Izomerija

Prof. dr. sc. Milan Mesi

1 /58
1

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Izomerija
Pojam u kemiji gdje spojevi imaju istu
molekularnu formulu ali razliite oblike
strukturu.

Izomeri
Izomeri su spojevi kojima su atomi
meusobno razliito povezani ili imaju
razliitu orijentaciju u prostoru.
2 /58
2

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Izomerija
Dva su osnovna oblika izomerije:
1. Strukturalna izomerija
razliita povezanost atoma.
2. Stereoizomerija
razliit prostorni raspored atoma

3 /58
3

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Izomerija
Dva su osnovna oblika izomerije:
1. Strukturalna izomerija
razliita povezanost atoma.
Ista molekularna formula
Razliita strukturalna formula

4 /58
4

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Daljnja podjela izomerije

Stereoizomerija
Geometijska
isomerija

Optika izomerija

Diastereoizomerija
Optiki izomeri koji
nisu zrcalna slika
jedni od drugih

5 /58
5

Enantioizomerija
Optiki izomeri koji
su zrcalne slike
jedni prema drugima

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Strukturalna
Izomerija

6 /58
6

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

1. Izomerija osnovnog lanca

izomerija kod koje je prisutan razliiti
raspored ugljikovih atoma koji ine osnovni
ugljikovodini lanac - arhitekturu

7 /58
7

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

1. Izomerija osnovnog lanca

8 /58
8

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

C6H14

1. Izomerija osnovnog lanca

Razliite fizikalne osobine
t.v. :

ravnolanani > razgranati

Razlog : - vea povrina i zbog toga i jae

v.d.w. privlane sile

>
9 /58
9

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

1. Izomerija osnovnog lanca

Razliite fizikalne osobine
t.t. :Simetrija molekula
bolje pakovanje u kristalnu reetku
t.t.

>
10 /58
10

-20C

-136C

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Izomeri lanca imaju razliita fizikalna svojstva.

Razlikuju li se ti izomeri po svojim kemijskim
svojstvima?
Da li e im i kemijska svojstva biti razliita
Budui kod izomera lanca ne postoje razliite
funkcionalne skupine koje su uglavnom zaslune
za razliita kemijska svojstva, moemo rei da su
kemijska svojstva izomera slina.

11 /58
11

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

2. Izomerija po poloaju heteroatoma

Ista struktura ugljikovodinog lanca
Razliiti poloaj heteroatoma (funkcionalnih
grupa)

12 /58
12

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

2. Izomerija po poloaju heteroatoma

npr. Butan-1-ol i butan-2-ol
(molekularna formula: C4H10O)

13 /58
13

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

3. Izomerija funkcionalnih grupa

Izomeri mogu imati istu molekularnu formulu

ali razliite tipove funkcionalnih grupa

14 /58
14

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Functional
Group Isomerism
Izomerija funkcionalnih
grupa

Alkohol

H
O

H
O

Vs

Eter

C2H6O
15 /58
15

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Izomerija funkcionalnih grupa

Aldehid

O
C

H
H

Vs

Keton

C3H6O
16 /58
16

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

4. Metamerizam i metameri
npr. Metoksipropan i etoksietan
(molekularna formula: C4H10O)

17 /58
17

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Metamerizam
npr. Pentan-2-one and pentan-3-one
(molekularna formula: C5H10O)

Metameri se mogu promatrati i kao izomeri

pozicije heteroatoma.
18 /58
18

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

5. Tautomerizam
Tautomerizam se dogaa kada su
funkctionalne groupe izomera u dinamikoj
ravnotei jedni prema drugima.

19 /58
19

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

5. Tautomerizam
H

OH
C

C
H

etenol

etanal

enol keto
tautomerizam
20 /58
20

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

5. Tautomerizam
H

OH
C

H
H

O
C

etenol

etanal

Enol je struktura kod koje je OH

direktno vezan na dvostruku ugljik-ugljik
vezu
21 /58
21

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Stereoizomerija

22 /58
22

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Stereoizomerija
Dogaa se kod spojeva koji imaju istu
molekularnu formulu ali im je prostorni
raspored oko nekog atoma razliit.

