Professional Documents
Culture Documents
Titan
Titan
1 Uvod.........................................................................................................................................2
2 Proizvodni proces.....................................................................................................................3
3 Kristalna struktura i tipovi legura............................................................................................3
3.1 Fazni dijagrami..................................................................................................................4
3.2 Efekti legirajuih elemenata.............................................................................................5
3.3 Grupiranje titanijevih legura.............................................................................................7
4 P rimarna obrada i i sporuka proizvedenog titana u zavisnosti od oblika.........................8
5 Primjena Titana......................................................................................................................10
6 Titan u procesnoj industriji....................................................................................................13
6.1 Titan u hemijskoj industriji.............................................................................................13
6.2 Izmjenjivai toplote i kondenzatori.................................................................................15
6.3 Posude i aparatura za proizvodnju..................................................................................15
6.4 Anode stabilnog oblika Ekstraktivna metalurgija........................................................16
6.5 Hlor-alkalna industrija.....................................................................................................17
6.6 Industrija sode.................................................................................................................18
7 Petrohemijska industrija.........................................................................................................19
7.1 Filter za izduvne gasove..................................................................................................19
8 Titan u Offshore postrojenjima..............................................................................................20
8.1 Poarni sistemi................................................................................................................22
8.2 Izmjenjivai toplote visokog pritiska..............................................................................22
8.3 Vertikalna postrojenja......................................................................................................22
8.4 Koroziona otpornost........................................................................................................23
8.5 Zamor i ilavost...............................................................................................................23
8.6 Galvanska korozija..........................................................................................................25
9 Energetika..............................................................................................................................25
9.1 Lopatice parne turbine.....................................................................................................25
10 Ostala podruja primjene.....................................................................................................26
Literatura...................................................................................................................................27
1 Uvod
Titan je deveti najzastupljeniji element u zemljinoj kori i etvrti najzastupljeniji element u
sastavu konstrukcija i to iza eljeza, alminija i magnezija. Titan je meki, ilavi srebrenastosivi metal ija je gustina 4540 kg/m3, to iznosi oko 60% od gustine elika. Temperatura
topljenja titana je 1675C (3,047F).[1]
Materijali na bazi titana, zahvaljujui izvanrednim svojstvima, posljednjih desetljea nalaze
iroku primjenu u razliitim granama industrije, ukljuujui i procesnu industriju. Svojstva
elementarnog titana su visoka temperatura topljenja, mala gustoa, dobra otpornost prema
koroziji sve do 500C, stabilna mehanika svojstva u temperaturnom intervalu od -200C do
600C, vrstoa i krutost slini su eliku, ali oko 40% manje gustoe od elika i vee vrstoe
od aluminija.[2] Treba naglasiti da je njegov osnovni nedostatak nizak modul elastinosti,
stoga se ne moe postii vea krutost konstrukcije.
Slika 1-1 Usporedba gostoe titana i drugih metala [3,Suranaree University of Tecnology]
Titanove legure odlikuju se malom gustoom i visokom otpornou na koroziju. Postojane su
na visokim temperaturama, imaju visoka mehanika svojstva s zateznom vrstoom i do 1600
MPa.[2] Posjeduju mali koeficijent irenja i mogu se primijeniti za komponente koje su
izloene temperaturnim promjenama.
Posljednjih desetljea poinje industrijska proizvodnja i uestalija upotreba titana i njegovih
legura u vie podruja ljudskih djelatnosti. Primjenu nalazi u svemirskoj industriji,
2
2 Proizvodni proces
Komercijalna proizvodnja titana ponje od rude, bilo ilmenit (FeTiO3) ili rutila (TiO2), ee
ovo drugo, koja prolazi niz hemijskih procesa pomou kojih se dobijaju elementarne estice
titana, koje se nazivaju titanijumska spuva[1]. Zatim se na sirovinu spuve primjenjuje
niz operacija, slinih onima koje se primjenjuju za proizvodnju elika. Poevi sa
zagrijavanjem titana ili ingota titanskih legura do veoma visokih temperatura, slijedi proces
toplog kovanja, zatm valjanja u limove, ipke i ploe. Titan je komercijlano dostupan u svim
esto koritenim oblicima kao to su ipke, limovi, ploe, cijevi i sl. Takoer, dostupan je i u
obliku odlivaka.
