Professional Documents
Culture Documents
Doktoratura Eldi Lico Fakulteti I Shkencave I Natyrore Departamenti I Kimise Industriale
Doktoratura Eldi Lico Fakulteti I Shkencave I Natyrore Departamenti I Kimise Industriale
KIMI INDUSTRIALE
DISERTACION
TEMA
STUDIMI I STRUKTURS T MATERIALEVE
PLASTIKE GJAT PROCESIT T
RICIKLIMIT DHE NDIKIMI I ADITIVVE N
CILSIN E TYRE
Kandidati
Udhheqs Shkencor
Tiran, 2012
i
UNIVERSITETI I TIRANS
FAKULTETI I SHKENCAVE NATYRORE
DEPERTAMENTI I KIMIS INDUSTRIALE
Disertacion
i
Paraqitur nga
Z. ELDI LIO
Pr marrjen e grads shkencore
DOKTOR
ii
Kryetar
Antar ( opponent )
Antar ( opponent )
Antar
Antar
FALENDERIME
Ky punim nuk mund t realizohej pa ndihmn dhe preokupimin e profesorve t
mi, q me kshillat dhe udhzimet e tyre m drejtuan prgjat gjith kohs. Fillimisht dua
t falnderoj udhheqsin shkencor Prof. Dr. Spiro Drushku q me njohurit dhe
eksperiencn e tij mundsoi prfundimin me sukses t ktij punimi. Gjithashtu nj
falenderim i veant shkon pr Prof.Ass. Elias Chatzitheodhoridis q me gadishmrin
dhe sugjerimet e tij u mundsua analiza e materialeve plastike me instrumenta
bashkkohor n Universitetin Kombtar Politeknik Athin. Gjithashtu desha t
falenderoj gjith kolegt dhe studentt e mi q ndihmuan n do stad t ktij punimi.
Nj falenderim i veant i dedikohet familjes time, q m prkrahn prgjat
gjith ksaj periudhe.
iii
PRMBAJTJA
PRMBAJTJA..........
iv
SHKURTIME FJALSH.
vii
PRMBLEDHJE..........
viii
ABSTRACT..
ix
HYRJE...
KAPITULLI I
MATERIALET PLASTIKE
1.1
1.2
1.3
VETIT E POLIMERVE.
1.3.1
Vetit kimike...
1.3.2
Vetit fizike.
1.3.2.1
Masa molekulare....
1.3.2.2
Kristaliniteti
1.3.2.3
1.3.2.4
1.3.2.5
Pika e vlimit.
1.3.2.6
Viskoziteti.
1.3.2.7
1.3.2.8
Vetit mekanike
Polietileni, PE.
1.4.1.1
1.4.1.2
1.4.1.3
Prdorimet e polietilenit...
10
1.4.2
Polistireni, PS..
13
1.4.3
Polipropileni, PP.
16
18
1.5.1
18
1.5.2
20
1.3.3
1.4
1.4.1
1.5
iv
1.5.3
21
PRPUNIMI I POLIMERVE.
21
21
1.6.1.1
Ekstrudimi
22
1.6.1.2
Petzimi
23
1.6.1.3
Formimi i fletve
24
1.6.1.4
Stampimi.
24
1.6.1.5
Derdhja
24
1.6.1.6
Derdhja me tretje...
25
1.6.1.7
Formimi me fryrje..
25
1.6.1.8
26
1.6.1.9
26
1.6.1.10
27
1.6
1.6.1
KAPITULLI II
RICIKLIMI I MATERIALEVE PLASTIKE
2.1
28
2.2
30
2.2.1
Riciklimi i monomerve.
30
2.2.2
Depolimerizimi termik
30
2.2.3
Ngrohja me shtypje.
31
31
2.3.1
31
2.3.2
32
2.3.3
Larja
32
2.3.3.1
Larja e njom
33
2.3.3.2
Larja n t that..
33
33
2.3.
2.3.4
KAPITULLI III
METODAT E STUDIMIT T MATERIALEVE PLASTIKE
3.1
3.1.1
SPEKTROSKOPIA E VIBRIMIT..
34
34
3.1.1.1
35
3.1.2
Spektroskopia Raman.
37
3.1.3
Degradimi i polimerve..
40
41
3.2.1
41
3.2.2
42
DIFRAKSIONI I RREZEVE X
42
43
3.4
44
3.5
44
3.5.1
45
3.5.2
46
47
48
48
Sjellja sforco-defromim.
49
3.7.1.1
50
3.7.1.2
51
3.7.1.3
Qndrueshmria n trheqje...
52
3.2
3.3
3.3.1
3.6
3.6.1
3.7
3.7.1
KAPITULLI IV
PJESA EKSPERIMENTALE
4.1
53
4.2
58
59
62
KONKLUZIONE..
149
REKOMANDIME
152
LITERATURA.
153
156
4.2.1
vi
SHKURTIME FJALSH
PE
Polietilen
HDPE
LDPE
PS
Polistiren
EPS
Polistiren i zgjerueshm
SAN
Stiren-akrilonitril
PP
Polipropilen
FT-IR
SEM
EDS
XRD
Difraktometria e rrezeve X
MFI
Indeksi i rrjedhjes
Mn
Mv
Tg
vii
PRMBLEDHJE
Qllimi i punimit ton ishte evidentimi i teknikave instrumentale dhe analitike t
studimit t materialeve plastke dhe studimi i ndryshimeve q psojn materialet plastike
gjat procesit t riciklimit dhe ndikimi i aditivve n to. Studimi prfshinte studimin e
mikrostrukturs t materialeve plastike, prcaktimin e aditivve n to dhe ndryshimin e
vetive kryesore fiziko-mekanike gjat proceseve t riciklimit.
Materialet plastike q u analizuan ishin polietileni PE, polipropileni PP dhe
polistireni PS. Si proces riciklimi u prdor ekstrudimi n shkall industriale. Pr studimin
e mikrostrukturs u prdorn metodat e spektroskopis t vibrimit infra t kuqe FT-IR
dhe Raman dhe metoda e mikroskopis elektronike me skanim SEM, e pajisur me sistemin
e shprndarjes t energjis EDS pr analizn cilsore t elementve kimik. Gjithashtu u
prdor metoda difraktometrike e rrezeve X XRD pr studimin e strukturs kristaline dhe
mundsin e prcaktimit t aditivve kur ata ishin me prmbajtje mbi 5% t mass. Ndr
vetit fizike q u prcaktuan ishin graviteti specifik, densiteti, indeksi i rrjedhjes MFI,
viskoziteti dhe masa molekulare mesatare. Vetit mekanike u prcaktuan n shufra
polimerike me diametra t ndryshm me an t testit t trheqjes nj aksiale, n njrin
kah. Rezultatet e marra treguan pr ndryshimet strukturore dhe t vetive fiziko-mekanike
gjat procesit t riciklimit dhe ndikimin e aditivve n to.
Fjal kye: Polimer, proces riciklimi, aditiv, SEM-EDS, XRD, MFI.
viii
ABSTRACT
The purpose of our work was the application of instrumental and analytical
methods for studying of changes that happen to plastic materials during the recycling
process and the way they are affected by the additives. The research covered the studying
of plastic materials microstructure, the specification of additives and the change of
principal physical and mechanical properties during the recycling process.
The plastic materials analyzed were polyethylene PE, polypropylene PP and
polystyrene PS. As recycling process we used extrussion in industrial scale. For the
studying of microstructure were used infrared FT-IR and Raman spectroscopy methods
and scanning electronic microscopy SEM, equipped with energy distribution system EDS
for the qualitative analysis of chemical elements. Moreover we used X-ray difractometry
method to study the crystalline structure and the ability to determine the additives when
they contained more than 5% of the total mass. Among the physical properties
determined were specific gravity, density, melt flow index MFI, viscosity and average
molecular mass. Mechanical properties were determined on polymeric rods with different
diameters using the tensile test in one direction. The results obtained show the structural
changes and the physico-mechanical properties during the recycling process and the
influence of additive on them.
Key words: Polymers, recycling process, additives, SEM-EDS, XRD, MFI.
ix
HYRJE
Duke par trendin rrits t prodhimit dhe konsumimit t materialeve plastike, si
edhe kohn shum t ngadalt t degradimit t tyre vlersuam t nevojshm kryerjen e
nj studimi bazuar n materialet m t prdorshme plastike, mbetjet e tyre, mnyrat e
prpunimit dhe riprdorimit t tyre, si edhe ndikimin e aditivve q prdoren kryesisht
pr t rikuperuar vetit e plastikave gjat riprpunimit. Riciklimi, si j nga mnyrat
kryesore t prpunimit t materialeve plastike, prbn nj nga problemet kryesore t
shoqris duke prfshir dy shtje t rndsishme; menaxhimin e mbetjeve t ngurta dhe
mbrojtjen mjedisore. Gjithashtu riciklimi i mbetjeve plastike, n ditt e sotme t nj krize
ekonomike Botrore, vlersohet edhe nga aspekti ekonomik, duke qen se mimi i
materialeve plastike varet drejtprdrejt nga mimi i nafts dhe i gazit natyror, si lnd e
par e prodhimit t plastikave. Shoqrit dhe qeverit e shum vendeve i kan dhn nj
rndsi t veant menaxhimit dhe riprdorimit t mbetjeve plastike. Edhe n vendin ton
gjat dy dekadave t fundit zhvillimet ekonomike dhe demografike kan prfshir rritjen
domethnse t konsumit t mallrave dhe modernizimin e mnyrs t jetess duke
kontribuar n rritjen e sasis t mbetjeve t ngurta, duke prfshir ktu edhe materialet
plastike. Nga t dhnat nga Ministria e Mjedisit vlersohet se sasia e mbetjeve plastike
prbn 14% t totalit t mbetjeve t ngurta, ku sasia q riciklohet vlersohet n 13% t
mbetjeve plastike. T dhnat e nj projekti t kryer nga IFC-ja pr vitin 2006 vlersojn
se nga 112600 ton q prodhohen n vit n Shqipri, deklarohen se mblidhen dhe
prpunohen rreth 14800 ton.
Duke par rritjen e vazhdueshme t mbetjeve plastike dhe politikat e ndjekura
nga Qeveria, industria e riciklimit n Shqipri po merr nj zhvillim t shpejt, ku
aktualisht vlersohet se operojn m shum se 80 kompani riciklimi, 17 prej t cilave n
fushn e riciklimit t materialeve plastike. Zhvillimi i industris t riciklimit t mbetjeve
plastike dhe riprdorimi i tyre vlersohet edhe nga t dhnat e marra nga Drejtoria e
Prgjithshme e Doganave pr import-eksportet pr vitet e fundit. Kshtu rritja e sasive t
importuara t mbetjeve plastike dhe mos eksportimi i tyre gjat viteve t fundit tregon pr
zhvillimin e industris t riciklimit t materialeve plastike n vendin ton, si edhe t
riprdorimit t tyre n produkte t dobishme. Rritja e kapaciteteve t industris plastike
vrehet edhe nga sasia e importuar e lnds t par dhe prdorimi i saj pr nevojat e
tregut shqiptar, ku ndr produktet m kryesore prmendin shishet plastike dhe qeset e
paketimit.
Fakti i uljes t eksporteve t materialeve plastike, ve krkess n rritje pr
produkte plastike t tregut shqiptar, shpjegohet edhe me rregullat e reja t vendosura nga
Bashkimi Europian pr ndalimin e paketimit t shum produkteve ushqimore me qese
plastike, rregulla q kan filluar t aplikohen gradualisht edhe n vendin ton.
N dy grafikt m posht tregohet trendi i import-eksporteve t lndve plastike
n vendin ton gjat viteve t fundit t ndara sipas kategorive: lnd e par, mbetje,
gjysmprodukt dhe produkt.
25000000
Lnd e par
20000000
Mbetje
Gjysmprodukt-produkt
15000000
10000000
5000000
1800000
Lnd e par
1600000
Mbetje
1400000
Gjysmprodukt-produkt
1200000
1000000
800000
600000
400000
200000
0
xi
xiii
KAPITULLI I
MATERIALET PLASTIKE
1.1.
prparimi i njohurive mbi kt sintez nga gjermani F. Katte dhe farmacisti Rue
I.Ostromislenski (1880-1939), para se t filloj prodhimin industrial t ktij polimeri
vetm pas vitit 1939.