23 /58
23

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Stereoizomerija
Stereoizomeriju moemo podijeliti u
dvije kategorije:
1. Geometrijsku izomeriju
2. Optiku izomeriju

24 /58
24

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Stereoizomerija
Geometrijska izomerija
Geometrijska izomerija je posljedica
nemogunosti slobodne rotacije oko
C=C dvostruke veze.

25 /58
25

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Nemogunost
interkonverzije kod niih
temperatura (sobna temp.)

26 /58
26

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Maksimalno preklapanje
pz orbitala

minimalno preklapanje
pz orbitala

Rotacija za 90ooko osi koja ini dvostruku vezu dovodi

do pucanja p veze za to je potrebita znaajnija
energija
27 /58
27

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Geometrijska izomerija- kriterij

Gdje je a b i c d
28 /58
28

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Geometrijska izomerija- cis trans oznaavanje

Cl

Cl

Cl

Cl

cis

29 /58
29

trans

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

E/Z notation
Ako postoje tri ili etiri razliita
supstituenta vezana za ugljike C=C
dvostruke veze
Upotrebljavamo E/Z oznaavanje a ne
cis/trans.

E : nasuprotno od trans
Z : zajedno cis
Cahn-Ingold-Prelog-ovo pravilo prioritizacije
30 /58
30

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Pitanje: Da li se ovdje radi o geometrijskim

izomerima?
H

Cl

180

Cl

Rotacija oko ravnine za 180

Supstituenti su isti
a=b
31 /58
31

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Cl

Cl

Cl

Cl

180

Supstituenti su isti
a=bic=d

Rotacija oko ravnine za 180

32 /58
32

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Svojstva geometrijskih izomera

Geometrijski izomeri imaju znaajno
drugaija fizikalna svojstva

1.

33 /58
33

Cl

Cl

Cl

Cl

m.p.

80C

50C

b.p.

60C

48C

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Poniten dipolni
moment

Izraen dipolni
moment

Cl

Cl

Cl

Cl

Van der Waalsove sile : cis > trans

t.v. ovisi o v.d.w. silama
t.v. : cis > trans
34 /58
34

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Cl

Cl

Cl

Cl

vie simetrian

manje simetrian

Talite je pod utjecajem simetrije

molekula vie simetrije vie talite.
t.t. : trans > cis
35 /58
35

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Optika izomeri
Gubitka simetrije

asimetrinost
kiralnost
Npr. Molecule koje imaju sp3 ugljikov atom a
vezane su za etiri razliite grupe (atoma).

36 /58
36

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Asimetrinost - kiralnost

37 /58
37

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

38 /58
38

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Molekula nije simetrina ni po ravnini ni po

osi ni po centru simetrije.
Molekula je asimetrina
39 /58
39

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

zrcalo

Ne mogu se preklopiti jedan preko

drugoga ve su zrcalne slike
Ovi spojevi odraavaju kiralnost
40 /58
40

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

OH

OH
C
H

C2H5
CH3

C2H5
H3C

C
H

Enantiomeri
Zrcalne slike
Ne mogu se preklopiti
Zakreu ravninu polarizirane svijetlosti za
istu vrijednost ali u razliitim smijerovima
41 /58
41

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

polarizirana svijetlost

Svijetlost oscilira u
svim smijerovima
42 /58
42

Svijetlost oscilira
samo u jednoj ravnini

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Optiki aktivan spoj

Optiki aktivne supstance mogu zakretati

ravninu polarizirane svijetlosti
Mjerenje zakretanja odreuje se
polarimetrom.
43 /58
43

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Optiki aktivan spoj

Desnorotirajui(+) : smjer kazaljke sata

Lijevorotirajui(-): suprotno od kazaljeke sata
Na gornjem primjeru je spoj koji je (+) ili (-)?
Lijevorotirajui (-)

44 /58
44

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

OH

OH
C
H

C2H5
CH3

C2H5
H3C

C
H

Enantiomeri
(+) or (-)butan-2-ol ?
Smijer zakretanja ravnine polarizirane
svijetlosti ne moe se odrediti iz strukture
spoja ve jedino eksperimentalno.
45 /58
45

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

OH

OH

*C
H

C2H5
CH3

C2H5
H3C

*C je oznaen kao kiralni centar

ili asimetrini centar

46 /58
46

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Odreivanje apsolutne
konfiguracije R ili S

47 /58
47

CahnIngoldPrelog pravilo prioriteta

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Kiralnost u prirodi interakcije enantiomera

s enzimima
Enantiomeri s biomolekulama stupaju u interakcije preko funkcionalnih grupa
koje su 3D prostorno ureene. Na primjer enzimi iz ivih organizama su
osjetljivi na kiralnost molekula. Tako jedan od enantiomera ima uinak koji
elimo dok drugi ili uope nije aktivan, ili pak ima uinak koji je neeljen.
(Zato je tomu tako?)