Alfa-Beta (alfa+beta)
Beta
Nekad se razmatra i kategorija pri-beta faze koju neemo ovdje razmatrati. Legure sa samo
alfa fazom se nazivaju alfa legure, to isto vrijedi za beta legure. Kristalna struktura i struktura
zrna tj. mikrostruktura nisu sinonimni pojmovi, oba se pojma moraju specificirati da bi se u
potpunosti definirala legura tj. njeno mehaniko, fiziko i koroziono ponaanje. [4]
Slika 3.2.1. Pseudo fazni dijagram plus mikrostruktura poputene alfa-beta legure (Ti-6Al4V)
[4]
Ispod beta transusa je titanijeva legura mjeavina alfa-beta legure, ako materijal posjeduje
beta stabilizatore odnosno alfa legura ako posjeduje djelimino ili ne posjeduje beta
stabilizatore. Dvije grupe elemenata stabiliziraju beta kristalnu strukturu tako to sniuju
beta transus. Beta izomorfna grupa sastoji se od elemenata koji ine rastvor u beta faze
ukljuujui molibiden, vanadij, tantal i kolumbij. Druga grupa formira mehaniku smjesu
tj. eutektoidne sisteme sa titanom, i pri tom posjeduju eutektike temperature do 333C nie
od temperature topljenja istog titana. Eutektoidna grupa elemenata sadri magnezij,
eljezo, hrom, kobalt, nikl, bakar i silicij. [4]
Treba napomenuti da druga dva elementa koja se legiraju sa titanom su kalaj i cirkon. Ovi
elementi formiraju vrste rastvore u alfa i beta fazi. Iako ne podravaju faznu
stabilnost, usporavaju brzinu transformacije i korisni su kao ojaavajua sredstva. Titan ne
formira intermetalna jedinjenja sa beta isomorfnim elementima.
Na beta transus snano utie [4]:
Intersticijski elementi kisik, azot i ugljik, koji poveavaju temperature transformacije
5
Alfa i pri-alfa
Alfa-beta
Metastabilni beta
Tehniki titan openito poznat kao komercijalno ist titan je najslabiji po vrstoi ali i
najotpornija verzija na koroziju ovog metala. Sadri izmeu 98,9% i 99,5% Ti, dok ostatak
ine neistoe, u prvom redu kisik i eljezo koji imaju znatan uticaj na mehanike osobine.
[6] Intersticijski elementi kisk i azot ojaavaju isti titan. CP titan usvaja prednosti
intersticijskog jaanja kisika i efekte drugih elemenata (npr. eljeza ili paladija) da
bi obezbjedio razliite stepene ovog metala radi potrebe u razliitim primjenama. Glavna
razlika izmeu kisika i eljeza kao satojaka u titanu jest da je kisik regulator zatezne
vrstoe. Naalost, iako su kisik i azot elementi koji ojaavaju titan, oni se teko mogu
drati van njega radi interstijskog efekta ovih elemenata. Jer zagrijavanje titana na zraku
ne samo da dolazi do oksidacije ve i otvrdnjavanja povrine usljed difuzije kisika i azota.
Nelegirani titan se koristi tamo gdje je potrebna otpornost na koroziju, a pri tome se ne
zahtijeva visoka vrstoa. [4,6]
Alfa legure su legure sa visokim sadrajem alfa stabilizatora, odnosno niskom sadrajem
beta stabilizatora. Ovakve legure imaju veu otpornost ka puzanju pri visokim
temperaturama u odnosu na alfa+beta i beta legure. U alfa i pri-alfa sistemu, alfa legure
koje sadre aluminij, kalaj i/ili cirkon se preteno koriste za rad pri visokim
temperaturama i u kriogenim primjenama. Meutim, duktilnost i ilavost legura bogati
alfagenim elementima ugroena je na niskim temperaturama, osim u sluaju ako se
intersticijski sadraj smanji.[4] Titanijeve legure smanjenog intersticijskog sadraja su
napravljene i oznaene sa ELI (eng. extra low interstitial) npr.Ti-5Al-2.5Sn-ELI je
titanijeva legura koja se mnogo koristi u kriogenim primjenama.