Lndt plastike shfaqeshin n mnyr t ngjashme me rrshirn, q edhe sot
merret nga pisha. Trajtimi termik i ktyre lndve jep nj material t fort dhe prej tyre
jan prftuar adrat e para. Nga analiza elementare del se kishim t bnim me nj
komponim me formul empirike C5H8 q sht izopropeni. N vetvete izopropeni ka dy
lidhje 2-fishe dhe sht nj lnd me veti volatile.
CH2= CH (CH3)- CH = CH2
Masat e prftuara prej tij kishin veti t tjera, pr shkak t lokalizimit t lidhjeve dyfishe.
Izopropeni prbn monomerin, strukturn baz dhe pr tu lidhur (vargzuar) me t
ngjashmin e vet duhet t aktivizohet. Lidhja 2-fishe transformohet n qendr, ndrkaq dy
skajet shfaqin nga nj elektron, t cilt mundsojn bashkimin me t ngjashmin.
Materialet polimerike si nailoni, polietileni dhe silikoni kan formuar bazn pr
zhvillimin e industris polimere. Gjat kohs q u prftuan polimert sintetik u zhvillua
dhe kuptimi i sintezs polimerike. Polimert m t rndsishm sot jan trsisht sintetik.
Me avancimin e teknikave t prodhimit sot polimert prodhohen n volume shum t
mdha. Polimert sintetik sot gjejn aplikim n do indrustri dhe n do pjes t jets.
Polimert jan gjersisht t prdorshm si ngjits dhe lubrifikues, q nga lodrat e
fmijve deri tek aviont.
Polimer t till si polimetil-metakrilati kan gjetur aplikime si materiale fotorezistente,
q prdroren n prodhimin e materialeve sekondare ose si dielektrik t dobt.
Koht e fundit jan punuar n mnyr t till, q t prdoren si substrat fleksibl n
zhvillimin e diodave organike t emetimit t leht pr ekranin elektronik.
1.2.
Kto dy mnyra klasifikimi jan t lidhura me njera tjetrn, kshtu q vetit dhe struktura
varen nga njera-tjetra.
1.3.
VETIT E POLIMERVE
hidrogjenore mes zinxhirve t polimerit. Kto forca tipike t forta japin rezultatin e tyre
n fortsi t lart n trheqje dhe n pik t lart te shkrirjes.
Forcat brenda molekulare n polimer mund t shkaktojn lindjen e dipolit n
monomerin njsi. Polimert q prmbajn grupe amidike ose karbonile mund t formojn
lidhje hidrogjenore mes zinxhirve t afrt, atomet hidrogjen ngarkohen pjesrisht
pozitivisht n grupin N-H, grupet e nj zinxhiri jan shum t prekur nga ngarkesa e
pjesshme negative e nj atomi oksigjen n grupet C=O. Kto lidhje hidrogjenore t forta
ndikojn p.sh. n tension t lart n trheqje dhe n pikn e shkrirjes s polimerve q
prmbajn lidhje ureike. Poliestert kan lidhje dipol-dipol ndrmjet atomeve oksigjen n
grupet C=O, dhe atomet hidrogjen n grupet H-C. Lidhjet dipol-dipol nuk jan aq t forta
sa lidhjet hidrogjenore, kshtu pika e shkrirjes s nj poliesteri dhe fortsia jan m t
ulta se Kevlars (Twaron), por poliesteret kan fleksibilitet t madh. Eteni nuk ka dipole
t prhershme. Forcat e trheqjes mes zinxhirve t polimerve vijn nga forcat e dobta
t Van der Wals-it. Molekulat mund t mendohen si t prbra nga nj re negative
elektronesh. N shfaqjen e dy zinxhirve polimerik ret e tyre elektronike asnjansojn
njera-tjetrn. Kjo ka ndikim n zvoglimin e densitetit elektronik n njern an t
zinxhirit polimerik, duke krijuar nj dipol t leht pozitiv n kt an. Kjo ngarkes sht
e mjaftueshme pr t atakuar zinxhirin e dyt polimerik. Forcat e Van der Wals-it jan
shum t dobta, gjithsesi n kt mnyr polietileni mund t ket nj pik shkrirje t ult
krahasuar me polimert e tjer.
Masa molekulare
Kristaliniteti
4
Pika e shkrirjes, Tm
Polimert kan struktura dhe prbrje johomogjene dhe nuk kan temperatur t
prcaktuar t kristalizimit t tyre. Kur nj polimer i shkrir ftohet, disa makromolekula t
tij sistemohen brenda mass s shkrir duke krijuar disa zona kristaline, ndrkoh q
molekulat e tjera jan pjes prbrse e zonave amorfe t polimerit. Temperatura n t
ciln ndodh zhdukja e kristaleve, gjat ngrohjes graduale t polimerit, quhet temperatur
e shkrirjes s kristalit. Ftohja e mtejshme e polimerit nn temperaturn e shkrirjes on n
ndryshimin e zonave amorfe drejt materialeve me natyr qelqore.
1.3.2.5. Pika e vlimit
Pika e vlimit t materialit polimerik sht shum e varur nga gjatsia e vargut.
Polimert e lart me nj grad t madhe polimerizimi nuk ekspozojn nj pik vlimi
sepse ato dekompozohen para se t arrijn pikn teorike t vlimit. Pr oligomert e
shkurtr temperatura tranzistore e vlimit rritet n prgjithsi me rritjen e vargut
polimerik.
1.3.2.6. Viskoziteti
Viskoziteti i nj substance shpreh rezistencn e tij n rrjedhje. Viskoziteti i nj
polimeri n gjndje t shkrir rritet me zmadhimin e mass molekulare t tij, prandaj pr
polimert me mas molekulare t madhe nevojiten temperatura t larta gjat prodhimit.
Indeksi i viskozitetit shprehet me sasin n gram t polimerit t shkrir q kalon npr nj
arje me prmasa t caktuara, n nj interval t caktuar kohe. Ky parametr shrben pr
t prcaktuar shkalln e polimerizimit t polimerit.
1.3.2.7. Indeksi i rrjedhjes, MFI
Prcaktimi i shpejtsis s rrjedhjes t nj polimeri t shkrir jepen si sasia q
kalon nprmjet nj gryke t kontrolluar rreptsisht nn kushte t paracaktuara n nj
temperatur dhe trysni konstante, nn veprimin e nj mase t caktuar. Ktyre
6
1.4.1. Polietileni, PE
Polietileni u zbulua n 1933 nga Reginald Gibson dhe Eric Fawcett n gjigandin
industrial ICI (Industrit Kimike Mbretrore). Edhe pse ka m shum se 70 vjet q kur u
prodhua pr her t par, sht akoma material shum premtues. Polietileni bn pjes n
grupin e polimerve termoplastik. Ky sht nj material plastik i prdorur gjersisht,
sht polimer i etilenit CH2=CH2 dhe ka formul t till (CH2CH2)n.
N varsi nga kristaliniteti, pesha molekulare, temperatura e shkrirjes dhe nga
gjendja e tranzicionit ai mund t jet ose jo transparent. Polietileni gjendet n dy tipe
kryesore: LDPE (low-density = 0.92 gr/cm3) dhe HDPE (hight-density = 0.95 gr/cm3)
dhe koht e fundit LLDPE (linear-low-density = 0.95gr/cm3). Ky material prodhohet n
temperatur dhe presion t lart n prani t disa katalizatorve n varsi t produktit
prfundimtar q duam. Struktura t tjera (me deg shum t gjata dhe shum t shkurtra)
mund t prfshihen, kjo n varsi t procedurs s sintetizimit.
LDPE sht i but, material i tejdukshm, pritet lehtsisht dhe sht nj nga
polietilenet e par q u zhvillua. N fillim u prdor n temperatura normale. Kur sht
shum i holl sht transparent, kur sht i trash merr ngjyr t bardh qumshti nse
nuk i sht shtuar ndonj pigment. Cilsit e tij jan, fortsia, elasticiteti, rezistenca ndaj
kimikateve, motit dhe grryerje e ult e ujit. Ka nj proces t thjesht n t gjitha metodat
dhe ka kosto t ult. sht gjithashtu rezistent ndaj tretsave organik n temperatur
dhome. Prdorimi i tij nuk sht i kshillueshm n temperatura ekstreme. sht rezistent
ndaj grryerjeve, material me dendsi dhe lagshti t ult. LDPE mund t punohet n
8
temperatur t ult, ka siprfaqe t but, forc t ult elastike. sht material i shklqyer
ku rezistenca ndaj grryerjes sht faktor i rndsishm.
Tabela 1.1 Vetit e polietilenit me densitet t ult (LDPE)
Vetia
Vlera
Densiteti
0.912-0.930 gr/cm3
Konstantja dielektrike
2.3
137-520
140-170
Temperatura e shkrirjes, K
394-398
Vlera
Densiteti
0.8674
Prcjellshmria termike
0.52
60-290
153 K
Nxehtsia specifike
9.45*103
Prdorimet e polietilenit
10
mbshtetese 4%, flet formimi me derdhje dhe ndryshime t tjera duke prfshir tubat
2%, kanalet pr rrjedhje bazike 7%.
LDPE
LLDPE
UHMWPE
Materiale EVA
PE i kloruar
1.4.2. Polistireni, PS
Polistireni (PS) sht polimeri sintetik i par q sht prodhuar. Ka t dhna q
ekzistenca e polistirenit daton q n fillimin e viteve 1839. Polistireni ishte i pari i
prodhuar pr shitje komerciale n vitin 1931 nga BASF dhe n SHBA nga DOW n vitin
1938.
Stireni sht nj nga monomert m t leht pr tu polimerizuar dhe sigurisht kjo
ka ndikuar n zbulimin e kahershm po ashtu edhe n tregtimin e polistirenit. Ka mundsi
q polistireni i fort t jet prgatitur fillimisht n vitin 1945, me an t nxehjes s
monomerit n ajr. N fillim reaksioni mendohej t ishte oksidim por kjo zgjati derisa
Staudinger-i propozoi strukturn e molekulave polimere si zinxhir. Ky propozim dhe nj
mori studimesh q synonin t zbulonin dhe kuptonin kimin e polimerizimit uan n
rritjen e interesit pr shitjen e ktij materiali t ri. Kompania Dow Chemical pati shum
rndsi n zhvillimin e nj procesi pr prodhimin e polistirenit n vitet '30 q oi n
procesin e kutive prej llamarine (kanae), ka u dokumentua nga Boyer.
N t njjtn periudhe, I. G. Farben n Gjermani zhvilloi procesin e mirnjohur
vazhdimsia e kullave. Kur kompanit kimike n Sh.B.A pas L.II.B filluan t merrnin
vesh disa nga hollsit e ktij procesi, prpjekjet e thjeshta u zvendesuan me zhvillimin
e proceseve t vazhdueshme duke qen se kostot e prpunimit ishin shum t ulta dhe
produktet kishin thuajse t njjtn form. Reaktort pr kto procese t vazhdueshme
morrn forma t ndryshme, prej kullave t vogla t fillimit dhe tubave e deri tek versionet
e enve t ndryshme. N t njjtn periudh u krijuan edhe en mbajtse t ndryshme
duke prdorur polimerizimin emulsiv dhe me ndrprerje.
Duke qen se pjesa m e madhe e ktyre proceseve nuk rezultuan t suksesshme,
u krijuan disa procese t tjera devolatilizuese q vazhdojn t ndryshojn pr sa i prket
shtjeve shndetsore apo shtjeve lidhur me aromn dhe shijen. Pr nj praktikues
przgjedhja mes disa mundsive varet disi si nga teknika e prdorur nga kompania (nga
aftsit dhe dijet, patentat si edhe investimi) ashtu edhe nga konkurenca, sa i prket
veorive t produktit, cilsia dhe uniformiteti i tij, kostot sa m t ulta pr prftimin e
produktit duke prfshire mirmbajtjen dhe ndonj kopolimer ose prbrs t tjer si
polimert e modifikuar me gom q jan t prfshira n przierjen e produktit. Por jan
disa pengesa q hasen lidhur me kt tem, dhe m t rndsishmet ndr to jan
prmendur dhe prmbledhur nga Simon dhe Chappelear. Nj ndr produktet m t
rndsishme t ksaj familjeje sht polistireni shkum.
