3O+
H3PO4 + OHKb =

K2 >

Kw

K1

1 x 10-14
1,1 x 10-2

= 9,1 x 10-13

Kb vodeni rastvor dihidrogen fosfata reagije slabo kiselo

HPO42- + H2O

HPO4- + H2O

PO43- + H3O+

K3 = 1,8 x 10-12 mol/dm3

H2PO4- + OHKb =

Kb >

K2= 1,2 x 10-7 mol/dm3

Kw
K2

1 x 10-14
1,2 x 10-7

= 5,5 x 10-8

K3 vodeni rastvor hidrogen fosfata reagije slabo bazno

H O

O H
sp 3

H O

dihidrogenfosfati rastvorni u vodi

hidrogenfosfati i fosfati rastvorni samo alkalnih metala
Upotreba fosfata - vetaka ubrivaa
Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4
nerastvoran
fosforit

Ca(H2PO4)2 + 2 CaSO4
rastvoran
u vodi

superfosfat

Ca3(PO4)2 + 4 H3PO4

3 Ca(H2PO4)2
dvostruki ili
trostruki superfosfat

2 Ca5(PO4)3F + 7 H2SO4

3 Ca(H2PO4)2 + 7 CaSO4 + 2 HF

apatit
superfosfat

Ca5(PO4)3F + 7 H3PO4
apatit

NH4H2PO4
(NH4)2HPO4

5 Ca(H2PO4)2 + HF
dvostruki ili
trostruki superfosfat

vetaka ubriva

Pri zagrevanju:

2 Na2HPO4

Na4P2O7 + H2O
Na-pirofosfat

2 NaH2PO4

160 oC

Na2H2P2O7 + H2O

Na-dihidrogenpirofosfat

Na2H2P2O7

240 oC

2 NaPO3 + H2O
Na-metafosfat

Fosforne kiseline:
2 H3PO4

200 oC

H4P2O7 + H2O

pirofosforna
(difosforna) kiselina

O P

H O

H O

H O
O

3 H3PO4

O P

O P

H5P3O10 + 2 H2O
trifosfatna kiselina

H O
O

P
O

+ H2O

(HPO3)n - metafosfatna kiselina

metafosfat

P3O93- - trimetafosfatna

lanac metafosfata
O

ARSEN
Rasprostranjenost:

metalno siv

SULFIDI
arsenopirit FeAsS (FeAs2 + FeS2)
realgat ili crveni arsenov blistavac As4S4
auripigment ili uti arsenov blistavac As2S3
arsenolit As4O6
U prirodi nema slobodnog elementarnog arsena

Dobijanje:
1. Termikim razlaganjem arsenopirita:

4 FeAsS(s)

4 FeS(s) + As4(g)

2. Iz sulfidnih ruda prenjem:

2 As2S3(s) + 9 O2(g)

As4O6(g) + 2 SO2(g)

As4O6(g) + 6 C(s)

As4(g) + 6 CO(g)

Dve alotropske modifikacije

uti arsen, As4 - nestabilna

Sivi arsen, stabilna

Arsen ima metalni sjaj i elinu sivu boju

Jedinjenja arsena upotrebljavaju se u:

industriju koe i krzna,
farmaceutskoj industriji
proizvodnji stakla
poljoprivredi (slue kao sredstva za zatitu bilja)

Oksidaciono stanje -3:

AsH3 arsin
arsenidi
Dobijanje:
Mg3As2 + 3 H2SO4 2 AsH3 + 3 MgSO4

AsH3 (arsin) - otrovan

- najjai neorganski otrov
- ima miris belog luka
- slabija baza od PH3
- u reakciji sa metalima daje arsenide
- na sobnoj temperaturi stabilan
4 AsH3

- na 200 oC raspada se
As4(g) + 6 H2(g)

4 AsH3 + 6 O2

As4O6 + 6 H2O

Oksidaciono stanje +3:

AsX3 arsen(III)-halogenidi
As4O6 arsen(III)-oksid
H3AsO3 arsenitna (arsenasta) kiselina
arseniti
As2S3 arsen(III)-sulfid

AsX3 arsen(III)-halogenidi,
X = F, Cl, Br, I

Dobijanje:
t

2 As + 3 X2

2 AsX3

AsCl3 hidrolizuje
AsCl3 + 3 H2O H3AsO3 + 3 H+ + 3 Cl-

As4O6 bela kristalna supstanca

otrovan, upotrebljava se za unitavanje mieva
arseniti upotrebljavaju se kao insekticidi
u vodi slabo rastvoran (1,2 g u 100g vode na 0 oC)
vodeni rastvor reagije kiselo
As4O6 + 6 H2O
Slaba triprotina kiselina