Budui samo jedan enantiomer odgovara aktivnom mjestu proteina za kojeg

je on ligand, drugi enantiomer moe biti ligand za neki drugi protein ija
48 /58
48

promjena funkcionalnosti
moe
dovesti
do ozbiljnog
New Way Chemistry
for Hong
Kong A-Level
Book 3A poremeaja.

Kiralnost u prirodi
Veina aminokiselina je kiralna (pa tako i proteini),
zajedno s monogim drugim vanim biolokim molekulama.
Enzimi ali i mnogi drugi proteini raspoznaju optiki aktivne
molekule enantiomere.
U prirodi se uvijek pojavljuje samo jedan izomer, (npr. sve
prirodne aminokiseline zakreu polarizirano svijetlo u
lijevo) a glukoza je uvijek D izomer; i samo ovi oblici su
korisni i prepoznati u organizmu.

49 /58
49

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Svojstva enantiomera
Imaju identina fizikalna svojstva izuzev
optike aktivnosti (zakretanje polarizirana
svijetla).

t.t.

50 /58
50

(+)butan-2-ol

(-)butan-2-ol

99.5C

99.5C

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Svojstva enantiomera
Identina kemijska svojstva osim u inerakciji
sa enzimima i receptorima.

Aspartam

51 /58
51

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Racemina smjesa (racemat)

Ekvimolarna smjesa enantiomera
Opiki inaktivna
Rotacija polarizirane svjetlosti uzrokovana
(+)izomerom ponitena je nasuprotnom rotaciom
uzrokovanom (-)izomerom

52 /58
52

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

Racemina smjesa (racemat)

(+)izomer i (-)izomer su razliite strukture
Kada su u smjesi moemo pretpostaviti da je
jedan izomer oneienje drugog .
Racemina smjesa ima nie talite (t.t.)
nego pojedini izomeri koji ju ine.
(+)butan-2-ol (-)butan-2-ol ()butan-2-ol

t.t.
53 /58
53

99.5C

99.5C

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

<99.5C

 Mnogi lijekovi su optiki aktivni, te samo jedan od

enantiomera ima eljeni terapijski uinak.
U nekim sluajevima drugi enantiomer ako je prisutan u
obliku racemine smjese sa aktivnim enantiomerom moe biti
vrlo toksian, kao npr. kod talidomida.

Enantiomeri dva
lica iste molekule
Harvey Dent

54 /58
54

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

 U 1960s talidomide je prepisivan

trudnicama kako bi se smanjile tegobe
izazvane jutarnjim muninama.
To je dovelo do mnogih tjelesnih oteenja
i prerane smrti u mnogim sluajevima.

55 /58
55

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

NH

O
O

H2C

O
C

CH2

H2C
CH2

S talidomide (uinkoviti lijek)

R talidomide (toksini oblik)

Nae tijelo racemizira isti

enantiomer, te je tako isti S
jednako opasan kao i R jer se
nakon unoenja u organizmu vrlo
brzo nau oba tj. racemat.
56 /58
56

NH

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

 Talidomide je zabranjen u cijelom svijetu im je otkriven

njegov toksini efekt. Meutim, ponovo je naao primjenu u
terapiji nekih bolesti kao to su HIV nekih oblika karcinoma
(multipla mijeloma te lupusa.
Lupus erythematosus

Upotreba mu je vrlo strogo kontrolirana te se zahtijeva test na

trudnou prije no to se moe prepisati enama u
reproduktivnoj ivotnoj dobi a uz terapiju se propisuju dva
oblika kontracepcije kod onih seksualno aktivnih.
57 /58
57

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A

CH3

CH3

CH2

58 /58
58

CH2

CH3

H3C

S limonen (limun)

R limonen (narana)

New Way Chemistry for Hong Kong A-Level Book 3A