Sferat e polistirenit shkum n pjesn m t madhe t rasteve prodhohen nga dy
procese bazike: 1-polimerizimi i stirenit ne dy rruaza sferike t cilat prmbajn agjent
fryrs, duke vijuar me nj proces shum hapsh dhe 2- ose prmes futjes s nj agjenti
fryrs gjat procesit t nxjerrjes s bulkpolistirenit, ndrsa copat e polistirenit jan t
zhytura n uj pr t shmangur shkumzimin dhe krisjen e vazhdueshme t copzave.
Materiali i prftuar nga ky proces ka formn e rruazave dhe sferave quhet polistiren i
zgjerueshm (expandablepolystyrene - EPS). Zakonisht kto sfera prodhohen kshtu dhe
m pas drgohen n nj vend tjetr pr t kryer zgjerimin e mtejshm, apo pr t marr
forma t tjera.
Ky lloj prpunimi ka disa avantazhe: kostot e transportit minimizohen pasi
materiali nuk sht voluminoz, dhe se mund t modelohet edhe pa post-prpunim. Pjest
13
.
Figura 1.5 Prdorime t EPS
Polistireni sht nj polimer amorf i lmuar q zakonisht sht i fort dhe
relativisht pak i kushtueshm. Polistireni sht nj substanc termoplastike, e cila n
temperaturn e ambjemtit sht n gjndje t ngurt. N temperatur m t lart se
temperatura e gjndjes s tranzicionit t qelqit ai sht i rrjedhshm, por kur aplikohen
kushtet e ftohjes rikthehet n gjndje t ngurt. Polistireni i pastr sht nj material pa
ngjyr, plastik i fort dhe jo shume fleksibl. Krkon nj koh t gjat biodegradimi.
Njsia baz e tij sht stireni me formul kimike (C8H8)n.
polimerizimi
Stireni
Polistireni
graviteti i ult, tejdukshmria dhe shklqimi, t mos paturit ngjyr, mundsit e vogla t
tkurrjes dhe lehtsia n fabrikim.
Tabela 1.4 Disa nga vetit e polistirenit paraqiten m posht.
Vetia
Vlera
Densiteti
1.05 gr/cm3
Konstantja dielektrike
2.4-2.7
Prcjellshmria elektrike
10-16 s/m
Prcjellshmria termike
0.08 w/mk
Moduli i elasticitetit
3000-3600 Mpa
Fortsia n trheqje
46-60 Mpa
95C
Temperatura e shkrirjes
240C
Nxehtsia specifike
1.3 KJ/(kg*K)
ksaj t fundit. Raporti MwMn ndikon shum pak te vizkoziteti, por kjo nuk mund t
thuhet prsa i prket ndikimit q ka tek lehtsia e prerjes s materialit, p.sh. nse nj sasi
polistireni me pesh t mesme molekulare shtohen sasi t vogla polistireni m pesh t
lart molekulare ather rritet elasticiteti dhe sht m i leht pr tu shkrir.
Shtysa pr krijimin e SAN ka qen ideja pr t kthyer nj komonomer polar n
polistiren pr t rritur kshtu rezistencn e ktij materiali n kontakt me kimikatet e tjera
dhe pr t ulur rrezikun e thyerjeve. Akrilonitrili ka rezultuar i prshtatshm si
komonomer. Kopolimert stiren-akrilonitril jan rezistent ndaj dmtimeve termale dhe
dallohen pr fortsin q i karakterizon. Dy parametrat kryesor q prcaktojn tiparet e
SAN-it jan: pesha molekulare dhe proporcioni i akrilonitrilit. Fal kombinimit t ktyre
karakteristikave, SAN-i gjen prdorim n nj shumllojshmri artikujsh shtpiake, ku
prfshihen pjest e tejdukshme t pajisjeve t ndryshme t kuzhins dhe pr makinerit e
kafes. Nj ndr arsyet kryesore t prdorimit t gjr t SAN-it sht qndrueshmria e tij
gjat prdorimit n makinat larse t enve. Ky material mund t prdoret edhe n
paketimin e produkteve kozmetike, furave t dhmbve dhe si mbshtjellse llampash.
Si tregohet n figurn 1.6. edhe pjest industriale relativisht t mdha, si baterit e
mdha industriale, jan t tjera produkte ku materiali n fjal mund t gjej prdorim,
duke qen se pajisjet peshojn mbi 14 kg. T pajisura me elektroda plumbi dhe t
mbushura me acid sulfurik jetgjatsia shkon m shum se 10 vjet, ka sht nj tregues
shum i rndsishm pr sa i prket durueshmris s SAN-it dhe rezistencn ndaj
kimikateve.
1.4.3. Polipropileni
Polipropileni u prodhua fillimisht nga G.Natta nga polimerizimi i propilenit n 1954,
duke vazhduar punn e filluar nga K.Ziegler. Makromolekulat e PP prmbajn 10000
deri n 20000 njsi monomeri. Kur t gjitha grupet e metilit jan t vendosura n t
njjtn an t zinxhirit polimerik ather polipropileni referohet si isotaktik. Vetm
polipropileni isotaktik shfaq vetit e krkuara pr nj material t dobishm plastik. N
mnyr komerciale polipropileni u prodhua n vitin 1957 nga Montecatini si Moplen.
Polipropileni sht i ngjashm me polietilenin. Ka nivel kristaliniteti t
ndrmjetm midis LDPE dhe HDPE. Veorit e polipropilenit ndryshojn sipas peshs
16
Temperatura e tij e shkrirjes varion nga 130- 170 C. Fortsia e tij n temperatura
t ulta sht e dobt, prandaj polipropileni ndodhet shpesh i modifikuar. Njsia baz e
strukturs sht
(C3H6)n. Densiteti varion pr gjendje amorfe dhe kristaline,
respektivisht, 0.855 gr/cm3 n gjendje amorfe dhe 0.946 gr/cm3 n gjendje kristaline.
Tabela 1.5 Disa nga vetit e polipropilenit paraqiten m posht.
Vetia
Vlera
3
Densiteti
0.8626 gr/cm
Prcjellshmria termike
0.12-0.22
2328
268
Temperatura e shkrirjes, K
418
1.5.
Antifalsifikuesit
18
2.
Antimikrobikt / Biostabilizuesit
Antioksidantt
Agjentt Antistatik
Plastikat e Biodegradueshme
Agjentt e Fryrjes
Lubrifikantt e Jashtm
Mbushsit / Zgjatuesit
Parandalues Flake
Aromatizuesit
19
Stabilizuesit e Ngrohjes
Modifikuesit
Lubrifikuesit e Brendshm
Stabilizuesit e Drits
Pigmentet
Grimca t vogla prdoren pr ti dhn plastiks nj ngjyr t caktuar.
16.
Plastifikuesit
Prdoren pr ti br plastikat m t buta dhe m fleksible.
17.
Ndihmsit e Procesit
Prforcuesit
1.6.
PRPUNIMI I POLIMERVE
Ekstrudimi
22
Hinka
Termoift
Materiali
Repulsor
Stampa
Shtyps
Ngrohs
Boshti
helikoidal
Cilindr
Motori
Petzimi
23
1.6.1.3.
Formimi i fletve
Stampimi
Derdhja
nj radikal i lir, i cili mundson formimin e objekteve t ngurta nga masa e zinxhirve
transersal.
Shum komponent t mobiljeve na japin nj shembull t mir sesi zgjedhja e
metods t prpunimit varet nga volumi i prodhimit. Ato shum her mund t prodhohen
me shkrirje me injektim nga polistiren me impakt t lart. Megjnse panelet jan
zakonisht t mdha, ato krkojn makineri shkrirjeje t mdha dhe shum t shtrenjta.
Gjithashtu kallpet me gdhndjet e ndrthurrura dhe detajet e strukturave prej druri n
elikut e fort jan shum t shtrenjta pr tu prodhuar. Kshtu shpenzimet pr panelet e
prodhuara me shkrirje me injektim jan t larta. E kundrta vlen pr panelet e prodhuar
thjesht me derdhje. Sidoqoft pjes mund t prodhohen me shkrirje me injektim n nj
koh n m pak se nj minut ku dhe ndrhyrjet laboratorike mekanike (me dor) jan
shum t vogla. Kur investimi bhet pr nj numr t madh panelesh, ather edhe
kostoja e panelit del m e ult. Nga ana tjetr, koha e madhe e ciklit t prodhimit dhe
ndrhyrjet mekanike n procesin e derdhjes e bjn q t ket kosto t lart pr sasi t
mdha prodhimi. Por derdhja sht procesi i preferuar pr numr t vogl pjessh.
1.6.1.6.
Derdhja me tretje
Filma plastik mund t prodhohen duke tretur polimerin n nj trets dhe duke e
prhapur tretsirn viskoze mbi nj siprfaqe t pastr. Pas prhapjes n siprfaqen e
dshiruar avullojm tretsin. N fabrikat e filmave fotografik, tretsira shprhapet me
ndihmn e nj thike mbi nj bosht rrotullues 6.1m t gjer me diametr 61m. Gjat
rrotullimit t boshtit, ajri i ngroht avullon tretsin (i cili kthehet pas pr tu riprdorur),
dhe filmi i that largohet nga boshti para se t arrij n pikn e shkrirjes.
1.6.1.7.
Formimi me fryrje
Fijzimi i fibrave
27
KAPITULLI II
RICIKLIMI I MATERIALEVE PLASTIKE
Riciklimi materialeve plastike sht nj proces i rikuperimit t mbeturinave e
mbetjeve plastike dhe riprpunimit t tyre n produkte t dobishme, shpesh krejt t
ndryshme nga forma e tyre origjinale. Kjo do t thot q shishet e pijeve nprmjet
procesit t shkrirjes mund t shndrrohen n karrige dhe tavolina plastike, etj. N mnyr
tipike nj plastik nuk riciklohet n t njjtin tip plastike dhe produktet e prbra nga
plastikat e ricikluara shpesh jan t pariciklueshme.
Degradimi q psojn produktet plastike gjat prpunimit dhe jetgjatsis s tyre
bn q t prkeqsohen t gjitha karakteristikat e polimerve, prandaj proceset e
riciklimit japin nj rritje t materialeve sekondare me veti t dobta. Kjo prfshin t gjith
polimert e riciklueshm si ata homogjen ashtu edhe ata heterogjen, por n rastin e
ktyre t fundit lindin vshtirsi t tjera. Mosprputhja midis fazave t polimerve t
ndryshm on n materiale me veti edhe m t ulta se ato t komponentve t pastr.
Prandaj, pr t marr polimer t riciklueshm me veti t pranueshme sht e nevojshme
q t mbrohen materialet nga fenomenet e degradimit dhe t prpiqemi pr t prforcuar
vetit e tyre. S fundi pr plastikat e prziera, prdorimi i agjentve pr t rritur
prziershmrin dhe prputhshmrin mund t jet shum i dobishm. Kjo do t thot se
n shum raste pr ristabilizim shtesa e mbushsve, agjentve modifikues dhe t
prziershmris sht nj veprim i nevojshm q kryhet gjat riciklimit. Prdorimi i
aditivve t ngjashm, ose t paktn i disa prej tyre, sht i zakonshme edhe pr
polimert e pastr. Por kjo mund t jet e rndsishme veanrisht pr materialet e
riciklueshm.
Sigurisht, kjo e fundit duhet t merret parasysh vetm kur riciklohen plastika t
prziera heterogjene. Gjat prpunimit dhe ciklit t jets t produkteve plastike disa
ndikime t jashtme si nxehtsia, sforcot mekanike ose rrezatimi ultravjollc mund t
ndryshojn rrnjsisht strukturn dhe morfologjin e polimerve origjinal. Megjithse
foto-oksidimi dhe degradimi termo-mekanik mund t shkaktojn nj shumllojshmri
ndryshimesh n strukturn e materialeve plastike. Efektet kryesore t ktyre proceseve t
degradimit mund t prmblidhen si m posht:
Seleksionimi - Ndarja
2.
Coptimi
3.
Larja
4.
Llojet e Ndarjeve
1.
Ndarja mekanike prfshin identifikimin e karakteristikave t ndryshme t
materialeve n kontenier nga persona me sy t strvitur ndrkoh q konteniert lvizin
prgjat transportuesit lvizs.