6
Jedna od pogodnosti alfa legura je njihova dobra zavarljivost koja proizlazi iz injenice da
su alfa legure neosjetljive na termiku obradu. Meutim, alfa legure posjeduju loiju
kovanost i uski raspon temperature kovanja u odnosu na alfa-beta legure ili beta legure,
naroito na tempearturi ispod beta transusa. Loija kovanost se ukazuje poveanoj
sklonosti raspravanja centara ili pojave povrinski pukotina, to znai da je potrebno
izvesti manje korake deformacije i uestalo zagrijavanje uzeti u obzir pri kovanju.
Izotermalno kovanje moe umanjiti ovaj problem. [4]
Kada se pomjeaju alfa i beta legirajuih elementi sa titanom, mogu se dobiti strukture u
alfa-beta podruju. Legure u alfa-beta podruju sadre jedan ili vie alfa stabilizatora
(npr. aluminij) ili alfa rastvorljivih elemenata plus jedan ili vie beta stabilizatora (npr.
vanadij, molibiden) u veim koliinama nego to je to sluaj u pri-alfa legurama. Pri
pomjeranju hemijskog sastava legure od alfa solvus fazne granice, legure formiraju
znaajno beta fazu kad se zagrijavaju. [4] U ovu grupu spada legura TiAl6V4 koja ini vie
od polovice trita titanom, to zai da se koristi u koliini jednakoj svim ostalim titanovim
materijalima. [6,7] Mikrostruktura te legure se moe mijenjati termikom obradom, te tako
ostvariti eljene osobine.
Karakteristino za beta legure je velika vrstoa sa metabilnom fazom koja biva zadrana
u potpunosti pri hlaenju na zraku tankih radnih komada ili hlaenjem u vodi debljih
radnih komada. Legure metastabilnog beta sistema su bogatije beta stabilzatorima i time
siromaniji alfa stabilizatorima nego alfa-beta legure. Glavna injenica primjene beta
legura je izuzetna kovanost sa kubnom reetkastom strukturom. U obliku limova beta
legure se mogu lahko obraditi u hladnom stanju u odnosu na visoko vrste alfa-beta legure.
Glavne prednosti beta legura jesu visoka vrstoa, kovanost i izvrsna plastina deformacija
u hladnom stanju u zavisnosti od uslova termike obrade mogu se ovrsnuti do sasvim
visokih raznina vrstoe.[4]
Neovisno o nainu topljenja nakon posljednjeg procesa topljenja i prije tople obrade ingot se
podvrgava konditioniranju. Konditioniranje stvara finiji povrinski sloj koji je osloboen od
koncentratora napona koji uzrokuju stvaranje povrinski pukotina tokom obrade ingota u
poluproizvode. Konditioniranje se moe izvoditi bruenjem, struganjem ingota cilindrinog
oblika. Polazna obrada se vri na presi pri temperaturi od 150C iznad beta transusa. Tokom
obrade se cilindrini ingot pretvara u kvadarski oblik ili oblik ije su ivice oborene. Veliina
poetne deformacije prije ponovnog zagrijavanja zavisi od sastava legure i da li je ingot
homogeniziran , uglavnom se kree od 28 do 38 %. Radni komad se hladi ventilatorima
nakon polazne obrade.
Zatim se radni komad zagrije na temperaturu 35 do 50C ispod beta transusa nakon ega se
deformie za 30 do 40 % za rekristalizaciju i rafiniranje strukture za dalju obradu u toplom
stanju. Nakon ove operacije u alfa-beta podruju vri se hlaenje u zraku. Zatim se
ponovo zagrijava na 50 C iznad beta transusa gdje se 30 do 40 % deformie nakon ega se
vri brzo hlaenje.