4 H3AsO3
K1 = 2,4 x 10-10

U reakciji sa jakim kiselinama ponaa se kao baza

As4O6 + 12 HCl 4 AsCl3 + 6 H2O

arsen(III)-hlorid
As4O6 + 12 NaOH 4 Na3AsO3 + 6 H2O
natrijum-arsenit

H3AsO3 - arsenitna kiselina

- slaba kiselina
- triprotina (trobazna) kiselina
H3AsO3 H+ + H2AsO3
H2AsO3 H+ + HAsO32
HAsO32 H+ + AsO33

K1= 2,4 x 10-10 mol/dm3

H3AsO3 oksidaciono i redukciono sredstvo

H3AsO3 + I2 + H2O H3AsO4 + 2 HI

redukciono sredstvo

As2S3 - arsen(III)-sulfid
2 H3AsO3 + 3 H2S As2S3 + 6 H2O

Oksidaciono stanje +5:

As2O5 arsen(V)-oksid
H3AsO4 arsenatna (arsenova) kiselina,
slaba triprotina kiselina,
umereno jako oksidaciono sredstvo
arsenati
2 H3AsO4

As2O5(s) + 3 H2O

As4O6 + 8 HNO3 + 2 H2O

2 H3AsO4 + 5 H2S

4 H3AsO4 + 8 NO2
As2S5 + 8 H2O

ANTIMON

Rasprostranjenost:
stibnit ili antimonit Sb2S3

Sb2S3 + 3 Fe
2 Sb2S3 + 10 O2
Sb4O8 + 8 C

2 Sb + 3 FeS
Sb4O8 + 6 SO2
4 Sb + 8 CO

tri alotropske modifikacije

Eksplozivni antimon ,
nestabilan

uti antimon, Sb4

Sivi antimon metalni sjaj

Oksidaciono stanje -3:

SbH3 (stibin) - nepostojano jedinjenje
- jak otrov

Oksidaciono stanje +3:

SbX3 antimon(III)-halogenidi
Sb4O6 antimon(III)-oksid amfoteran, ne
rastvara se u vodi, rastvara se u jakim
kiselinama
Sb4O6 + 12 H+

4 Sb3+ + 6 H2O

-Normalne soli (sulfati i nitrati)

-Antimon-oksi-soli (SbONO3)
-U reakciji sa bazama Sb gradi antimonat(III)-soli

2 Sb3+ + 3 H2S

Sb2S3 + 6 H+

Oksidaciono stanje +5:

SbCl5
Sb2O5 antimon(V)-oksid
H[Sb(OH)6] antimonatna kiselina,
SbCl3 + Cl2 SbCl5

SbCl5 + 4 H2O H3SbO4 + 5 HCl

antimonatna kiselina
2 SbCl5 + 12 H2O 2 HSb(OH)6 + 10 HCl

heksahidroksoantimonatna(V)-kiselina

BIZMUT

Rasprostranjenost VRLO REDAK ELEMENAT

bizmutin Bi2S3
bizmutit (BiO)2CO3
bizmutov oker Bi2O3

Osobine bizmuta:
krt metal
sivoroze boje
tt = 275 oC dodaje se niskotopljivim legurama
nema bioloki znaaj
Dobijanje:
1. Redukcijom oksida
2 Bi2O3 + 3 C 4 Bi + 3 CO2
2. Prenjem sulfidne rude
2 Bi2S3 + 9 O2 2 Bi2O3 + 6 SO2

- rastvara se u kiselinama koje su oksidaciona sredstva

2 Bi + 6 H2SO4 Bi2(SO4)3 + 3 SO2 + 6 H2O

Oksidaciono stanje -3:
BiH3 (bizmutin) - nepostojano jedinjenje
- jak otrov
2 BiH3 2 Bi + 3 H2

Oksidaciono stanje +3:

BiX3 bizmut(III)-halogenidi
Bi2O3 bizmut(III)-oksid (bazni oksid)
BiX3 - BiF3 , BiCl3 , BiBr3 , BiI3
BiCl3 + 2 H2O Bi(OH)2Cl + 2 H+ + 2 ClBi(OH)2Cl BiOCl + H2O

bizmut-oksid hlorid

Bi2O3 bizmut(III)-oksid,
Dobijanje:
4 Bi + 3 O2 2 Bi2O3

uti prah
Bi2O3 + 6 HCl 2 BiCl3 + 3 H2O
Bi2O3 + 6 HNO3 2 Bi(NO3)3 + 3 H2O

Bi(NO3)3 + 2H2O Bi(OH)2NO3 + 2H+ + 2NO3Bi(NO3)3 + H2O BiONO3 + 2H+ + 2NO3BiONO3 + 2H2O Bi(OH)3 + H+ + NO3Bi(OH)3 bizmut(III)-hidroksid
Bi(NO3)3 + 3 NaOH Bi(OH)3 + 3 NaNO3
t