2.
Metodat e ndarjes t bazuara n densitet prfshijn rezervuaret e tretjes dhe
hidrociklonet.
2.1 Metoda me tretje sht nj nga metodat m t vjetra pr ndarjen e pjesve t
prziera t lnds plastike.
2.2
2.3
3.
Ndarja me metodn optike prdoret pr t ndar copa polimeri n baz t ngjyrs
dhe transparencs.
4.
Madhsin e plastiks
Kapacitetit t makinris
Lloji dhe sasia e ndotjes n skrap
2.3.3. Larja
Copat e plastiks lahen pr t hequr ngjitsat, etiketat e letrs, papastrtit dhe do
mbetje tjetr q mund t prmbaj produkti. E gjith masa n rastin e PET lahet n 900C
pr t paktn 12 minuta, dhe n rastin e HDPE e cila ka temperatur shkrirje m t vogl
32
33
KAPITULLI III
METODAT E STUDIMIT T MATERIALEVE
PLASTIKE
3.1. SPEKTROSKOPIA E VIBRIMIT
Spektroskopia paraqitet nga dy teknika t ndryshme por plotsuese, spektroskopia
infra e kuqe IR dhe Raman. Spektroskopia e vibrimit prbn nj avantazh kur prdoret si
mjet analitik pr polimert. Ajo ofron nj informacion t pasur rreth makromolekulave
komplekse, n lidhje me prbrjen, strukturn dhe bashkveprimet ndrmolekulare. Kto
metoda spektroskopike shfrytzojn nj gam t gjer teknikash n marrjen e mostrave t
cilat nuk krkojn proese t ndrlikuara. Instrumente me kosto t ult, shpejtsia dhe
thjeshtsia i bjn ato efektive n analizat e polimerve. Spektroskopia infra e kuqe sht
nj nga mjetet m t fuqishme t spektroskopis t disponueshme pr analizat e sistemeve
t polimerve, e cila ka ndjeshmri t lart. Ajo bazohet n absorbimin e rrezatimit
elektromagnetik t nj lidhjeje t caktuar. Nprmjet fiziks kuantike mund t prcaktohen
mnyrat e absorbimit, frekuenca dhe sasia e energjis s absorbuar nga do molekul.
Absorbimi n nj frekuenc karakteristike sht mas e prqndrimit t specieve kimike.
Efekti Raman ndodh kur nj mostr sht ekspozuar ndaj nj drite monokromatike, e cila
shkakton nj fraksion t vogl t shprhapjes s rrezatimit. Kjo tregohet nga zhvendosjet e
frekuencave t cilat korrespondojn me vibrimin. Shprhapjet jo-elastike t drits nga nj
mostr jan quajtur respektivisht linjat Stokes dhe anti-Stokes. Goditjet elastike ojn n
shprhapjen Rayleigh dhe shfaqen me nj intensitet t fort. Raporti i intensitetit t
shprhapjeve Stokes dhe anti-Stokes mund t prdoret pr prcaktimin e temperaturs s
mostrs. Spektroskopia Raman tani sht nj nga metodat m t prdorshme n analiza.
Nj nga prparsit e ksaj teknike sht kostoja e ult.
Identifikimi
35
Funksioni
Trheqje C=X
Lkundje C-H
Lkundje N-H
Numri valor cm -1
Figura 3.1 Korrelacionet e lidhjeve polimerike
Nqoftse dy polimer jan t paprziershm, spektrat infra t kuqe mund t
merren si shuma e dy komponentve. Ndarja e fazave nnkupton q komponentt e
polimerit n przierje mund t ken nj mjedis t ngjashm me at t polimerit t pastr.
Nqoftse polimert jan t prziershm, ekziston mundsia e bashkveprimit kimik
midis vargjeve t polimerit. Bashkveprime t tilla mund t ojn drejt diferencs midis
spektrave t polimerve n przierje dhe t komponentve t pastr.
Spektroskopia infra e kuqe mund t prdoret lehtsisht pr analiz sasiore t
shtesave apo papastrtive n polimer.
b. Struktura
Karakteristikat fizike t polimerve varen nga struktura e vargut molekular. N
varsi nga natyra e polimerizimit, disa polimer jan n gjendje t formojn izomer me
konfigurime t ndryshme. Spektroskopia infra e kuqe sht prdorur pr identifikimin e
tyre. N stereoizomeri, atomet lidhen n t njjtin drejtim n nj konfigurim kok-bisht,
por t ndryshm n vendosje hapsinore. N mnyr t veant pr monomert asimetrik,
orientimi i secilit monomer n vargun molekular njihet si rregullsi (takticitet). Pr
polimert e vinilit dallohen tre izomer: isotaktik ku t gjith grupet zvendsues jan
vendosur n t njjtin drejtim me vargun e polimerit (figura 3.2.a), sindiotaktik ku grupet
zvendsues jan lokalizuar n nj mnyr t alternuar n vargun e polimerit (figura
3.2.b), ataktik ku grupet zvendsues vendosen n mnyr t rastsishme prgjat vargut
t polimerit (figura 3.2.c).
36
Energji
Intensiteti
Zona
elektronike
e ngacmuar
Figura 3.4 Nivelet energjitike lidhur me burimin e rrezatimit 785 dhe 514.5nm mbi nj
mostr fluoreshente. Shkalla e energjis dhe intensiteti nuk jan t njjta. Intensiteti i
fluoreshencs sht disa rende m i lart sesa shprndarja Raman.
Pengesa m e madhe e prdorimit t spektroskopis Raman sht efekti i dobt.
Problemi i dyt i spektroskopis Raman sht nj tjetr efekt si, fluoreshenca. Drita e
dukshme tipike e prdorur pr spektroskopin Raman para viteve 1986 shpesh ngacmon
fluoreshencn pr interes analitik n papastrti. Fluoreshenca nuk sht nj proes i
shprhapjes dhe emetimi i floureshencs nga shum lngje apo materiale t ngurt nuk
kan nj struktur vibruese. Figura 3.4 tregon nivele energjitike dhe emetimin e
fluoreshencs krahasuar me shprhapjen Raman. Madje fluoreshenca e dobt mund t
jet m e fort se shprhapja Raman. Me teknologjin e para viteve 1986 dhe me
ngacmimin n 400-650 nm drit, n analizat analitike dhe t papastrtis s nj mostre
pengonin vrojtimet n shprhapjen Raman n fraksione t mdha t mostrs me rndsi
praktike. Prandaj, shmangia e fluoreshencs ishte kritikuar n dobi t spektroskopis
Raman pr aplikime praktike.
Figura 3.5 bn nj krahasim t Raman, FT-IR dhe spektrave NIR pr polistirenin.
Si do t diskutohet m posht, teknikat e absorbimit NIR jan nj arsye e zhvillimit t
spektrometrave Raman.
Spektoskopia e afrt-infra e kuqe sht nj tjetr teknike e rndsishme n
kontekstin e zhvillimit analitik t spektoskopis Raman. Metoda sht n prgjithsi
referuar n NIR, pavarsisht nga pshtjellimi NIR-Raman. Absorbimi NIR sht bazuar
n kombinimin e bandave t tranzicionit IR-t mesm (figura 3.3). Megjithat, energjia e
lart e fotonit t prfshir n absorbimin NIR, transmetohet nga fibrat optike dhe
39
frekuenca cm-1
Figura 3.5 Krahasim i spektrave Raman, IR dhe NIR pr polistirenin. Si shihet shkalla
e intensiteteve sht shum e ndryshme me absorbimin NIR shum m t dobt se
absorbimi FT-IR. N kt rast prqendrimi i polistirenit n NIR dhe Raman (PS i ngurt)
sht m i lart se prqendrimi i FT-IR (tretur n KBr)
3.3.
DIFRAKSIONI I RREZEVE X
(3.1)
sin
n*
2*d
(3.2)
Nj peshore analitike
Piknometr 50 ml me tub kapilar
Desikator
Termometr
Termostat
43
g.specifik
a
(b a m)
(3.3)
3.5.
MASA MOLEKULARE
44
Shenja e
siprme
Shenja e
poshtme
( 3.4 )
sp
C
red
( 3.5)
lim
c 0
sp
(3.6)
K M a
( 3.7)
B RT
(3.8)
*A p A x A , p
(3.9)
A ( x A , p ) A* ( p ) RT ln x A
(3.10)
*A ( p ) A* ( p)
p
p
Vm dp
(3.11)
p
p
Vm dp
(3.12)
RTxB Vm
(3.13)
46
J RT {1 B J ...}
(3.14)
h
RT
c gM
RT RTB
Bc
...
c .....
1
2
M
gM gM
(3.15)
3.6.
3.7.
F
A0
(3.16)
ku: F sht ngarkesa e astit e aplikuar pingul ndaj seksionit trthor t provs (e matur n
njuton N) dhe sht seksioni trthor origjinal i provs para aplikimit t ngarkess. Njsia
e sforcos sht megapaskal Mpa. Deformimi inxhinierik ose deformimi relative
prcaktohet nga:
l l0 l
(3.17)
l0
l0
ku: l0 sht gjatsia e provs para aplikimit t ngarkess dhe l sht gjatsia e astit.
l quhet deformimi i zgjatjes. Deformimi sht pa njsi.
N figurn 3.8 jan paraqitur tre tipe t ndryshme tipike t sjelljes sforcimdeformim pr materialet polimer.
49
Sforco(psi)
Sforco(Mpa)
deformim
(3.18)
Ky sht ligji Hooke dhe E sht moduli i elasticitetit ose moduli Young.
Deformimi quhet elastik kur sforcoja dhe deformimi relativ jan proporcional,
ose e thn ndryshe, kur varsia sht lineare. Pjerrsia e ksaj kurbe sht moduli i
elasticitetit E. Madhsia e modulit t Young-ut jep elasticitetin e polimerit. Ky modul
mund t mendohet si nj shtangsi ose rezistenc e materialit pr deformimin elastik. Sa
m i madh t jet moduli i elasticitetit aq m e madhe sht shtangsia e materialit.
Moduli i elasticitetit sht shum i varur nga temperatura. Me rritjen e temperaturs
moduli i elasticitetit zvoglohet. N shkall atomike, deformimi elastik manifestohet n
ndryshime t vogla t distancs ndratomike dhe n tendosjen e lidhjeve ndratomike. Si
pasoj, madhsia e modulit t elasticitetit sht mas e rezistencs ndaj ndarjes t
atomeve fqinj, d.m.th e forcave t lidhjes ndratomike. Pr shum materiale, deformimi
sht elastik vetm pr deformime relative deri n 0.005. Nse materiali deformohet mbi
kt pik ather deformimi nuk sht proporcional me sforcon ose e thn ndryshe ligji
Hooke nuk ka m vnd. N kto raste ka vnd nj deformim permanent, i pakthyeshm
ose plastik. Tranzicioni nga elastik n plastik pr shum metale sht gradual, reflekton
nj kurbatur n fillim t deformimit plastik e cila rritet shpejt me rritjen e sforcos. Nga
kndvshtrimi atomik, deformimi plastik i korrespondon kputjes s lidhjeve me fqinjt
50
atomik origjinal dhe riformimit t lidhjeve me fqinj t rinj meqnse nj numr i madh
atomesh ose molekulash lvizin n lidhje me njera tjetrn. Pas ndrprerjes s sforcos ato
nuk rikthehen n pozicionet e tyre origjinale. Mekanizmi i ktij deformimi sht i
ndryshm pr materialet kristaline dhe amorfe. Pr trupat e ngurt kristaline deformimi
realizohet sipas proesit t rrshqitjes, i cili prfshin lvizjen e dislokimeve. Deformimi
plastik tek trupat e ngurt jokristaline ndodh sipas mekanizmit t rrjedhjes viskoze.
3.7.1.2.
plastik
sforco
sforco
kufiri i siprm i
rrjedhshmerise
kufiri i poshtm i
rrjedhshmris
deformim
deformim
Qndrueshmria n trheqje
sforco
formohet nj ngushtim ose qaf n disa pika dhe deformimi i mtejshm vazhdon si n
figurn 3.10. Thyerja ndodh n kt qaf. Qndrueshmria n thyerje i korrespondon
sforcimit n thyerje.
deformim
52
KAPITULLI IV
PJESA EKSPERIMENTALE
Gjat punimit ton u morrn pr studim materiale t ndryshme plastike si
polietilen PE, polistiren PS dhe polipropilen PP n form t pastr dhe t ricikluar.
