Professional Documents
Culture Documents
Lipidi
Lipidi
Lipidi
PRIRODNO-MATEMATIKI FAKULTET
DEPARTMAN ZA HEMIJU
LIPIDI
LIPIDI
OSAPUNJIVI LIPIDI
NEOSAPUNJIVI LIPIDI
Steroidi
SLOZENI
PROSTI
Acil-gliceroli
(masti i ulja)
Voskovi
(ceridi)
Terpeni
Fosfolipidi
Glicerofosfolipidi
Sfingolipidi
Sfingofosfolipidi
Lipoproteini
Glikofosfolipidi
Glikolipidi
Steridi
Kefalini
Liposolubilni
lipidi
(A,D,E,K)
Prostaglandini
Lecitini
Sulfolipidi
CH2OH
CHOH
CH2OH
Glicerol
Alkoholi bez
azota
CH3(CH2)12-C-H
H-C-CH-CH-CH2OH
HO
NH2
Sfingol
Kod voskova:
CH3(CH2)14CH2OH
cetil-alkohol
CH3(CH2)22CH2OH
ceril-alkohol
CH3(CH2)28CH2OH
miricil-alkohol
Kod sterida:
HO-CH2-CH2-N(CH3)3 OH
HO-CH2-CH2-NH2
OH OH
OH
OH
Holesterol
HO
OH
HO
HO-CH2-CH2-N(CH3)3 OH
HO-CH2-CH2-NH2
Etanolami
n
Holin
OH OH
OH
OH
HO
OH
Inozitol
MASNE KISELINE
U prirodnim lipidima su naene masne kiseline sa 432 C-atoma, ali su najbitnije one sa 16 i 18 C-atoma
ZASIENE MASNE KISELINE:
CH3(CH2)14COOH
Palmitinska
kiselina
CH3(CH2)16COOH
Stearinska
kiselina
H C
H C
CH3(CH2)4 C
(CH2)7COOH
H C
(CH2)7CH3
H C
9-cis-oktadecenska
kiselina
Oleinska
kiselina
H C CH2CH3
15
H C
CH2 C H
12
H C CH2 C H
9
H C
(CH2)7COOH
Linoleinska
CH2 C
(CH2)7COOH
9,12-cis-oktadekadienska
kiselina
Linolna
CH3(CH2)4 C kiselina
H
15
H C CH2 C H
11
H C CH2 C
8
H C CH2 C
5
H C
9,12,15-cisoktadekatrienska kiselina
12
H
H
(CH2)3COOH
5,8,11,14-ciseikozatetraensk
a kiselina
Arahidons
ka kiselina
ESENCIJALNE!
OSAPUNJIVI LIPIDI
PROSTI LIPIDI
1. ACILGLICEROLI - MASTI I
ULJA
O
CH2
CH
CH2
HO
OH
OH
OH
HO
HO
C
O
C
R1
R2
- 3 H 2O
R3
O
CH2
C
O
CH
C
O
CH2
Podela:
Prosti (R1=R2=R3)
Meoviti
(R1R2R3)
R1
R2
R3
Estarska
veza
O
CH2-O-C-(CH2)14CH3
O
CH-O-C-(CH2)14CH3
O
CH2-O-C-(CH2)14CH3
Tripalmitoilglicer
ol
Tripalmitat
MAST
estri zasienih
masnih kiselina
O
CH2-O-C-(CH2)14CH3
O
CH-O-C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7CH3
O
CH2-O-C-(CH2)16CH3
1-Palmitoil-2-oleanoil-3stearoilglicerol
Palmitooleostearat
ULJE
estri nezasienih
masnih kiselina
O
O C (CH2)12CH3
O
CH O C (CH2)14CH3
O
CH2 O C (CH2)16CH3
CH3(CH2)12COONa
CH2OH
+ 3 NaOH
CHOH
CH2OH
CH3(CH2)14COONa
CH3(CH2)16COONa
Glicerol
Triglicerid
Sapu
n
CH3(CH2)14COO Na + H2O
+
H + OH
+
pH>7
CH3(CH2)14COO + H
ODREIVANJE KVALITETA
Koriste se tri reakcije neutralizacija kiselina
bazama, hidroliza estarskih veza i adicija I2 na
dvostruku vezu.