2 Bi(OH)3 Bi2O3 + 3 H2O

Bi2S3 bizmut(III)-sulfid
2 BiCl3 + 3 H2S Bi2S3 + 6 HCl
t

Bi2S3 + 8 HNO3

2 Bi(NO3)3 + 3 S + 2 NO + 4 H2O

1. a) Prikazati reakciju po kojoj se dobija hidrazin.

b) Prikazati strukturnu formulu hidrazina i reakciju njegovog
disproporcionisanja.
+1

-3

NH3 + ClO

-1

-1

NH2Cl + OHhlor-amin

-3

-1

-2

NH3 + NH2Cl

NH2

-2

NH2 + HCl

H
-2

N2H4(g)

-3

N2(g) + 4 NH3(g)

2. Prikazati strukturnu formulu fosfor(V)-hlorida i oznaiti

hibridizaciju fosfora u ovom molekulu. Na osnovu struktrure
ovog molekula objasniti njegovu reaktivnost.
Cl

Cl

Cl

Cl

sp3d
Cl

3. Napisati reakcije po kojima bi ste mogli dobiti polazei od

elementarnog fosfora:
i) fosfin,
ii) fosfornu kiselinu,
iii) hipodifosfornu kiselinu.
b) Odrediti oksidaciono stanje fosfora u dobijenim jedinjenjima.
0

P4(s) + 3 H2O + 3 NaOH

3P4(s) + 20 HNO3 + 3 H2O

2 P crveni (s) + 4 HO2-

-3

+1

PH3(g) + 3 NaPH2O2

12 H3PO4 + 20 NO

H2P2O62- + 2 OH-

4. Koje od sledeih jedinjenja se dimerizuje: NO2, N2H4, N2O, N2O5?

Zato to:
a) oksidacioni broj azota u tom jedinjenju nije maksimalan,
b) azot ima slobodan elektronski par,
c) molekul je paramagnetian.
5. Kako se menja baznost, otrovnost i stabilnost hidrida elemenata
15. grupe periodnog sistema.

NH3
PH3
AsH3
SbH3
BiH3

amonijak
fosfin
arsin
stibin
bizmutin

stabilnost opada
opada baznost
poveava se otrovnost

6. Zaokruiti taan odgovor.

Vodonik-sulfid je:
a) vrsta supstanca,
c) otrovna supstanca,

b) nerastvoran u vodi,
d) jak elektrolit.

S4 _____,
S8 ______
7. a) Elementarni sumpor postoji kao
Sn i _______
molekul.
Prikazati njihove strukturne formule. Zato ne postoji S2 molekul?
Objasniti.
b) Napisati molekulske formule sledeih jedinjenja:
S

- tetrationatna kiselina;
- antimonatna kiselina;
S

S
S

- arsenatna kiselina;
- stanatna kiselina;
S

- arsenitna kiselina;
- tiosumporna kiselina.
S

S
S

S
S

S
S

H2S4O6 tetrationatna kiselina

H2SnO3 stanatna kiselina

H3SbO4 antimonatna kiselina

H3AsO3 arsenitna kiselina

H3AsO4 arsenatna kiselina

H2S2O3 tiosumporna kiselina

8. a) Prikazati reakcije za dobijanje elementarnog sumpora po

Claus-ovm postupaku.
b) Navesti dve najvanije alotropske modifikacije sumpora.
Koja modifikacija je stabilnija na sobnoj temperaturi.

H2S(g) + 1,5 O2(g)

H2O(g) +

2 H 2S (g) + SO2(g)

3S(l) + 2 H2O(g)

rompski

95,5oC

SO2(g)

monoklinini

rH = -519kJ/mol
rH = -146kJ/mol

9. Napisati molekulske i strukturne formule perokso kiselina sumpora.

H2S2O8 peroksodisumporna kiselina

H2SO5 peroksosumporna kiselina
H

S
O

O
O

10. Prikazati po jedan primer reakcija za:

laboratorijsko i
industrijsko dobijanje vodonikperoksida.

BaO2

+ H2SO4

BaSO4(s) + H2O2

Industrijsko dobijanje vodonik-peroksida

- anodnom oksidacijom 50% sumporne kiseline
katoda: 2 H+ + 2 e- H2(g)
anode: 2 HSO4- H2S2O8 + 2eperoksodisumporna kiselina
Zagrevanjem H2S2O8 hidrolizuje peroksosumporna kiselina
H2S2O8 + H2O
H2SO5 + H+ + HSO4-

H2SO5 + H2O

H2O2 + H+ + HSO4-

Zagrevanjem pod vakumom iz smee destiluje H2O2

Novi postupak:
Hidrogenizacija antrahinona i oksidacija nastalog antrahinola
O

OH

R
+ H2

katalizator
Ni, Pd

OH

OH

R
+ O2

OH

R
+ H2O2