Studimi ton u fokusua n dy drejtime. Drejtimi i par prfshinte studimin e materiale
plastike t ricikluara dhe krahasimin me materiale plastike t pastr t t njjtit lloj. Pr
kt qllim u morrn n studim polietilen i pastr dhe pes lloje polietileni t ricikluar.
Polietileni u zgjodh si materiali m i prdorur plastik dhe pr shkak t larmishmris t
produkteve q prodhohen prej tij. Drejtimi i dyt prfshinte riciklimin n shkall
industriale t materialeve plastike si polietilen, polistiren dhe polipropilen dhe studimin e
ndryshimeve strukturore dhe t vetive fiziko-mekanike gjat cikleve t riciklimit.
Materialet plastike u siguruan n formn e granulave nga kompani q operojn n tregun
shqiptar dhe m konkretisht nga fabrika e riciklimit Everest Kashar dhe fabrika e
riciklimit dhe prodhimit t produkteve plastike Deteralba Sh.p.k Pogradec.
prdorimit.
No Mostra
Ngjyra
Forma
Prdorimi
PE industrialisht i
pastr
Bardh
Qese plastike
Paketim
PE ricikluar
Kuqe
Qese plastike
Paketim
PE ricikluar
Gri
Qese plastike
Paketim
PE ricikluar
Blu
Qese plastike
Paketim
PE ricikluar
Bardh-gjysm
Qese plastike
Paketim
Kuti shprndarse
Inst. elektrike
transparente
6
PE ricikluar
Bardh-opake
.
Figura 4.1 Granula PE t pastr, peleta PE dhe qeset e paketimit PE
54
55
Figura 4.7 Spektrometri Perkin Elmer GX1 dhe Mikrospektrometri Raman me mikroskop
optik
Informacioni i marr nga spektrat FT-IR dhe Raman evidentonte polietilenin n t
gjashta mostrat, ndrkoh q prcaktimi i aditivve ishte i vshtir pr shkak t
mbivendosjes t peak-eve dhe intensitetit t ult t tyre n spektrat FT-IR dhe pr shkak
t fluoreshencs t lart n materialet e ricikluara n spektrat Raman.
Duke par q prcaktimi i aditivve me metodat e msiprme paraqiste vshtirsi
ather aplikuam dy metoda t tjera pr prcaktimin e tyre. E para ishte mikroskopia
elektronike me skanim SEM, ku nga studimi i siprfaqes mund t prcaktohen prbrsit
e huaj n strukturn e polietilenit si dhe defektet strukturore. E pajisur dhe me sistemin e
shprndarjes t energjis EDS mikroskopia elektronike me skanim jep informacion edhe
pr prbrjen kimike t elementve n struktur. Mnyra e dyt ishte ajo e difraksionit t
rrezeve X ku nga difraktogramat e marra mund t llogariten prbrsit mineral, organik
ose inorganik kur kta ishin n mbi 5%. Gjithashtu metoda XRD jep informacion edhe
pr strukturn kristaline t materialit.
Pr studimin siprfaqsor t materialeve plastike u prdor mikroskopi elektronik i
skanimit SEM JEOL6380LV i cili ka mundsi fokusimi nga 10 deri n 300000 her pr
studimin morfologjik t materialeve. Mundson gjithashtu marrjen e imazheve me
56
Figura 4.9 Kapilari Ostwald, piknometri dhe peshorja analitike, aparatura e indeksit t
rrjedhjes RayRan Seria 6MPA
Hapi tjetr ishte prcaktimi i vetive mekanike si: moduli i elasticitetit, kufiri i
rrjedhshmris, qndrueshmria n trheqje dhe ,kur ishte e mundur, rezistenca n
kputje. Mostrat polimerike u shndrruarn n shufra t holla duke modifikuar pajisjen e
indeksit t rrjedhjes. Eksperimentet u kryen n laboratorin e akredituar t Inxhinieris
Tekstile n UPT. U prdor testi i trheqjes nj aksiale n njrin kah me ndihmn e
pajisjes Model YG026B. T dhnat forc-zgjatim u shndrruarn n sforco dhe deformim
inxhinierik, duke reduktuar faktort siprfaqe trthore dhe gjatsi fillestare.
58
240
230
220
210
ekstruderit duke filluar kshtu stadin e par t riciklimit. Kjo procedur ndiqet pr t
gjitha stadet e riciklimit.
Sony TCC 8.1. Mostrat polimerike pr analiz u morrn nga pajisja e indeksit t
rrjedhjes. Prmasat e tyre ishin 10 mm t gjata me diametr mesatar afrsisht 10 mm. M
pas kto mostra u zmeriluan, poliruan dhe atakuan. U morrn mikrofoto me reflektim
dhe polarizim n knd 00 pr do mostr t pastr dhe t ricikluar.
61
KAPITULLI V
REZULTATE DHE DISKUTIME
5.1. STUDIMI I MATERIALEVE PLASTIKE T RICIKLUAR
Hapi i par i studimit ishte evidentimi i materialeve plastike t pastra dhe t
ricikluara t siguruara nga kompanit q operojn n tregun shqiptar. Pr shkak t
prmbajtjes n aditiv dhe ndarjes jo efiente para procesit t riciklimit, evidentimi i
materialeve plastike t ricikluara me metodat klasike, si ajo e flotimit apo e djegies,
paraqet pasaktsi. Kshtu pr evidentimin e materialeve plastike u prdorn fillimisht
metodat spektroskopike t vibrimit: infra t kuqe FT-IR dhe Raman. Kshtu gjasht
mostrat e polietilenit, nj industrialisht e pastr dhe pes t ricikluara, u analizuan me
spektroskopin FT-IR dhe Raman dhe spektrat e prftuara paraqiten m posht.
5.1.1. STUDIMI I POLIMERVE ME SPEKTROSKOPIN FT-IR DHE RAMAN
Spektrat FT-IR dhe Raman pr polietilenin industrialisht t pastr
120
100
Intensity
80
60
40
20
0
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
500
-1
Funksioni
Shum i fort
Shum i fort
Shum i dobt
Shum i dobt
Mesatare
Shum i dobt
Dobt
Shum i dobt
Shum i dobt
Dobt-mesatar
Shum i dobt
Shum i fort
Shum i fort
Shum i fort
Shum i fort
Dobt
Shum i fort
Shum i fort
Dobt
CH2 lkundje
CH2 lkundje
Grupi viniliden
CH3 lkundje
Grupet fundore t vinilit
Lidhje dyfishe trans
Grupet fundore t vinilit
CH2 prdredhje
CH2 tundse
CH3 prkulje simetrike
CH3 prkulje asimetrike
CH2 prkulje
CH2 prkulje
CH2 trheqje simetrike
CH2 trheqje simetrike
CH3 trheqje simetrike
CH2 trheqje asimetrike
CH2 trheqje asimetrike
CH3 trheqje asimetrike
25000
PE C LEAN
Intensity
20000
15000
10000
5000
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
500
-1
100
80
Intensity
60
40
20
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
500
-1
64
35000
PE- RED
P E R E D - M O D IF IE D
30000
Intensity
25000
20000
15000
10000
5000
0
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
500
-1
80
Intensity
60
40
20
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
-1
500
PE GRAY
P E G R A Y M O D IF IE D
250000
Intensity
200000
150000
100000
50000
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
W a v e n u m b e r c m -1
100
Intensity
80
60
40
20
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
-1
500
120000
100000
P E B LU E
P E B LU E M O D IFIE D
Intensity
80000
60000
40000
20000
0
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
500
-1
67
100
80
Intensity
60
40
20
4000
3500
3000
2500
2000
1500
W avenum ber cm
1000
500
-1
Figura 5.9 Spektri FT-IR i polietilenit t ricikluar ngjyr t bardh gjysm transparente
80000
PE W T
P E W T M O D IF IE D
70000
60000
Intensity
50000
40000
30000
20000
10000
0
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
500
-1
68
Intensity
40
20
0
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
500
-1
60000
PE W D
P E W D M O D IF IE D
Intensity
50000
40000
30000
20000
10000
0
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
500
-1
Shkalla e lart e riciklimit dhe prania e aditivve n sasira t mdha vrehet nga
zhvendosja e background-it dhe mosshfaqja e peak-eve respektive t polietilenit.
Prezenca e aditivve mund t vrehet edhe nga peak-et nn zonn 1500cm-1, por rolin
kryesor n shfaqjen e peak-eve t tilla, me munges informacioni, e luan shkalla e lart e
riciklimit dhe sasia e lart e aditivve. N spektrin Raman t figurs 5.12 kemi humbje
totale informacioni pr evidentimin e polietilenit.
Kshtu nga analiza e spektrave FT-IR u konkludua se spektroskopia infra e kuqe
FT-IR jep informacion t sakt pr identifikimin e polimerve, si pr ata t pastrtit ashtu
edhe pr ata t ricikluarit, por nuk sht nj metod e mir pr prcaktimin e shkalls t
riciklimit. Kjo vrehet edhe nga figura 5.13, ku paraqiten spektrat FT-IR pr t gjashta
mostrat e polietilenit. Diferencat n intesitetet e peak-eve pr t gjitha mostrat, tregues
pr shkalln e degradimit t polimerve, jan t paprfillshme, prve rastit t polietilenit
t ricikluar ngjyr t bardh opake. Gjithashtu konkludimi pr prmbajtje cilsore
aditivsh n polimer krkon fillimisht nj analiz kimike elementsh ose substancash.
intensity
PE-WT
PE-BLUE
PE-GREY
PE-RED
PE-CLEAN
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
w a v e n u m b e r (c m -1 )
Nga fokusimet e bra vrehet prania n sasi shum t vogla t elementve kimik
si kaliumi, natriumi, oksigjeni, silici, hekuri, kalciumi, klori dhe kadmiumi. Prqindja e
tyre sht shum e ult, kshtu q ato nuk kan ndonj ndikim parsor n vetit e
polimerit.
SEM-EDS Polietileni i ricikluar i kuq
Peleta e kuqe gjat formimit paraqiste disa defekte strukturore n kufinjt e saj,
gj q evidentohej edhe me sy t lir. Megjithat fokusimet me mikroskopin elektronik t
skanimit u kryen afrsisht n qendr t pelets. Gjithsesi, duke u bazuar tek koha e
qndrimit dhe temperatura, u formuan peleta uniforme dhe nga analiza cilsore SEMXDS e tyre u morrn t njjtat rezultate.
74
ktyre deformimeve. Gjithsesi edhe peletat e reja unifrome q u formuan dhan t njjtat
rezultate cilsore.
76
78
Nga analiza e spektrit EDX vrehet prania e elementve kalium, brom dhe
oksigjen. Ngjyra e bardh opake mund ti detyrohet edhe aditivit t bromur kaliumit, i cili
sht nj pudr e bardh kristaline.
80
30 0
P E - c le a n
25 0
Intensity
20 0
15 0
10 0
50
0
5
10
15
20
25
30
35
40
20
P E -re d
Intensity
15
10
10
15
20
25
30
35
40
83
P E -g ra y
600
Intensity
500
400
300
200
100
0
5
10
15
20
25
30
35
40
1800
P E - b lu e
1600
1400
Intensity
1200
1000
800
600
400
200
10
15
20
25
30
35
40
1400
P E -w t
1200
Intensity
1000
800
600
400
200
0
5
10
15
20
25
30
35
40
P E -w d
80
Intensity
60
40
20
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Figura 5.38 Difraktograma e polietilenit t ricikluar ngjyr t bardh opake (PE WD)
Prezenca e elementve kimik t ktyre mineraleve vrtetohet plotsisht nga
analiza SEM-EDS por konkludimet tona nuk ishin plotsisht n kt form. Kjo pr dy
faktor: mundsin e reagimit t prbrsve kimik gjat proceseve t riciklimit dhe pr
shkak edhe t strukturs jo-kristaline t polietilenit WD dhe mbivendosjes t peak-eve.