Osnova ovih operacija tj. poetno zagrijavanje, obrade u toplom stanju, hlaenja, ponovnog
zagrijavanja i hlaenja jeste poboljanje homogenosti strukture legure i ima za cilj
poboljanje odziva reakcije na termomehaniku obradu.
Ostatak obrade u toplom stanju se odvijaju u alfa-beta podruju gdje se izvodi do
65% dodatne deformacije i time se omoguuje tipine ujednaene strukture koje e lake
odgovarati na operacije kovanja i termike obrade te ispitivanju ultrazvukom. Obrada u
toplom stanju se odvija u alfa-beta podruju radi rafiniranja mikrostrukture i lakeg
ispitivanja. Pri ovoj taki preostali koraci obrade zavise od oblika krajnjeg poluproizvoda
koji mogu biti ipke, ploe, limovi, gredice i/ili livene elektrode. [4]
ipke su tipino krunog ili kvadratnog presjeka i koristi se za daljnju obradu kovanjem ili
izradu krunih prstenova. Limovi su tanko valjani poluproizvodi ija je debljina do 25
mm, dok su ploe limovi ija debljina prelazi 25 mm. Gredice mogu biti krunog,
kvadratnog poprenog presjeka ili tokom obrade da se izrade u zahtijevani oblik. Livene
elektrode se od proizvoaa izrauju ponovnim livenjem u oblik punog profila pri emu se
oblikuju za eljeni prenik i reu na eljenu duinu bez potrebe za formiranje odgovarajue
strukture jer e se ponovo izlijevati.
5 Primjena Titana
Zahvaljujui iznimnim svojstvima koja posjeduju, ovi se materijali danas koriste u izradi
primarnih konstrukcijskih elemenata. Najvie se koriste u avioindustriji za izradu lopatica
kompresora i dijelove mlaznih motora, glavina, kuita i drugih visokooptereenih dijelova.
Na primjer, kod Boeinga 777, ovi su materijali zastupljeni s oko 10% mase zrakoplovne
konstrukcije. Avion Blackbird bio je prvi avion u potpunosti napravljen od titanovih legura.[2]
Osim toga titanove se legure upotrebljavaju za izradu projektila i satelita u svemirskoj
industriji. Zbog otpornosti na djelovanje morske vode, sve se vie primjenjuju u brodogradnji,
prvenstveno za vojne brodove i podmornice. Osim navedenog, koriste se u nekim drugim
industrijama gdje dolaze do izraaja njegova otpornost na koroziju i visoke temperature, a to
su tekstilna i hemijska industrija kao i proizvodnja papira.
Podruije primjene
Karakteristini primjeri
Svemirska industija
Grede za stajni trap, vijci, krilne kutije, okvir
trupa, dijelovi konica i trapa, oslonci i
Avio industrija
Motori
Sataliti,rakete
Hemijska industrija
Energetici
10
kondenzatori, cijevi
Pomorskom ininjerstvu
Izmjenjivai toplote, kondenzatori, cijevi i
cjevovodi, propeleri, osovine propelera i
Brodogradnji
Oprema za ronjenje
Podmornice, ventili
Priobalna postrojenja
Biomedicinski ininjering
Duboko buenje
Automobilska industrija
Prerada hrane
maina za pakovanje
Krovne konstrukcije, armiranje betona,
Konstrukcijske svrhe
Superprovodnici
Umjetnost
Potroake proizvode
Industriji nakita
Nakit, satovi
Optici
Okviri naoara
Ramovi za bicikla, teniski reketi, tapove i
Sportska optema
Muziki instrumenti
Sigurnosna oprema
12
Transport
Orue za rezanje
Ostalo
dodatka za koroziju. irom svijeta, milijoni metara zavarenih i beavnih titanskih cijevi u
elektranama parnih turbina, rafinerijama, hemijskim postrojenjima, klima ureajima,
postrojenjima za destilaciju vode, desalinizaciju, kompresiju pare, morske platforme, povrine
brodova i podmornica, kao i tolotne pumpe za bazene za plivanje dokaz su titanievog vijeka
trajanja i pouzdanosti u odnosu na predhodno koritene bakar-nikl legure i nehrajue elike.
