Kompleksometrijske titracije

Primena:
lekovite supstance soli, oksidi, hidroksidi kao to su Ca, Mg,
Zn, Hg, Al, Fe, Bi ili organsko - neorganskih jedinjenja za
odreivanje Ca, Mg, Al.

Zasniva se na graenju kompleksnih jedinjenja izmeu jona

metala i kompleksirajuih agenasa pri odreenom pH.

Kompleksi
Osnovni pojmovi

Koordinacioni broj - maksimalan broj elektron donorskih atoma

liganda koje se vezuju za ion metala
Metalni joni

Ligandi - monodetantni (jedan elektron-donor atom) didentatni i

polidentatni ligandi (dva ili vie elektron-donor atoma)
organske supstance



elektrondonor + kisela grupa
(N: ; S: ; O:)

Helati - kompleksi cikline strukture

Koordinacioni broj
K
o
o
r
d
i
n
a
c
i
o
n
i

Kompleksi

Monodentatni ligandi postepeno graenje kompleksa

Ako je k.b. Metala 4, u 4 stupnja se gradi kompleks

Mogu nastati
neutralni ili
naelektrisani
kompleksi u zavisnosti
od naelektrisanja
liganda

Kompleksi
Ligandi
Didentatni ligandi
1. 8-hidroksihinolin

Kompleksiranje u dva stupnja!

k.b. 4

nerastvoran
kompleks u
vodi/helat/helat

Kompleksi
Ligandi
2. Salicilaldoksim

Kompleksiranje u dva stupnja!

k.b. 4

Kada je k.b. Metala 6

Kompleksiranje ide u 3
Stupnja!

nerastvoran
kompleks u
vodi/helat

Kompleksi
Polidentatni ligandi
varcenbahov komplekson
Heksadentantni ligand

HOOCH 2 C

4 Konstante disocijacije EDTA

CH 2 COOH

NCH 2CH 2N
HOOCH 2 C

CH 2 COOH

EDTA je etvorobazna slaba kis.

U vodi!

U zavisnosti od valence i k.b. metala

konjugovane baze reaguju sa metalom i
daju stabilne komplekse trodimenzionalne
strukture sa 3,4 i 5 prstenova
N gradi koordinativne, a O kovalentne veze
sa metalom i kompleks se uvek gradi u
jednom stupnju (heksadetantni ligand, k.b.
metala najese 4-6).

Kompleksi
Konstante stabilnosti
Monodentatni ligandi
konstanta stabilnosti
kompleksa!

n-maksimalan broj
monodetantnih
liganda koje moe
vezati metalni ion!

Kompleksi
Konstante stabilnosti
Polidentatni ligandi - EDTA

kS kompl. pri potpunoj

Mn+ + Y4-

disocijaciji EDTA (pri visokom pH)

MYn-4

[ MYn-4 ]
Ks = ---------------[ Mn+] [Y4-]

Kondiciona ili uslovna konstanta stabilnosti kompleksa

(pri niim pH i manja je od Ks)
[Y']= [H4 Y] + [ H3Y-] + [ H2Y2-] +[ HY3-] + [Y4-]
konc. slobodnog liganda
(zbir molek. i ionskih oblika EDTA)

[ MYn-4 ]
K' = ---------------[ Mn+] [Y']

pri niim pH K'<K, pa je vano odrediti

konstantu stabilnosti pri datom pH koja je data
izrazom:

L=[Y']/[Y4-]

Kompleksi
Helati - stabilnost zavisi od pH, vrste liganda i
koordinacionog broja metala

Kompleksi
Metalni (metalohromni) indikatori
Reakcije kompleksiranja indikatora

Uslovi: Indikator gradi kompleks sa metalom koji mora

biti manje stabilan od kompleksa metal:ligand i mora biti
razliite boje od boje slobodnog indikatora kako bi se video
jasan prelaz boje u z.t.t..

Pri pH 6 -12 za titraciju Ca 2+Mg2+ Zn 2+ Hg 2+ koriste se dva

dole navedena indikatora

Metalni indikatori - Trifenilmetanske boje

menjaju boju sa promenom pH u zavisnosti da li
su u molekulskom obliku ili obliku helata sa
metalom

Metalni indikatori - Trifenilmetanske boje

Metalni indikatori
Kvantitativna analiza neorganskih lekovitih supstanci

Primena kompleksometrijske
titracije
Ove titracije se koriste za odreivanje metalnih soli,
aniona koji mogu graditi helate i za odreivanje
tvrdoe vode.
Najee upotrebljavani titrant je dinatrijumova so
etilendiaminotetrasiretne kiseline EDTA uz
odgovarajui pufer u zavisnosti od metelnog jona koji
se odreuje.
EDTA formira stabilne komplekse u odnosu 1:1 sa
svim metalima osim sa alkalnim metalima.

Standardizacija rastvora sa Na-EDTA se

vri CaCl2 (dobija se tako to se u
vodenu suspenziju CaCO3 dodaje 10%
HCl sve dok se potpuno ne rastvori).
Titracija se izvodi sa Na -EDTA u baznoj
sredini u prisustvu amonijanog pufera
pH 10 i indikatora eriohromcrno T.

Vrste kompleksometrijskih
titracija

Direktna (Zn, Ca, Mg, Fe u jedinjenjima

rastvorljivim u vodi pri datom pH)
Retitracija
Titracija zamene ili istiskivanja
Indirektna

Primena kompleksometrijske
titracije




Direkne: Supstanca mora biti dobro

rastvorljiva u vodi
Retitracije:
za supstance nerastvorne u vodi,
za supstance koje grade stabilne komplekse
sa indikatorom, a sporo grade komplekse sa
EDTA,
za supstance koje se taloe dodatkom baznog
pufera

Titracija zamene: kada direktna i

retitracija ne daju otru zavrnu taku
titracije i u nedostatku pogodnog
indikatora
Indirektna: za supstance iji anioni ne
reaguju sa helacionim agensima

Izvoenje retitracije:

Uzorak se zagreva sa vikom EDTA da bi metal

formirao stabilan kompleks sa EDTA, a zatim se viak EDTA
titrira sa rastvorima soli koji sadre magnezijumove jone ili
cinkove jone poznate koncentracije uz odgovarajui indikator.

Metoda istiskivanja

U rastvor uzorka iona metala se doda

ve nagraen kompleks nekog metala i
EDTA npr. Mg-EDTA.
Uslov je da ioni metala u rastvoru grade
stabilnije komplekse sa EDTA nego to
je kompleks Mg-EDTA.

Tako e doi do zamene iona Mg iz

kompleksa sa ionima metala iz rastvora.
Istisnuti ioni Mg se titriraju sa Na-EDTA
uz pogodan indikator.

Indirektna metoda

barbiturati - taloenjem sa Hg(II) ionom

i rastvaranjem taloga u visku EDTA koji
se retitrira sa rastvorom soli Zn. Koliina
barbiturata je ekvivalentna koliini Hg.
sulfati sa Ba(II) ionom iji se visak
retitrira itd.