Professional Documents
Culture Documents
Elektrohemijske Metode
Elektrohemijske Metode
Elektrohemijske Metode
GARDI
VOJKA GARDI
Struni rad
UDC:628.31.087.4/.5=861
M n + + ne M
(1)
mM =
iaM
1000 zF
(2)
gde je:
49
V. GARDI
Istraivanja elektrohemijskih procesa preiavanja otpadnih voda idu u pravcu poveanja iskorienja elektrine struje i poveanja mase istaloenog metala iz zapremine reaktora po jedinici
vremena.
Izgled elije u kojoj se odvija proces elektrodepozicije prikazan je na slici 1.
reaktor
elektrode
otpadna voda
a)
+
+
-
a)
b)
Slika 1 - elija za preiavanje otpadnih voda
primenom elektrodepozicije: a) izgled elije;
b) raspored elektroda
2.1. Tipovi reaktora za preiavanje otpadnih
voda elektrodepozicijom
Postoje nekoliko tipova reaktora za preiavanje otpadnih voda elektrodepozicijom ija je primarna svrha izvlaenje metala koje je mogue daljom reciklaom ponovo primeniti. Osnovni tipovi
reaktora su:
Tank elije
elije sa ploama ili ramovima
Rotacione elije
U neto sloenije tipove reaktora, takozvane trodimenzionalne sisteme ubrajaju se:
Sistem na bazi fluidizovanog sloja
Sistem sa pakovanim slojem punjenja
Tank elije
Tank elije su najednostavniji oblik ureaja za
preiavanje voda elektrodepozicijom (slika 1.).
Lako se mogu smanjiti ili poveati u zavisnosti od
zagaenosti voda i zapreminskog protoka. Raspo50
b
Slika 2 - Raspored elektroda u tank eliji: a)
monopolarni raspored; b) bi-polarni raspored
Filter prese
Ureaji sa ploama ili takozvane filter prese
(slika 3) satavljene su od vie jedinica. Jednu jedinicu
ine anoda, katoda i membrana (ako je neophodna).
Ureaji se svrstavaju u relativno jednostavne po
konstrukciji i procesu rada.
V. GARDI
noz za uklanjanje
metala
+
membrana
anoda
anolit
metalne
ljuspice
anolit
katolit
otpadna voda
sa metalom
Depozicija metala na katodi zahteva veu specifinu povrinu katode, jer se na taj nain poveava prinos mase metala po jedinici vremena u posmatranoj zapremini reaktora. Najvea specifina
povrina elektrode se postie u sluaju primene
trodimenzionalnih elektroda sa fluidizovanim slojem punjenja (slika 6).
Katodu predstavlja fluidizovani sloj metalnih
provodnih estica koja je preko porozne elektrode
na dnu ureaja u kontaktu sa napajanjem. Ovako
dizajnirana elektroda moe da ima specifinu
povrinu i do 200 m2/m3.
granule ugljenika
a)
b)
Slika 7 - Sistem sa fontanskim slojem: a) pogled
sa bone strane; b) pogled sa zadnje strane
51
V. GARDI
granule
ugljenika
otpadna voda
sa metalom
V. GARDI
Al 3e Al 3+
(3)
U alkalnoj sredini:
Al + 3OH Al (OH )3
(4)
U kiseloj sredini:
Al 3+ + 3H 2 O Al (OH )3 + 3H +
(5)
Za anodu od gvoa:
Fe 2e Fe 2+
(6)
U alkalnoj sredini:
Fe + 2OH Fe(OH )2
(7)
U kiselij sredini:
4 Fe 2+ + O2 + 2 H 2 O 4 Fe 3+ + 4OH (8)
Takoe dolazi do oslobaanja kiseonika prema
sledeoj reakciji.
2 H 2 O 4e O2 + 4 H +
(9)
2 H 2 O + 2e H 2 + 2OH
(10)
53
V. GARDI
a)
b)
Slika 11 - Izgled ureaja za elektrokoagulaciju: a)
ureaj sa horizontalnim tokom; b) ureaj sa vertikalnim tokom
3.1. Faktori koji utiu na efikasnost
elektrokoagulacije
Gustina struje
Gustina struje koja se primenjuje tokom
procesa elektrokoagulacije direktno utie na
koliinu jona Al3+ ili Fe2+ koja e se rastvoriti sa
odgovarajuih elektroda. Ekvivalentna masa koja
e se izdvojiti po Ah za aluminijum iznosi 335,6
mg, a za gvoe 1041 mg. Gustina struje direktno
utie i na veliinu ureaja za elektrokoagulaciju.