Figura 5.39 paraqet t gjitha difraktogramat me qllim studimin e ndryshimit t
kristalinitetit duke u bazuar tek peak-u i forms kristaline t polietilenit n knd 2 theta
21.6 grad. Si vrehet kemi nj ndryshim t shkalls t kristalinitetit pr mostrat e
ndryshme polimerike. Renditja e peletave u krye duke u bazuar tek dimensionet e
kristaleve, bazuar n formuln Scherrer dhe Bragg.
K
L cos
(5.1)
86
PE-BLUE
PE-WD
PE-GRAY
PE-CLEAN
PE-WD
PE-RED
0.95896
0.9512
1.04745
1.1637
0.9590
0.8357
Graviteti specifik
1.2294
1.2195
1.3429
1.491
1.2295
1.07143
MFI gr/10min
2.88
2.38
12.15
11.29
50.89
12.83
87
Moduli i elasticitetit
MPa
37818
24715
163,315
Kufiri i
rrjedhshmris MPa
15,62.1
9.871.2
6.530.8
Qndrueshmria n
trheqje MPa
22.63.2
14,12.7
13.063.1
Gjat punimit u realizua edhe nj proces pilot riciklimi duke prdorur pajisjen e
indeksit t rrjedhjes dhe nj mulli universal grirjeje. Grirja n mulli u krye n temperatur
mjedisi. Gjat ktyre stadeve u eksperimentua edhe grirja-thyerja me azot t lngt, por
q krkonte nj koh t gjat. Azoti i lngt prdoret pr t mos prishur strukturn e
polimerve gjat grirjes.
Kshtu shufrat e prftuara t polietilenit t pastr, blu dhe bardh gjysmtransparent u ricikluan deri n gjasht stade, ku gjat do stadi u prcaktuan vetit fizikomekanike t tyre.
N tabelat n vijim jepen vlerat e vetive fizike pr tre mostrat e zgjedhura t
polietilenit. Kto vlera jepen n funksion t stadeve t riciklimit. Paraqitja grafike e tyre
jep nj ide t sakt pr ndryshimin e ktyre vlerave sipas stadeve t riciklimit.
Zvoglimi i vlerave t densitetit dhe gravitetit specifik dhe rritja e vlerave t
indeksit t rrjedhjes pas do stadi riciklimi jan faktor tregues pr degradimin e
polimerve gjat procesit t riciklimit.
89
Tabela 5.4 Vlerat e gravitetit specifik, densitetit dhe MFI-s pr 6 ciklet e riciklimit t
PE-pastr
Stadet e riciklimit PE
Graviteti specifik
Densiteti g/cm3
MFI
0
1.229
0.9589
2.88
1.214
0.946
2.94
1.195
0.932
2.98
1.115
0.871
3.04
0.995
0.776
3.11
0.77
0.601
3.27
0.604
0.471
3.36
1.3
1.0
PEPaster
1.2
PEPaster
0.9
1.1
Densiteti (gr/cm3)
Graviteti specifik
0.8
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.7
0.5
0.6
0.5
0.4
0
Ciklericiklimi
Ciklericiklimi
Figura 5.43 Paraqitja grafike e vlerave t gravitetit specifik dhe densitetit sipas cikleve
t riciklimit pr polietilenin e pastr.
Nga grafikt vihet re q pas ciklit t dyt t riciklimit kemi nj zvoglim m t
dukshm t vlerave t gravitetit specifik dhe densitetit. Ky zvoglim sht m i theksuar
pas stadit t katrt t riciklimit.
90
3.4
PE Paster
3.3
3.2
3.1
3.0
2.9
2.8
0
Cikle riciklimi
1.4910
1.163
11.29
1.4192
1.107
11.81
1.4013
1.093
12.45
1.3949
1.088
13.08
1.3795
1.076
14.03
1.3423
1.047
15.44
1.3269
1.035
16.54
1.18
PEBLU
1.48
1.16
1.46
1.14
1.44
Densiteti (gr/cm3)
Graviteti specifik
1.50
1.42
1.40
1.38
1.36
PEBlu
1.12
1.10
1.08
1.06
1.34
1.04
1.32
1.02
0
Cikle riciklimi
Cikle riciklimi
Figura 5.45 Paraqitja grafike e vlerave t gravitetit specifik dhe densitetit sipas cikleve
t riciklimit pr polietilenin me ngjyr blu.
Si vrehet nga grafikt kemi nj zvoglim t dukshm t vlerave t gravitetit
specifik dhe densitetit pr polietilenin e ricikluar me ngjyr blu q n stadin e par t
riciklimit. Ky vrteton faktin se polietileni me ngjyr blu nuk ka vetm mbushs, por ka
qen prpunuar edhe m prpara. Edhe pas stadit t katrt zvoglimi bhet m i theksuar,
fakt q tregon pr shkalln e lart t degradimit t polietilenit.
17
PE Blu
16
15
14
13
12
11
0
Cikle riciklimi
Nga grafiku vihet re rritja graduale deri n stadin e katrt. Pas stadit t katrt kjo
rritje bhet m e theksuar, gj q tregon pr nj shkall t lart degradimi t polietilenit
me ngjyr blu.
Matjet pr ndryshimin e vetive fizike vazhduan me polietilenin e ricikluar me
ngjyr t bardh gjysm transparente PE-WT. PE-WT kishte, si theksuam edhe m lart,
indeksit m t lart t rrjedhjes.
Tabela 5.6 Vlerat e gravitetit specifik, densitetit dhe MFI-s pr 6 ciklet e riciklimit t
PE-WT
Stadet e riciklimit PE
Graviteti specifik
Densiteti g/cm3
MFI
0
1.2295
0.959
50.89
0.991
0.772
53.2
0.938
0.73
57.1
0.914
0.713
60.03
0.858
0.669
64.89
0.569
0.444
73.16
0.459
0.358
78.04
PE WT
1.1
0.9
1.0
0.8
Densiteti (gr/cm3)
Graviteti specifik
1.0
PE WT
1.2
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.7
0.6
0.5
0.4
0.4
0.3
0
Cikle riciklimi
Cikle riciklimi
Figura 5.47 Paraqitja grafike e vlerave t gravitetit specifik dhe densitetit sipas cikleve
t riciklimit pr polietilenin e ricikluar me ngjyr t bardh gjysm transparente PE-WT.
Edhe n rastin e polietilenit t ricikluar me ngjyr t bardh gjysm transparente
vrehet nj rnie t menjhershme e vlerave t gravitetit specifik dhe densitetit q n
ciklin e par t riciklimit, gj q vrteton riciklimin e tij. Gjithashtu nj rnie e
93
menjhershme vrehet edhe pas stadit t katrt, fakte q tregojn shkalln e lart t
degradimit pas ktyre stadeve.
80
PE WT
75
70
65
60
55
50
0
Cikle riciklimi
94
Tabela 5.7 Vlerat e vetive mekanike pr polietilenin e pastr sipas stadeve t riciklimit
Vetia mekanike
0
1
2
3
4
5
Moduli i elasticitetit
MPa
37817
39025
36515
Kufiri i rrjedhshmris
MPa
15,62.1
152.3
Qndrueshmria n
trheqje MPa
22.64
21.333 24.254
38020
25.15
37025
24.53
38315
25.54
24718
25224
24012
25816
26014
26321
Kufiri i rrjedhshmris
MPa
9.872.1
10.12.2
9.61.9
10.31.7
10.41.8
10.52.3
Qndrueshmria n
trheqje MPa
14,12.7
14.53.1
14.22.4
14.72.1
14.82.2
15.12.0
21815
18023
21112
22726
21017
20710
Kufiri i rrjedhshmris
MPa
6.532.1
5.42.6
6.322.1 6.821.9
6.32.2
6.21.8
Qndrueshmria n
trheqje MPa
95
P E C le a n
60
Intensity
50
40
30
20
10
0
4000
2000
w avenum ber cm
-1
C le a r
14000
Intensity
12000
10000
8000
6000
4000
2000
3000
2500
2000
1500
W avenum ber cm
1000
500
-1
PER1
18000
PE Recycle Stage 1
16000
40
Intensity
Intensity
14000
30
12000
10000
8000
20
6000
10
4000
2000
0
4000
3000
2000
2500
2000
1500
1000
500
-1
Wavenumber cm-1
Wavenumber cm
Figura 5.51 Spektrat FT-IR (majtas) dhe Raman (djathtas) t polietilenit pr stadin e
par t riciklimit
97
Nga analiza e spektrave FT-IR dhe Raman vrehet se peak-et e vibrimit paraqiten
n frekuenca t njjta me ato pr polietilenin e pastr, me ndryshime vetm n intensitetin
e tyre. Kjo tregon se lidhjet molekulare prbrse t polietilenit nuk kan ndryshuar.
Ndryshimet e vogla n frekuenc jan t pranueshme n spektroskopin infra t kuqe.
Gjithashtu nga analiza e spektrit Raman vrehet nj zhvendosje e background-it pr lart.
Spektrat FT-IR dhe Raman pr PE e ricikluar Stadi II
60
PE R2
30000
PE Recycle Stage 2
50
25000
Intensity
30
20000
15000
20
10000
10
5000
0
4000
3000
2000
Wavenumber cm
2500
2000
1500
1000
500
-1
Wavenumber cm
-1
Figura 5.52 Spektrat FT-IR (majtas) dhe Raman (djathtas) t polietilenit pr stadin e
dyt t riciklimit
Edhe pr stadin e dyt t riciklimit vrehet shfaqja e t njjta peak-eve n spektrin
FT-IR, n t njjtat frekuenca, por me ndryshime n intesitet. Ndrkoh n spektrin
Raman kemi zhvendosje t mtejshme t background-it dhe zvoglim t intesitetit t
kurbave.
Spektrat FT-IR dhe Raman pr PE e ricikluar Stadi III
30000
60
PE R3
PE Rececle Stage 3
25000
50
20000
Intensity
40
Intensity
Intensity
40
30
15000
10000
20
5000
10
0
4000
3000
2000
Wavenumber cm
2500
2000
1500
1000
500
-1
-1
Wavenumber cm
Figura 5.53 Spektrat FT-IR (majtas) dhe Raman (djathtas) t polietilenit pr stadin e
tret t riciklimit
98
Edhe pr stadin e tret t riciklimit konstatohen t njjtat t dhna n spektrit FTIR si n dy spektrat e mparshme: prezenca e grupeve t njjta molekulare me ndryshim
vetm n intesitet t peak-eve. N spektrin Raman kemi zvoglim t intesitetit t peakeve respektive t polietilenit dhe zhvendosje t mtejshme t background-it.
Spektrat FT-IR dhe Raman pr PE e ricikluar Stadi IV
60
PE R4
30000
PE Recycle Stage 4
50
25000
Intensity
Intensity
40
30
20000
15000
20
10000
10
5000
0
4000
3000
2000
2500
2000
1500
Wavenumber cm
W avenumber cm -1
1000
500
-1
Figura 5.54 Spektrat FT-IR (majtas) dhe Raman (djathtas) t polietilenit pr stadin e
katrt t riciklimit
Edhe n spektrin FT-IR t stadit t fundit t riciklimit t polietilenit dallohen t
njjtat peak-e vibrimi, n t njjtat frekuenca. N spektrin Raman kemi zhvendosje t
mtejshme t background-it.
Pr t patur nj ide sa m t sakt ndrtohen n nj grafik t prbashkt t gjitha
spektrat FT-IR (figura 5.55) pr t gjitha stadet pr polietilenin, ku spektrat jan vendosur
sipas stadeve t riciklimit pr t evidentuar edhe shkalln e degradimit.
Nga analiza e spektrave FT-IR evidentohet polietileni si material baz.
Ndryshimet e vogla n intesitetet e peak-eve pas do stadi tregojn shkalln e degradimit
t tij. Gjithsesi nj rol t rndsishm n marrjen e spektrave FT-IR ndikon edhe forma e
peletave.
Kshtu spektroskopia infra e kuqe evidenton saktsisht polimert, qofshin ata
edhe ne nj shkall t lart degradimi, por nuk mundson prcaktimin e shkalls t
degradimit.