U Japanu, na primjer, za cijevi kondenzatora koristi se 20% titana od ukupne njegove
upotrebe u toj zemlji.[9]
15
veu iskoritenost struje, one su takoer stabilnog oblika i uzrokuju znatno manje zagaenje
od elija elektrolita i hlora.
Upotreba titanijumksih elektroda za elektro-dobijanje i elektro-preradu metala kao to su
bakar, zlato, nikl, mangan i mangan dioksid iz sulfida rastvorene sumporne kiseline je
predstavljeno kao ekoloki ista alternativa radi izbjegavnja prenja sulfidne rude. Glavni
razlog upotrebe titana u elektrolitskim ekstrakcijama je njegova odlina otpornost na koroziju
te injenicu da njegov oksidni sloj slui kao odlino sredstvo za odvajanje. Titanijumske
elektrode se takoer koriste za elektroforezu i elektro-osmozu. Generlano govorei za
aplikacije kod kojih se zahtijeva dugorona stabilnost elektroda. [9]
proizvoda i negativan uticaj na okolinu. Zbog toga, od 1970-ih u Kini je poela upotreba
elektrolizera sa metalnim titanskim anodama i elektrolizera sa jonskom membranom kao
zamjena za grafitne elektrolizere, te titanskih mokrih hloridnih hladnjaka kao zamjena za
grafitne hladnjake. Elektrolitika proizvodnja iz kausine sode za dobivanje velike koliine
toplog mokrog hlora, vri se obino na temperaturi 75-95C, nakon ega je potrebno vriti
hlaenje i suenje prije upotrebe.
Proizvodnja hlora putem elektrolize nekada je bila veliki problem obzirom na okolne uslove u
kojima su bila izloena postrojenja. Poviene temperature od oko 80C , vlaga i hlor
doprinosili su pojavi visokotemperaturne korozije mnogih dijelova postrojenja, a naroito
hladnjaka. Do poetka primjene titana za ove aplikacije ni jedan prijanji materijal nije
odgovarao zahtjevima. Obzirom na otpornost titana na visokotemperaturnu koroziju na
ugraenim komponetama ni nakon 20 godina nema tragova korozionog dejstva.[11]
Slika 6.5-1: Izgled dijela postrojenja za elektrolizu u hlor alkalnoj industriji [13]
7 Petrohemijska industrija
Titan je takoer od kljune vanosti u petrohemijskoj industriji. Zbog svoje izvanredne
otpornosti na koroziju tehnii ist titan i legure titana sa olovom i tantalom se primjenjuju u
proizvodnji za acetaldehid, acetona, akrilnih vlakana i urea-e. Prvobitna primjena titana u ovoj
industriji je bila za izradu cijevi izmjenjivaa toplote, koje su izloene dejstvu agresivnog
medija za hlaenje. U novije vrijeme, zbog loeg kvaliteta sirove nafte i velikog sadraja
sulfida, ugljendioksida i vodika u istoj, proizvoai su morali da unaprijede svoju procesnu
opermu tako to su vei dio iste napravili od titana tj. zamijenili su ve postojee materijale
titanom. Vei poetni trokovi su veoma brzo vraeni jer je radni vijek opreme bio puno dui,
bilo je manje zastoja i manje potrebe za odravanjem, kao i to da se sirova nafta rafinirala uz
znatno manje trokove. Danas se titan koristi za izradu izmjenjivaa toplote u rafinerijama,
posuda pod pritiskom, razne vrste cjevovoda u agresivom okruenju te za izradu mnoge druge
sline opreme.
ivotnom ciklusu sa aspekta cijene tako da se table lima titana kvaliteta 2 danas primjenjuju u
dimnjacima i za oblaganje dimnjaka.