54
Polutant
Jedinica kvantiteta
Zamuenje
Boja
Silikati
Gvoe
Kiseonik
Alge
Bakterije
1 mg
1 jedinica
1 mg/SiO2
1 mg Fe
1 mg O2
1000
1000
Prethodno preiavanje
E
Al3+
(mg)
(Wh/m3)
0,04-0,06
5-10
0,04-0,1
10-40
0,2-0,3
20-60
0,3-0,4
30-80
0,5-1
40-200
0,006-0,025
5-10
0,01-0,04
5-20
Preiavanje
3+
Al
(mg)
0,15-0,2
0,1-0,2
1-2
1-1,5
2-5
0,02-0,03
0,15-0,2
E
(Wh/m3)
20-40
40-80
100-200
100-200
80-800
10-20
40-80
V. GARDI
HOCl OCl + H +
Prisutnost natrijum-hlorida
Natrijum-hlorid se obino dodaje kada se eli
poveati provodljivost rastvora, u ovom sluaju
vode ili otpadne vode. Osim to dovodi do poveanja provodljivosti, natrijum-hlorid smanjuje i tetan efekat nekih od anjona koji mogu biti prisutni u
vodi, kao to su sulfati i bikarbonati. Prisustvo karbonata, bikarbonata ili sulfata u vodi mogu dovesti
do taloenja Ca2+ ili Mg2+ jona u formi izolacionog
filma na povrini anode i do pasivizacije elektroda.
Izolacioni sloj dovodi do naglog poveanja napona
izmeu elektroda i naglog smanjenja iskorienja
struje. Iz tih razloga se preporuuje dodavanje
natrijum-hlodida u koliini do 20 % Cl- da bi se
osigurao normalan rad pri preiavanju vode elektrokoagulacijom. Natrijum-hlorid dovodi do smanjenja potronje energije jer poveava provodljivost.
Uticaj pH vrednosti
Efekat pH vrednosti vode ili otpadne vode na
elektrokoagulaciju odraava se preko uticaja na
iskorienje struje kao i na rastvorljivost metalnih
hidroksida. Kada se posmatra sistem za elektrokoagulaciju sa elektrodama od aluminijuma, iskorienje struje je veliko i u kiseloj i u baznoj sredini. U neutralnoj sredini uinak tretmana zavisi od
prirode polutanata. Najbolje otklanjanje polutanata
iz voda upravo se odvija na pH vrednostima oko 7.
Na ovim pH vrednostima utroak energije je vei
zbog varijacije u provodljivosti. Kada je provodljivost velika, pH vrednost nema znaajnog uticaja.
Nakon bilo kog tretmana preiavanja otpadne vode, pH vrednost preiene vode treba da se
povea u sluaju kiselih efluenata ili smanji u sluaju baznih efluenata pre isputanja u predvieni
recipient. Prednost elektrokoagulacije je to ne zahteva ovu dodatnu operaciju poto se proces vodi
na neutralnoj pH vrednosti.
Poveanje pH vrednosti u kiselim sredinama
vezano je za oslobaanje vodonika katodnom redukcijom. Osim oslobaanja vodonika, formiranje
Al(OH)3 u blizini anode oslobaa H+ jone koji vodi
smanjenju pH vrednosti. Takoe dolazi do reakcije
izdvajanja kiseonika koja takoe dovodi do smanjenja pH vrednosti. U prisustvu Cl- jona dolazi do
sledeih reakcija:
2Cl 2e Cl 2
(11)
Cl 2 + H 2 O HOCl + H +
(12)
(13)
Poveanje pH vrednosti zbog izdvajanja vodonika je vie ili manje kompenzovano oslobaanjem
H+ jona prema reakciji (13).
Uzrok poveanja pH vrednosti u kiselim efluentima je posledica taloenja drugih anjona sa
Al3+ jonom kao i zbog formiranja Al(OH)3 u blizini
anode.
Smanjenje pH vrednosti u alkalnim efluentima
rezultat je formiranja hidroksida katjona koji e se
taloiti i formiranje Al(OH)4- prema jednaini:
Al ( OH )3 + OH Al ( OH )4
(14)
55
V. GARDI
elektroda kada se tretiraju otpadne vode, a aluminijum pri tretiranju pijaih voda iz razloga to je
gvoe jeftinije. Aluminijumove ploe nalaze primenu i u tretiranju otpadnih voda, same ili u kombinaciji sa elektrodama od gvoa iz razloga to je
efikasnost jona Al3+ kao koagulanta velika. Kada je
u vodi prisutna znaajna koliina jona kalcijuma ili
magnezijuma, kao materijal za katode preporuuje
se nerajui elik.