99
PE R4
Intensity
PE R3
PE R2
PE R1
PE CLEAN
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
500
-1
100
32000
C le a r
R1
R2
R3
R4
30000
28000
26000
24000
Intensity
22000
20000
18000
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
3000
2500
2000
1500
W avenum ber cm
1000
500
-1
102
Ksilen i pastr
255
257
256
0.25 % PE
301
304
302.5
0.5 % PE
381
380
380.5
0,75% PE
480
480
480
1% PE
597
596
596.5
103
Viskoziteti
specifik
Viskoziteti i red
red=sp/c
sp=t-t0/t0
Ksilen i pastr
256
0.25 % PE
302.5
0.0025
0.1816
72.65
0.5 % PE
380.5
0.005
0.4863
97.27
0.75 % PE
480
0.0075
0.875
116.66
1 % PE
596.5
0.01
1.332
133.2
54.67
52.51
49.31
44.62
42.84
16168
15267
14288
12676
12553
Figura 5.64 Varsia e mass molekulare mesatare viskozimetrike nga stadet e riciklimit
105
ku:
R *T
*d
C
(5.2)
R = 848
T = temperatura n oK
c= prqendrimi i mostrs n g/100 ml
= presioni osmotik i shprehur n cm shtyll tretsi
D= dendsia specifike e tretsit n temperaturn e dhoms
Mostra 1
Mostra 2
0.200
0.225
Mostra 3 Mostra 4
0.250
0.275
N tabeln 5.14 jepen presionet osmotike sipas prqendrimeve dhe raportet e tyre me
prqendrimet.
Tabela 5.14 Presioni osmotik pr prqndrimet prkatse t PE
Prqendrimi
Presioni osmotik
(g PE /100 ml ksileni)
0.200
7.6
38
0.225
8.8
39.1
0.250
10.3
41.2
0.275
11.2
40.7
106
40
pi/c
38
36
34
y = a + b*x
Weight
No Weighting
Residual Sum
of Squares
1.247
Adj. R-Square
0.69573
Intercept
B
B
32
30
0.19
Equation
0.20
0.21
0.22
Slope
0.23
0.24
0.25
0.26
14.12515
0.27
0.28
0.29
Perqendrimi
Mn
R * T 848*398.140 K
12866 gr / mol
30.37
*0.864
*d
C
Mn Mv Mw Mz
107
(5.3)
Numri i molekulave
Masa molekulare
n numr Mn
Masa molekulare
e viskozitetit Mv
Masa molekulare
n pesh Mw
Masa molekulare
e numrit Mz
Masa molekulare
Figura 5.66 Shprndarja e mass molekulare mesatare n polimer
Vlerat e ndryshme t masave molekulare mesatare dshmojn polidispersitetin e
sistemit polimerik.
T njjtn procedur kemi ndjekur edhe pr prcaktimin e masave molekulare
mesatare n numr pr polietilenin e ricikluar pr t katrta stadet.
N tabeln 5.13 jepen masat molekulare mesatare n numr pr t katr stadet e
riciklimit t polietilenit, llogaritur nga t dhnat e prqendrimeve, presioneve osmotike
dhe grafikve prkats.
Tabela 5.13 Masat molekulare mesatare n numr pr secilin stad
Stadi I
Stadi II
Stadi III
Masa molekulare mesatare
n numr gr/mol
12435
11850
10670
Stadi IV
10250
108
Figura 5.67 Varsia e mass molekulare mesatare n numr nga stadet e riciklimit
5.2.1.5. Pcaktimi i gravitetit specifik dhe densitetit ASTM D792-ISO 1183
Graviteti specifik dhe densiteti u kryen sipas metods standarte ASTM D792 dhe
ISO 1183. Sasia e polietilenit t prdorur pr do matje ishte 1.5 gr ndrsa si likuid u
prdor alkooli izopropilik me densitet 0.782gr/mol. M posht jepen vlerat e matjeve t
kryera:
m pc bosh=81.887 gr
m pc+alkool=122.048 gr
m pc+alkool+PE paster=122.285 gr
m pc+alkool+PE St.1=122.281 gr
m pc+alkool+PE St.2=122.278 gr
m pc+alkool+PE St.3=122.268 gr
m pc+alkool+PE St.4=122.266 gr
Tabela 5.14 Vlerat e gravitetit specifik dhe densitetit sipas stadeve t riciklimit pr PE
Stadi
Graviteti specifik
Densiteti
PE e pastr
1.1876
0.9287
Stadi i par
1.1838
0.9258
Stadi i dyt
1.1806
0.9238
Stadi i tret
1.1725
0.9145
Stadi i katrt
1.1700
0.9126
109
110
3.8
3.767
3.704
3.838
3.882
100
101
98
98
98
22.7
22.43
22.71
23.40
23.83
Ric. 2
Ric. 3
Ric.4
6.860.8
6.60.7
Moduli i elasticitetit
23317
35123
33035
37525
27219
9-20
6.2-11.5
Moduli i elasticitetit
137-520
112
113
P o ly s ty r e n e C le a n
Intensity
60
40
20
0
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
500
-1
P S C LE A N
Intensity
20000
15000
10000
5000
0
4000
3500
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
-1
500
30
Rec.stage 1
PS Recycle 1
20000
Intensity
Intensity
25
20
15000
10000
15
5000
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
3000
-1
2500
2000
1500
1000
500
-1
Wavenumber cm
Wavenumber cm
116
160000
PS R2
140000
PS Rec.Stage 2
120000
Intensity
Intensity
20
15
100000
10
80000
60000
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
3000
500
2500
2000
1500
1000
500
-1
-1
Wavenumber cm
Wavenumber cm
40
PS Rec.Stage 3
PS Recycle 3
50000
Intensity
Intensity
40000
20
30000
20000
10000
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
3000
-1
2500
2000
1500
-1
Wavenumber cm
Wavenumber cm
1000
500
20
PS Rec.Stage 4
PS Recycle 4
120000
110000
15
Intensity
Intensity
100000
10
90000
80000
70000
60000
50000
40000
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
3000
500
2500
2000
1500
1000
500
-1
Wavenumber cm
-1
Wavenumber cm
118
PS Recycle,stage 4
Intensity
PS Recycle,stage 3
PS Recycle,stage 2
PS Recycle,stage 1
PS Clean
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
W a v e n u m b e r (c m -1 )
Figura 5.81 Spektrat infra t kuqe FT-IR pr PS e pastr dhe katr stadet e riciklimit
Intensity
PS CLEAR
PS R2
PS R1
PS R3
PS R4
3000
2500
2000
W avenum ber cm
1500
1000
-1
119
Edhe pas katr stadeve riciklimi vrehet vetm prania e mineraleve n strukturn
e polistirenit. Kshtu gjat nj procesi riciklimi industrial t polistirenit nuk u vu re futja e
ndonj metali n strukturn e polistirenit, gj q tregon se kemi t bjm me nj proces t
pastr industrial grirjeje dhe riciklimi. Prbrja kimike e mineraleve dhe ndryshimet q
mund t psojn ato si shkak i reaksioneve me njera-tjetrn n temperatura mbi 2000C
ngelet pr tu studiuar. Kto prbrje t huaja n strukturn e polistirenit mund t ken
nj ndikim t vogl t vetive fiziko-kimiko-mekanike t tij. Gjithsesi n rastin ton ato
jan n sasi t vogla, dhe ndikimi sht minimal.
5.2.2.3. Prcaktimi i viskozitetit dhe mass molekulare mesatare viskozimetrike
Pasi u prgatitn tretsirat me prqendrimet prkatse dhe u gjetn koht mesatare
t rrjedhjes t tretsit dhe tretsirave prmes viskozimetrit Ostwald, u kryen llogaritjet pr
gjetjen e viskozitetit specifik dhe atij t reduktuar me an t formulave 3.4 dhe 3.5 dhe n
fund u ndrtuan grafikt pr do stad t riciklimit n varsi t prqendrimit. Nga
prcaktimi i ekuacionit t vijs bhet e mundur prcaktimi i mass molekulare mesatare
viskozimetrike me an t formuls Mark-Houwink (formula 3.7). T dhnat e msiprme
paraqiten n tabelat dhe grafikt e mposhtm.
Tabela 5.18 Koha e rrjedhjes s tretsirave me PS t pastr
Tretsira
Koha e rrjedhjes t (sek)
Koha mesatare e rrjedhjes (sek)
Toluen i pastr
333.6
332.4
333
0.25 % PS
382.2
382.8
382.5
0.5 % PS
432
433.2
432.6
0,75% PS
502.8
504
503.4
1% PS
565.2
566.4
565.8
122
Viskoziteti
specifik
sp=t-t0/t0
Viskoziteti i red
red=sp/c
(ml/g)
Toluen i paster
333
0.25 % PS
380.59
0.0025
0.1429
57.16
0.5 % PS
432.6
0.005
0.229
59.82
0.75 % PS
503.4
0.0075
0.512
68.22
1 % PS
565.8
0.01
0.699
69.91
K M a
Pr sistemin polistiren toluen: K = 12 * 10-3 ml/gr, a = 0.71
Mv = 132915 g/mol
123
Viskoziteti
52.11
50.45
49.54
46.69
46.67
Masa molekulare
(g/mol)
132915
126984
123763
113873
113791
Figura 5.90 Varsia e mass molekulare mesatare viskozimetrike nga stadet e riciklimit
124
0.5
31
6.2
1.0
74.6
7.46
1.5
116.2
7.75
2.0
146.4
7.32
125
R * T 848*313.14
g
50994
mol
* D 6.02*0.865
c
48785
47202
42370
Stadi IV
41725
Figura 5.92 Varsia e mass molekulare mesatare n numr nga stadet e riciklimit e
polistirenit
126
m St.1 =133.088 g
m St.2 =133.084 g
m St.3 =133.074 g
m St.4 =133.069 g
1.0698
1.059
1.0678
1.057
1.0647
1.054
1.0573
1.047
1.0536
1.043
3.79
3.80
3.80
3.82
3.86
103
100
38
94
95
22.08
22.78
23.29
24.36
24.71
129
Ric. 2
Ric. 3
Ric.4
18.563
24.864
Kufiri i rrjedhshmris
MPa
9.331.8
12.772
10.210.8
2442150
2650180
10.31.5
10.680.5
30-60
Moduli i elasticitetit
3200-4200
130
131
80
P P C le a n
70
60
Intensity
50
40
30
20
10
0
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
W avenum ber
133
PPCLEAR
10000
Intensity
8000
6000
4000
2000
0
3000
2500
2000
1500
W avenum ber cm
1000
500
-1
40
PS Rec.Stage 3
PS Recycle 3
50000
Intensity
Intensity
40000
20
30000
20000
10000
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
3000
-1
2500
2000
1500
1000
-1
Wavenumber cm
Wavenumber cm
134
500
20000
PP-R2
PP R2
18000
25
16000
14000
Intensity
Intensity
20
15
12000
10000
8000
10
6000
4000
2000
0
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
3000
2500
2000
-1
Wavenumber cm
1500
1000
500
-1
Wavenumber cm
40
PS Rec.Stage 3
PS Recycle 3
50000
Intensity
Intensity
40000
20
30000
20000
10000
4000
3500
3000
2500
2000
Wavenumber cm
1500
1000
500
3000
-1
2500
2000
1500
1000
-1
Wavenumber cm
500
PP R4
40000
PP-R4
35000
20
15
Intensity
Intensity
30000
10
25000
20000
15000
10000
5000
0
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
3000
-1
Wavenumber cm
2500
2000
1500
1000
500
-1
Wavenumber cm
136
PP R4
Intensity
PP R3
PP R2
PP R1
PP Clean
4000
3500
3000
2500
2000
1500
W avenum ber cm
1000
500
-1
___
___
___
___
___
40000
35000
Intensity
30000
25000
PP
PP
PP
PP
PP
Clean
R1
R2
R3
R4
20000
15000
10000
5000
0
3000
2500
2000
1500
W avenum ber cm
1000
500
-1
137
a)
b)
c)
b)
c)
a)
138
a)
b)
c)
b)
c)
b)
c)
a)
Polipropilen - Cikli IV i riciklimit
a)
139
Gjithsesi duke iu referuar edhe spektrave FT-IR dhe mos shfaqjes t ndonje peaku me intesitet t lart konkludohet se prqendrimet e mineraleve dhe metaleve jan n
sasira t vogla. Prezenca e metaleve pas stadit t dyt mund ti dedikohet procesit jo t
pastr t grirjes.
do element i huaj, qoft mineral qoft metal, mund t ket nj ndikim direkt n
vetit e polipropilenin, por q varen n shkall t madhe nga sasia e shtuar. Por duke
studiuar spektrat FT-IR dhe Raman nuk vrehet ndonj peak me intesitet t lart, gj q
tregon se kto element t huaj jan n sasira t vogla.