KISELINSKI BROJ broj g KOH potrebnih za
neutralizaciju slobodnih masnih kiselina u 100g
masti ili ulja
SAPONIFIKACIONI BROJ broj g KOH potrebnih za
neutralizaciju svih (slobodnih i estarski vezanih)
masnih kiselina u 100 g masti ili ulja
ESTARSKI BROJ = S.B. K.B.
JODNI BROJ broj g joda koji se adira na 100g ulja
2. VOSKOVI (CERIDI)
Estarska jedinjenja - VII MONOHIDROKSILNI
ALIFATINI ALKOHOLI + VIA MASNA
KISELINA
CH3(CH2)14CH2OH
- CETIL ALKOHOL
- CERIL ALKOHOL
- MIRICIL ALKOHOL
CH3(CH2)14
CH3(CH2)22CH2OH
CH3(CH2)28CH2OH
O
Cetil-palmitat
C O CH2 (CH2)14CH3 (izolovan iz
Miricil-palmitat
(u pelinjem
kitove glave)
CH3(CH2)14
O
C O CH2 (CH2)28CH3
II
SLOENI LIPIDI
FOSFOLIPIDI
1. GLICEROFOSFOLIPIDI
Derivati glicerol-3fosfata.
CH2OH
HO *C - H
CH2OH
O
CH2O - P - OH
OH
L-glicerol-3-fosfat
H *C - OH O
CH2O - P - OH
OH
D-glicerol-3-fosfat
CH2OH
CH2OH
[H]
C=O O
CH2O - P - OH
OH
Fosfat
dihidroksiacetona
[O]
HO C - H
CH2O - P - OH
OH
L-glicerol-3fosfat
+ R-COOH + R -COOH
CH2O - P - OH
OH
1
CH2-O- C-R
2
R -C-O C - H
,
+ 2 H2O
CH2O - P - OH
Lfosfatidna
kiselina
OH
Podela izvrena
na osnovu
prirode grupe
vezane za OH
A)
FOSFATIDILETANOLAMINI
CH2OH
CHOH
O
+ HO-C-(CH2)14CH3
+
- 5 H 2O
O
HO-C-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
OH
CH2OH
HO-P-OH
O
H
+ HO-CH2-CH2-N-H OH
H
Etanolamin
Estarska
veza
Estarska
veza
CH2 O C (CH2)14CH3
O
Zwitter-jonska
veza
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7-C-O- CH
O
CH2 O P O CH2CH2
O
KEFALIN
Estarske
veze
H
N H
H
B) FOSFATIDILHOLINI
Isto kao i kefalin, samo u veim koliinama
Predstavljaju najvei deo lipidnih komponenata
elijskih membrana
U fiziolokim uslovima se nalaze u obliku dipolarnog
jona
CH2OH
CHOH
O
HO-C-(CH2)12CH3
O
HO-C-(CH2)14CH3
- 5 H2O
CH3
OH
CH2OH
HO-P-OH
O
+ HO-CH2-CH2-N-CH3 OH
Holin
CH3
O
Estarska
veza
CH3(CH2)14
Estarska
veza
CH2 O C (CH2)12CH3
O
C O CH
O
Zwitter-jonska
veza
LECITINI
Estarske
veze
CH3
N CH3
CH3
C) FOSFATIDILSERINI
Nalazi se u srcu, jetri i mozgu.
U fiziolokim uslovima se nalazi u obliku anjona
jer ima -COOH grupu koja u tim uslovima
disosuje
CH2OH
CHOH
O
HO-C-(CH2)14CH3
- 5 H2O
O
HO-C-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
OH
CH2OH
HO-P-OH
O
+ HO-CH2-CH-COO
NH3 Serin
OH-
FOSFATIDILSERIN
I
O
Estarska
veza
Estarska
veza
CH2 O C (CH2)14CH3
O
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7-C-O- CH
Zwitter-jonska
veza
O
CH2 O
NH3
P -O-CH2-CH-COO
O
Estarske
D)
FOSFATIDILINOZITOLI
Nalazi se u u modanom tkivu, membranama
mitohondrija, lipidima jetre, pankreasa itd.