Slika 8.5-2. Tipina K1C i KISCC vrijednosti ilavosti za Ti-6Al-4V i Ti-6Al-4V ELI u
razliitim uvjetima
9 Energetika
9.1 Lopatice parne turbine
Znatan dio izgubljenog vremena u elekrtranama za proizvodnju energije mogu se direktno
odnositi na propuste komponenata parne turbine. Od tih propusta veina se javlja u parnim
turbinama niskog pritiska, prvenstveno zbog pare i vlage gdje je tranzicijska zona u posljednja
dva para lopatica (L1 i L). Visoka radna naprezanja, materijali slabo otporni na koroziju i
agresivnim radnim okruenjem su jedni od uzronika propusta. U 1980-im godinama u SADu na parnim turbinama dolo je do prve probe zamjene 12Cr elika sa Ti-6Al-4V retrofit
lopatice se pokazao prilino uspjeno. Test titanijevih lopatica je ve 20 godina uspjeno u
funkciji bez kvara. Stoga, legure titana danas se sve vise koriste za lopatice modernijih parni
turbina. Primarni razlozi su smanjenje teine blizu 60% u odnosu na eline lopatice i visoke
otpornosti na oksidne i hloridne kiseline, korozijski zamor i naponsku koroziju.
Slika. 9.1-1 U ovom trenutku najvea Kovana lopatica od titana ima duinu 1650 mm (a) i
koristi se za L-0 redove parne turbine (b); (ThyssenKrupp Turbinenkomponenten, Remscheid,
Germany).
U poreenju sa elinim lopaticama, nosai od legura titana dozvoljavaju vie lopatica za isti
napon u nosau, ime se poveava efikasnost turbine. Trenutno ThyssenKrupp
Turbinenkomponenten, Remscheid, Njemake, vodei proizvoa eliptinih i preciznih aeroprofilnih kovanih lopatica od titana za parne turbine niskog pritiska, proizvodi najvee
kovane lopatice za parne turbine u svijetu, duine 1650 mm (slika 15.2). Za poveanje snage,
nove legure titana kao Ti-6Al-6V-2SN su predloene u Japanu od Hitachi kompanije, kao i
legura SP-700. Iako se procjenuje da cijena za lopatice od titana dva puta vea u odnosu na
eline lopatice, radi izbjegavanja dodatnih trokova uslijed prinudnih zastoja isplati se
primjenjivati titanove lopatice.
Literatura
1. J.R. Schrey, Titanium and Zirconium, Materials of engineering-Section 6,
2. V. Bian, V. Leuti, Svojstva titana I njegovih legura, Struni lanak, Zbornik
veleuilita u Karlovcu, Godina II, broj 1 (2012)
3. T. Udomphol, Titanium and its alloys-lecture, Suranaree University of Tecnology,
2007
4. M. J. Donachie, Titanium: A Technical guide, 2nd edition, 2000
5. Valentin N. Moiseyev, Titanium Alloys, Russian Aircraft and Aerospace Applications,
2005
6. D. ori, T. Filetin, Materijali u zrakoplovstvu-interna skripta, Sveuilite u Zagrebu,
fakultet strojarstva i brodogradnje, 2010/2011,
7. ASM Handbook, Volume 2, Properties and Selection: Nonferrous Alloys and SpecialPurpose Materials, ASM International, 1992,
8. G. Lutjering, J.C. Williams, Titanium 2nd edition, 2007
9. Titanium and titanium alloys-Principles and applications, C. Leyens and M. Peters,
Wiley-VCH 2003
10. Alibaba, global trade, http://szti.en.alibaba.com/ May 2014
11. Titanium's applications in chemical industry, PRLOG,
http://www.prlog.org/11759034-titaniums-applications-in-chemical-industry.html /
May, 2014
12. D. Peacock, Titanium for Offshore Applications, Materials World, Vol. 4, no. 12 pp.
696-98, December 1996, http://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=638 / May,
2014,
13. Chemieanlagenbau Chemnitz GmbH,
http://www.cac-chem.de/en/desktopdefault.aspx/tabid-2/ May 2014