5.2.3.3. Prcaktimi i viskozitetit t polipropilenit
Edhe n rastin e polipropilenit u ndoq e njjta procedur si n rastin e polietilenit.
Kshtu u llogarit koha e rrjedhjes t tretsit dhe tretsirave n sekonda duke e prsritur
dy her procedurn dhe u prcaktua nj koh mesatare rrjedhjeje. Me an t formulave
3.4 dhe 3.5 u prcaktua viskoziteti specifik dhe ai i reduktuar. Viskoziteti i reduktuar
shprehet n ml/gr. Pas ktyre llogaritjeve ndrtohet varsia e viskozitetit t reduktuar nga
prqndrimi. Me ndihmn e grafikut prcaktohet viskozitetin karakteristik q i prket
vlers t viskozitetit t reduktuar pr prqendrim zero. Polipropileni u tret n ksilen n
temperatur 1400C, ndrsa matjet me viskozimetrin Ostwald u kryen n temperatur
800C.
Tabela 5.28 Koha e rrjedhjes s tretsirave me PP t pastr
Tretsira
Koha e rrjedhjes t (sek)
Ksilen i pastr
277
279
278
0.25 % PP
317
319
318
0.5 % PP
368
371
370
0,75% PP
429
432
430
1% PP
541
543
542
Viskoziteti
specifik
Viskoziteti i
red red=sp/c
sp=t-t0/t0
Ksilen i pastr
278
0.25 % PP
318
0.0025
0.1439
57.56
0.5 % PP
370
0.005
0.331
66.2
0.75 % PP
430
0.0075
0.548
73.07
1 % PP
542
0.01
0.9505
95.05
140
43.13
42.49
41.01
37.78
33.75
141
m pc + alk.izopropilik =123.707 g
m St.1 =123.932 g
m St.2 =123.929 g
m St.3 =123.926 g
m St.4 =123.925 g
142
1.178
0.921
1.173
0.917
1.169
0.915
1.166
0.912
1.165
0.911
143
3.82
3.85
3.84
3.83
3.88
41
40
38
36
34
55.9
57.75
60.6
63.8
64.67
144
Ric. 3
Ric.4
Qndrueshmria n
trheqje MPa
343.5
35.84
35.61.5
34.51.5
34.41.8
Kufiri i rrjedhshmris
MPa
26.33.8
28.52.8
27.62.5
27.31.5
26.91.5
1270170
36
Kufiri i rrjedhshmrise
24-31
Moduli i elasticitetit
1000-1550
KONKLUZIONE
Gjat punimit ton u realizua studimi i polimerve kryesor industrial t tregut
shqiptar, u kryen disa stade riciklimi n kto polimer si dhe u studiua ndikimi i aditivve
n to. U morrn pr studim mostra polietileni, polistireni dhe polipropileni. Procesi i
riciklimit q u aplikua ishte ai i ekstrudimit n shkall industriale, si dhe nj proces pilot
q u aplikua duke prdorur nj mulli universal grirjeje dhe aparaturn e modifikuar t
matjes t indeksit t rrjedhjes. Gjat punimit u studiua mikrostruktura e polimerve,
prmbajtja e elementve t huaj n to, ndikimi i aditivve n kristalinitetin e strukturs
polimerike si dhe ndryshimi i vetive kryesore fiziko-mekanike gjat procesit t riciklimit
dhe ndikimi i aditivve n to. Kshtu nga analiza e rezultateve konkluduam n:
Metoda e spektroskopis t vibrimit infra t kuqe FT-IR mundson identifikimin e
sakt t polimerve, edhe n rastet kur ka prmbajtje t lart aditivsh n to dhe kur
polimert kan nj shkall t lart degradimi. Prcaktimi i shkalls t degradimit
sht i vshtir pr tu prcaktuar sepse intesitetet e peak-eve t lidhjeve molekulare
jan pothuaj t njjta, si n rastin e polimerve t pastr ashtu edhe n ata t ricikluar.
Ky konkluzion doli duke ricikluar polimert deri n katr stade. N marrjen e
spektrave sa m t sakta FT-IR ndikonte trashsia dhe mnyra e kristalizimit t
mostrave. N rastin e polistirenit, pr shkak t temperaturs t qelqzimit Tg, mnyra
e kristalizimit ndikonte n nj shkall shum t madhe n marrjen e spektrave FT-IR.
N rastet e polimerve me prmbajtje aditivsh vreheshin shfaqja e peak-eve me
intesitet t ult, ve atyre t polimerit baz. Identifikimi i sakt i aditivve ishte i
vshtir pr tu realizuar pr shkak t intesitetit t ult t peak-eve dhe mbivendosjes t
tyre. Kshtu pr prcaktimin e sakt t aditivve, ve metods FT-IR, krkohej edhe
nj metod shtes pr prcaktimin cilsor t elementve kimik n strukturat
polimerike,
Metoda e spektroskopis t vibrimit Raman vrtetoi m tej identifikimin e polimerve
t pastr, ku n spektrat Raman ve peak-eve t lidhjeve polare shfaqen edhe peak-e
t lidhjeve jo-polare. Spektroskopia Raman sht m evikase n prcaktimin e
polimerve t ricikluar dhe atyre me prmbajtje aditivsh. Kjo pr shkak t
zhvendosjes pr lart t background-it t spektrave Raman dhe t zvoglimit t
intesitetit t peak-eve t lidhjeve molekulare t polimerve. N shum raste, pr shkak
t degradimit n shkall t lart dhe prmbajtjes t lart n aditiv, ishte e pamundur
qoft edhe identifikimi i polimerve me intesitetin prkats t rrezes lazer (kuqe
632nm). N raste t tilla, pr identifikimin e polimerve me spektroskopin Raman,
sht e nevojshme prdorimi i burimit lazer me nj intesitet m t lart. N marrjen e
spektrave Raman nuk ndikonte trashsia e mostrave polimerike pr shkak t metods
t prapashprndarjes t rrezes(backscattering).
Me metodn e mikroskopis elektronike me skanim SEM, pajisur me sistemin e
shprndarjes t energjis EDS, u studiua mikrostruktura e siprfaqeve t polimerve,
ku u vrejtn edhe defektet gjat procesimit t polimerve. Duke studiuar defektet
mikrostrukturore prcaktuam edhe temperaturn dhe kohn optimale t formimit t
peletave polimerike, si edhe t kristalizimit (ngurtsimit) t tyre nga gjendja
viskoelastike. Temperatura dhe koha optimale krkohet pr unifikimin e granulave
polimerike dhe kalimin e tyre n gjendjen viskoelastike. Nga spektrat XDS u
148
150
REKOMANDIME
Ve studimit t mikrostrukturs dhe vetive fiziko-mekanike do t kishte nj
rndsi t veant edhe studimi i vetive termike. Kshtu nga grafikt e metodave si
kalorimetria e diferencuar me skanim DSC mund t prcaktohet shkalla e kristalinitetit,
temperatura e qelqzimit dhe temperatura e shkrirjes. Duke krahasuar t dhnat mund t
konkludohet edhe n ndryshimin e vetive termike pas do stadi riciklimi.
Metodat e zbatuara pr studimin e materialeve t pastra polimerike mund t
zbatohen edhe pr materialet kompozite. Gjithashtu duke ndryshuar prqindjet e
materialeve prbrse t kompozitve mund t prcaktohen kushtet optimale t riciklimit
t tyre n paraqitjen e vetive m t mira mekanike.
Duke ditur aditivt kryesor q prdoren n materialet plastike mund t
prcaktojm ndikimin sasior t tyre n vetit fiziko-mekanike t tyre, duke marr
parasysh edhe ndryshimet e mundshme t strukturave t tyre gjat proceseve prpunuese
t materialeve plastike.
151
LITERATURA
LIBRA DHE ARTIKUJ SHKENCOR
1.
2.
3.
4.
A.H.Fawcett Introduction to Polymer Spectroscopy, John Wiley and Sons Ltd, 1996
5.
6.
7.
8.
9.
D.W. Mayo, F.A. Miller, and R.W. Hannah, Course Notes on the Interpretation of
Infrared and Raman Spectra, Wiley-Interscience, Hoboken, 2004.
G.
Gogos,
Principles
of
Polymer
Processing
10. R.G. Snyder, S.L. Hsu, and S. Krimm, Spectrochim. Acta Part A 34, 395 (1977).
11. C.G. Zimba, V.M. Hallmark, S. Turrell, J.D. Salen, and J.F. Rabolt, J. Phys. Chem.
94, 939943 (1990).
12. Olivier Guise, Carl Strom, Nisha Preschila, STEM-in-SEM method for morphology
analysis of polymer systems, Elsevier 2011
13. R.G.Perkins, Low-temperature SEM imaging polymer structure in engineered and
natural sediments and the implication regarding stability, Elsevier 2005
14. Graciela Goizueta et al, Phase morphology of polymer blends, ButerworthHeinemann, 1993
15. James E. Mark, Polymer data handbook, 1999
16. G.H.Michler, Electron Microscopy of Polymers, 2008
17. Michael Tolinski Additives for Polyolefins, 2009
18. Jean-Franois Grard, Getting the Most Out of Polypropylene Fillers and filled
polymers: presentations at the conference Eurofillers '99
152
19. Alan R. Katritzky et.al., Effect of Filler Loading on the Mechanical Properties of
Crosslinked 1,2,3, Triazole Polymers, 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci
118: 121-127, 2010
20. Pierre Ricou et al, Advanced in X-Ray analysis, Volume 48, 2005
21. Dr.Bernard D. Bauman, Surface-modified polymer particles: performance additives
for epoxy and cast PU, 2001
22. Francesco Paola La Mantina, Recycled plastics: additives and their effects on
properties, Chapman and Hall, 1998
23. Ilirjan MALOLLARI, Spiro DRUSHKU, Elmaz SHEHU Ndarja dhe Riciklimi i
Mbetjeve Plastike, 2008
24. Ilirjan MALOLLARI, Spiro DRUSHKU, Eneida MARA - Prdorimi i Materialeve
Plastike dhe Mundsia pr riciklimin e tyre, 2008
25. John Scheirs & Duane Priddy, Modern Stirenic Polymers. Polystirene and stirenic
copolymers, 2003
26. M.Serier, N.Boudissa, A.Serier, Degradation induced by recycling process of
polypropylene, 2007
27. Ramon Pamies et al, Determination of intristic viscosities of macromolecules and
nanoparticles. Comparision of single-point and dilution procedures, Springer-Verlag
2008
28. Herman L.Wagner, The Mark-Howink-Sakurada equation for the viscosities of
linear polyethylene, 1985
29. Murzagaliev N.F, Changes in molecular mass distribution of polystyrene during its
processing, 2009
30. Angela D.Hasenbalg, The effect of orientation on mechanical properties of recycled
PET
31. D.W. van Krevelen & K. te Nijenhuis, Properties of polymers, 2009
32. Alqi Cullaj, Metoda Instrumentale te Analizes kimike, vell.i 2004
33. Teuta Dilo, Shkenca e materialeve , 2009
34. Willam. D.Callister.Jr, Materials science and engineering- AN introduction, seventh
edition, 2007
35. J.A.Brydson Plastic materials seventh edition, 1999
36. Peacock , Handbook of polyethylene structures properties and applications, 2000
37. Norman Sheppart , Handbook of vibrational spectroscopy, 2001
38. Frank A.Settle, Handbook of Instrumental Techniques for Analytical Chemistry,
1997
39. Paul C. Hiemenz, Timothy Lodge , Polymer Chemistry, 2007.
40. Roger Brown, Handbook of polymer testing-physical methods, 1999
153
41. P.Smith, Piet J.Lemstra, Jasques P.L. Pijpers, Tensile strength of highly oriented
polyethylene. Effect of molecular weight orientation, Journal of polymer science,
1982
42. Nanjunda Narasimha Murphy, Development of commercial application for recycled
plastics using finite element analysis, 2005
154
BASHKUDHHEQJE
DIPLOMASH
DHE
155
156