CH2 O
(CH2)12CH3
O
CH3(CH2)14
OH OH
CH
O
CH2
P O
O
H
H
H HO
OH H
H
OH
E) FOSFATIDILGLICEROLI
Nalazi se u u sranom tkivu, biljkama i bakterijama.
O
CH2 O C (CH2)14CH3
O
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7-C-O- CH
O
CH2 O
P -O-CH2-CHOH-CH2OH
O
F) KARDIOLIPINI
Vezivanjem 2 molekula fosfatidne kiseline preko
ostatka glicerola nastaju KARDIOLIPINI
Nalaze se u membranama mitohondrija.
O
CH2 O C (CH2)14CH3
O
CH O C (CH2)16CH3
OH
CH2 O
O
CH2 O
CHOH
Glicer
ol
P O CH2
OH
CH2
L-fosfatidna kiselina
CH2 O C (CH2)14CH3
O
CH2 O C (CH2)16CH3
G) PLAZMALOGENI
OH
CH2-O-CH-C15H31
CH2-O-CH=CH-C14H29
O
+ H 2O
R-C-O- CH
R-C-O- CH
O
CH2-O-P-O-CH2-CH2-NH3
CH2-O-P-O-CH2-CH2-NH3
Viniletarska
struktura
Poluacetalna
struktura
CH2-O
O
CH-C15H31
R-C-O- C - O
O
CH2-O-P-O-CH2-CH2-NH3
O
Acetalna struktura
OSOBINE FOSFOGLICERIDA
Svi su bele supstance.
HEMIJSKE OSOBINE podleu hidrolizi
U baznoj sredini sve estarske veze hidrolizuju osim
one izmeu glicerola i fosforne kiseline
hidroliz
Fosfoglicerid
hidroliz
Fosfoglicerid
a
+
SFINGOLIPIDI
CH3(CH2)12-C-H
4
3*
H-C-CH-CH-CH2OH
HO
NH2
trans-2-aminooktadec-4-en-1,3-diol
Sfingol (sfingozin)
CH3(CH2)12-C-H
H-C-CH-CH-CH2OH
HO
NH
H
O
+ HO-C-R
Podela izvrena
na osnovu
prirode grupe
vezane za OH
CH3(CH2)12-C-H
H-C-CH-CH-CH2-OH
Pseudopeptid
na veza
HO
NH
O=C-R
CH3(CH2)12-C-H
OH
H-C-CH-CH-CH2OH
HO NH
H
HO-P-OH + HO-CH2-CH2-NR3 OH
+ HO-C-R
Zwitterjonska veza
CH3(CH2)12-C-H
- 4 H 2O
H-C-CH-CH-CH2-O -P-O-CH2-CH2-NR3
HO
Pseudopeptid
na veza
NH
O=C-R
Estarske
veze
SFINGOMIJELINI
GLIKOLIPIDI
Ne sadre fosfornu kiselinu i aminoalkohol, ve je za
primarnu OH grupu vezan neki eer.
PODELA:
Cerebrozidi
Sulfolipidi
Gangliozidi
R
C O
NH
CH2OH
Ostatak -Dgalaktopirano
ze
HO
O
H H
OH
H
H
H
HO
C O
NH
CH3 (CH2)12 CH CH CH CH CH2
OH
Ostatak -Dgalaktopirano
ze
Ostatak
sumporne
kiseline
CH2OH
HO
H
OSO3H H
H
H
HO
Amidn veza
a
Masna
kiselina
CH2OH
H2N
Sijalinsk
a
CH2OH kiselina
Sijalinsk
a
kiselina
CHOH
CHOH
CHOH
CHOH
O OH
H
H
H
H
OH
COOH
H
Neuraminska
kiselina
O OH
H
H
H
CH3 CO NH
H
OH
COOH
H
LIPOPROTEINI
Kompleksi lipida i proteina u kojima oni nisu
meusobno vezani kovalentnim vezama, ve se
celina dri vodoninim i jonskim vezama i van der
Wals-ovim silama.