3.2. Ureaji za elektrokoagulaciju
U zavisnosti od poloaja elektroda, koagulacione elije se dele na:
Horizontalne i
Vertikalne
Na slici 11 prikazane su obe varijante ureaja
za elektrokoagulaciju.
Da bi sistem elektrokoagulacije ostao jednostavan, elektrode u obliku ploa se obino povezuju u
bi-polarni model. Tok vode izmeu ploa elektrode
moe biti viekanalni ili jednokanalni kao to je
prikazano na slici 12. Viekanalni tok je jednostavstavniji u raspodeli toka ali je brzina toka u
svakom od kanala mala. Kada doe do pasiviziranja elektroda kod viekanalnih sistem raspodele toka fluida ne moe da se minimizira, upravo
se zato preporuuje upotreba jednog toka.
nozevi za skidanje
naslaga
a)
b)
Slika 13 - Izgled elektrokoagulatora sa cilindrinim elektrodama: a) pogled sa zadnje strane; b)
pogled sa bone strane
Alternativna cilindrinim elektrokoagulatorima
su elektrokoagulatori sa venturijem u centru cilindra kroz koji protie voda sa koagulantima, a koji
obezbeuje dobro meanje.
ulaz za
vodu
ulaz za
hemikalije
a)
b)
Slika 12 - Tok vode kroz uteaj za elektrokoagulaciju: a) viekanalni tok; b) jednokanalni
Za preiavanje pijae vode mogu se koristiti
ureaji cilindrinog oblika sa cilindrinim elektrodama. Jedan takav ureaj prikazan je na slici 13.
Efikasan je i u odvajanju suspendovanih soli iz vode. Da ne bi dolazilo do zaepljenja usled taloenja
56
vazduh
V. GARDI
trokoagulacija je praena procesom otklanjanja taloga. To je proces sedimentacije ili flotacije. Izgled
opreme za elektrokoagulaciju prikazan je na slici
15 [6, 7].
kata, preiavanju emulzija voda-ulje, glinene suspenzije, vode sa nitritima. Pogodna metoda za otklanjanje ili destrukciju algi i mikroorganizama iz
vode za pie. Takoe se koristi i u tretmanu otpadnih voda iz tekstilne i naftne industrije.
Demonstracija efikasnosti elektrokoagulacije
moe se videti na slikama 16. i 17 [8,9].
a)
b)
Slika 16 - Elektrokoagulacija u procesu :
a) uklanjanja tekih metala (hroma); b) uklanjanja
masti i ulja
a)
b)
c)
Slika 17 - Vizuelni prikaz efikasnosti elektrokoagulacije; a) otpadne vode pre elektrokoagulacije; b)
nakon elektrokoagulacije;c) nakon elektrokoagulacije i filtriranja
ZATITA MATERIJALA 48 (2007) broj 1
57
V. GARDI
ZAKLJUAK
LITERATURA
[1] X. Zhenga, N.W. Johnson, J.-P. Franzidis, , Minerals Engineering Volume 19, Issue 11 , August
2006, Pages 1191-1203
[2] F. B. Thomas, P. A. Ramachandran and M. P.
Dudukovi, R. E. W. Jansson, Chemical Engineering Science, Volume 43, Issue 8 , 1988,
Pages 2013-2018
[3] Mohammad F. Kabira, Elena Vaismanb, Cooper
H. Langfordb and Apostolos Kantzasa, , Chemical Engineering Journal, Volume 118, Issue 3 ,
15 May 2006, Pages 207-212
[4] M. R. G. Santos, M. O. F. Goulart, J. Tonholo, C.
L. P. Zanta, Chemosphere 64 (2006) 393399
[5] G. Chen, Separation and Purification Technology
38 (2004) 1141
[6] www.epa.gov
[7] www.parsenviro.com/electro
[8] www.powellwater.com
[9] B. K. Korbahti, A. Tanyolac, Water Research 37
(2003) 15051514
ABSTRACT
APPLICATIONS OF ELECTROCHEMICAL TECHNOLOGIES IN WASTEWATER
TREATMEN. Part I. ELECTRODEPOSITION AND ELECTROCOAGULATION
In the paper, the applications of electrodeposition and electrocoagulation in wastewater
treatment are presented. The electrochemical technologies for purification of water pulluted
by refractory materials are described, too. Although its given arrangment of the electrodes
in specific cases.
Key words: waste water, electrodeposition, electrocoagulation
58