Nisu tano definisana jedinjenja i mogu biti razliitog
sastava.
Podela:
Lipoproteini vrlo male gustine (VLDL)
Lipoproteini male gustine (LDL)
Lipoproteini velike gustine (HDL)
Uloga: transport krvlju lipida nerastvornih u vodi do
odgovarajuih organa.
NEOSAPUNJIVI LIPIDI
1. STEROIDI
Heterogena grupa jedinjenja za koje je zajedniko da
sadre policiklini skelet
ciklopentanoperhidrofenantren
Ubrajaju se u lipide zbog toga to ih prate u
biolokim sistemima i to su nerastvorni u vodi, a
rastvorni u slabo polarnim organskim rastvaraima.
12
11
1
10
*
4
9 *
B
6
C
* 8
7
13
*
*
14
17
16
15
6
asimetrinih
C-atoma; broj
izomera = 26
STRUKTURA STEROIDA
Svi prirodni steroidi imaju metil-grupe u poloajima
10 i 13
U poloaju 17 imaju alifatini niz (ugljovodonini
ostatak sa nekom funkcionalnom grupom ili bez nje)
U poloaju 3 imaju neku kiseoninu funkciju
1
9
CH3
12
1
8
H3C
2
* 3
A
4
*
10
5
*
11
9
B
6
13 *
17
16
D
C 14 * 15
8
asimetrinih
C-atoma; broj
izomera = 28
*
8
7
R alifatini
supstituent
CH3
CH3
H
H3C
C D
B
5-Steroid
(trans-A/B)
H
H 3C
C D
B
5-Steroid
(cis-A/B)
STEROLI
Steroidni alkoholi ili steroli su jako zastupljeni u
ivom svetu, bilo slobodni, bilo u obliku estara.
Podela:
Zoosteroli
Fitosteroli
Mikosteroli
STEROLI
H
H 3C
Holestanol
CH3
(3-OH, 5-H)
CH3
CH3 Naen u
H3C
ivotinjskim
elijama
HH
HO
H3C
H
H
HH
HO
CH3
CH3
H3C
Koprostanol
(3-OH, 5-H)
Stvara se u
crevima
CH3
HOLESTEROL
21
22
H 3C
CH3
20
H 3C
HO
23
24
26
CH3
25
27
CH3
7-DEHIDROKSIHOLESTEROL
H3C
CH3
CH3
CH3
H 3C
HO
H3C
7
CH3
7-dehidroholesterol
CH3
CH3
CH2
Holekalciferol
HO
Vitamin D3
H3C
22
ERGOSTEROL
CH3
CH3
H3C
H3C
CH3
H3C
HO
CH3
CH3
H3C
Ergosterol
CH3
CH2
Ergokalciferol
HO
Vitamin D2
UNE KISELINE
Prirodne une kiseline su hidroksi derivati holanske
kiseline, koja nastaje oksidacijom koprostana.
H 3C
CH3
CH3
[O]
CH3
H3C
H3C
CH3
H3C
COOH
Koprostan
+ CH3COCH3
H
Holanska kiselina
H3C
R
CH3
H3 C
COOH
12
Holna (R=R=OH)
3
HO
Henodeoksiholna (R=H,
R=OH)
Deoksiholna (R=OH, R=H)
Litoholna (R=R=H)
H3C
HO
CH3
COX
H 3C
HO
OH
H
Glikoholna kiselina
(X=NHCH2COOH )
2. TERPENI
Prirodni proizvodi koji se najee nalaze u biljkama
Uljaste tenosti, prijatnog mirisa, a retko su vrste
supstance.
Po hemijskom sastavu su ugljovodonici ili njihovi
funkcionalni derivati (alkoholi, aldehidi i ketoni)
razliitog stepena nezasienosti.
Rastvorni u mastima
eki hemiar Leopold Ruika je pokazao da se
mnoge supstance pronaene u prirodi formiraju
kombinovanjem po 5 ugljenikovih atoma i da su oni
aranirani po istom principu kao izopren (dobijen
pirolizom prirodne gume).
TERPENI
prirodna guma
CH 3
H2C
CH
CH2
ili
2-metil-1,3-butadien
(izopren)
2-metil-1,3butadien
izopren
(C H )
5
PODELA TERPENA
Prema strukturi ugljeninog niza dele se na alifatine
i cikline.
Prema broju izoprenskih jedinica:
Broj
izoprenskih
jedinica
1
Broj C-atoma
(formula)
5
Klasa terpena
(C5H8)
hemiterpeni
10
(C10H16)
monoterpeni
15
(C15H24)
seskviterpeni
20
(C20H32)
diterpeni
25
(C25H40)
sesterpeni
30
(C30H48)
triterpeni
MONOTERPEN
I
Mircen alifatini monoterpen, sastavljen iz dve
izoprenske jedinice, formule C10H16.
Iz njega se izvode alkoholi geraniol i citronelol i
aldehid citral.
O
H
OH
OH
Mircen
Geraniol
Mircen
Geraniol tena supstanca
ute boje, prijatnog mirisa,
nalazi se u rui i drugom
cveu. Upotrebljava se u
industriji kao
dodatak
Mircen
Citral
Citral
Geraniol
OH
Geraniol
SESKVITERPENI
OH
CH 2 OH
Farnesol
Farnezol
Eudezm
Eudesmol
ol
Bulgare
Bulgarene
n
CH3
CH3
CH3
CH3
Atractylone
CH3
Kedren
Caryophyllene
CH
3
Aromadendrene
OH3C
Longifole
DITERPENI
Fitol nezasieni alkohol, izolovan je iz biolokog
materijala.
OH
Vitamin A (retinol) naziva se i vitamin rasta. Igra
veliku ulogu u funkciji vida. Nedostatak vitamina A
izaziva oboljenja ronjae.
uta, kristalna supstanca koja se rastvara u uljima
Nalazi se u hrani, a najvie ga ima u ribljem ulju.
H3 C
OH
H3C
CH3
TRITERPEN
I
Skvalen meuproizvod u biosintezi holesterola.
TETRATERPENI
Karotenoidi rastvorljivi u mastima i njihovim
rastvaraima, nisu rastvorljivi u vodi. Uglavnom se
nalaze u biljkama.
ine narandasto-utu boju u pojedinim biljkama i
zbog toga se zovu biljnim pigmentima. Boja potie
od njihove hemijske strukture, koju ini
ugljovodonini niz sa veim brojem uglavnom
konjugovanih dvostrukih veza.
TETRATERPENI
Likopen karotenoid iji je nezasieni ugljovodonini
niz sa konjugovanim dvostrukim vezama sastavljen
od osam linearno vezanih izoprenskih jedinica.
Od njega potie karakteristina boja zrelog paradajza
i ipka.
TETRATERPENI
Karoten - daje uto-narandastu boju prirodnim
proizvodima (mrkvi). Najpoznatiji su -, - i -izomer. Na
krajevima sadre cikloheksanske prstenove formirane
od etiri izoprenske jedinice.
H3C
CH3
CH3
CH3
H3 C
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
CIKLINI MONOTERPENI
Supstituisani ciklini ugljovodonici ili njihovi
funkcionalni derivati
Mogu biti monociklini i biciklini
7
1
2
3
4
Monociklini monoterpeni se izvode iz mentana.
6
5
1
4
Limonen nalazi se
u etarskom ulju
limuna, narande i
dr.
OH
8
Limonen
10
Mentan
8
10
Mentan
O
Mentol nalazi se u
etarskom ulju nane;
OH
se u medicini,
Mentol koristi Menton
OH prehrambenoj
O
industriji i kozmetici.
Limonen
Mentol
O
Mento
Menton
n
CIKLINI MONOTERPENI
Biciklini monoterpeni su
derivati zasienih
ugljovodonika pinana i
kamfana.
Pinan
Pinan
Kamfa
Kamfan
n
OH
borneol
O -pinen
- Pinen
kamfor
-pinen
- Pinen