Professional Documents
Culture Documents
Olympic 30 4
Olympic 30 4
Khi nim nhit trong ha hc: nhit phn ng, nhit to thnh,
thiu nhit, nhit ha tan. nh lut Hess v cc h qu. Tnh hiu ng
nhit ca phn ng.
NHIT NG HA HC
+ O2
CO(k)
H1
H2
Nu cc qu trnh trn tha mn iu kin : Nhit v p sut ban u bng nhit v p sut
cui ta c :
H = H1 + H2
Vi h qu ca nh lut Hess :
1/ H qu 1 : Hiu ng nhit ca phn ng bng tng nhit to thnh ca cc sn phm tr
tng nhit to thnh cc tc cht (c k cc h s hp thc ca phng trnh phn ng)
0298 = tt0 ( sf ) tt0 (tc )
TD : Tnh hiu ng nhit ca phn ng :
0298
CaCO3(r) CaO(r) +
CO2(k)
=?
0
tt
Bit
- 1206,9
- 635,6
- 393,5 (KJ)
Gii :
0298
Ta c :
= (- 635,6) + (- 393,5) (-1206,9) = + 177,8 KJ
2/ H qu 2 : Hiu ng nhit ca phn ng bng tng nhit t chy ca cc tc cht tr
tng nhit t chy ca cc sn phm (c k cc h s hp thc ca phng trnh phn ng)
= + 927,09 KJ
0
lk
(O H) =
+ 927,09
2
lk O-H)
4/ Chu trnh nhit ha hc hay chu trnh Born Haber (Booc Habe)
Mt phng php ng dng ca nh lut Hess thng c dng tnh hiu ng nhit ca cc
qu trnh (nng lng mng tinh th, nhit hidrat ha, nhit ha hi ) l lp nhng chu trnh
nhit ha hc trong qu trnh m chng ta quan tm l mt giai on ca chu trnh, khi tt
nhin phi bit hiu ng nhit ca cc giai an khc trong chu trnh. Sau y l mt vi th d :
TD : Tnh nng lng mng li ca tinh th NaCl. Nng lng mng li ca tinh th NaCl l
hiu ng nng lng ca qu trnh : Na+ + Cl- NaCl (tt) E NaCl
Lp chu trnh nhit ha hi nh sau :
Hth Na
Na(r) + Cl2 (k)
Na(k) Cl(k)
H(tt)
NaCl(tinh th)
INa ACl
ENaCl
DCl2 DH2
H(k)
+ Cl(k)
- Hlk
HHCl
HCl(k)
T chu trnh trn khi p dng nh lut Hess ta c :
Cu 2.3/tr 12
Nm 2010
Cu 2.1 tr 6
Cu 2.1/tr 14
Cu 2.1 tr 10
Cu 2.2/tr 22
Cu 2.1 tr 16
Cu 2.1/tr 24
Cu 2.1 tr 19
Khi : v =
(1)
2. Biu thc tnh tc phn ng
Xt phn ng ng th: aA + bB cC + dD
Tc (trung bnh) ca phn ng l:
1 C A
.
a t
1 C B
.
b t
1 C C
.
c t
1 C D
.
d t
v===
=
(2)
( cho tc phn ng l n gi, ngi ta chia (1) cho h s cc cht
trong phng trnh phn ng).
-
C A
t
C C
t
,,
C B
t
C D
t
* Ch :
H s ca cc cht trong phng trnh phn ng phi l nhng s nguyn, t
l ti gin.
Trong h SI, n v ca tc phn ng l mol.L-1.s-1
II. Cc yu t nh hng n tc phn ng
1. Nng
Khi nng cc cht phn ng tng th s phn t cht phn ng trong mt
n v th tch tng, do cc phn t c nhiu c hi va chm vi nhau nn tc
phn ng tng.
1.1. inh lut tc dng khi lng (Do Guldberg v Waage a ra vo cc nm
1864 v 1867).
i vi nhng phn ng n gin (phn ng ch xy ra qua mt giai on),
tc phn ng tun theo nh lut tc dng khi lng nh sau:
Tc ca mt phn ng mi thi im t l vi tch nng ca cc
cht tham gia phn ng vi s m l h s t lng tng ng trong phng trnh
phn ng.
2
[ v]
[mol .L ] (
1
a+b )
[k] =
= (mol.L-1)(1-a-b).s-1
(4) gi l phng trnh ng hc ca phn ng (3)
1.2. S ph thuc tc phn ng vo nng . Phng trnh ng hc ca
phn ng. Bc phn ng.
a) Phng trnh ng hc ca phn ng
Nhng nghin cu thc nghim rng ri cho thy ch mt s rt t phn ng
tun theo nh lut tc dng khi lng, ngha l c rt t phn ng xy ra qua mt
giai on m thng thng chng xy ra qua nhiu giai on. Cc phn ng ny
gi l phn ng phc tp.
Trong trng hp tng qut, i vi phn ng ng th: aA + bB cC
+ dD
th phng trnh ng hc ca phn ng l: v = k.CAm.CBn
m c th trng a, n c th trng b
m,n: bc phn ng ring (bc ring phn) i vi cht A, cht B; m,n c th
l s nguyn, phn s hay c khi khng xc nh.
m + n: Bc phn ng
V d: Phn ng: CO(k) + Cl2 (k) COCl2 c v = k.CCO.CCl
1 + 3/2 = 5/2)
3/2
(Bc phn ng l
C12H22O11 + H2O
H ,t
C6H12O6 + C6H12O6
(Glucoz)
(Fructoz)
c phng trnh ng hc:
12
22
11
k 1
k1
(a) NO + H2
NOH2
KCB
(nhanh)
(b) NOH2 + NO
k2
N2 + H2O2
(chm)
k3
(c) H2O2 + H2
2H2O
(nhanh)
2NO + 2H2
N2 + 2H2O
Chng minh c ch trn l hp l:
Gi v l tc ca phn ng v v2 l tc ca giai on (b). Ta c:
2
v = v2 = k2.CNOH .CNO
(5)
C NOH 2
C NO .C H 2
CNOH = KCB.CNO.CH
v = k2.KCB.CNO2.CH = k.CNO2.CH
(Ph hp vi thc nghim)
* Ch : Mi c ch u ch l gi thit. Mt c ch c chp nhn l c ch
c th gii p tho ng cc d kin thc nghim. Mt phn ng c th c nhiu
c ch khc nhau nu chng cng tho mn iu kin trn.
b) Phn t s: l s tiu phn (nguyn t, phn t hay ion) tham gia trong mt giai
on s cp (c s) ca phn ng. Nh vy, phn t s l s nguyn dng (1, 2,
3; phn t s t 4 tr ln hu nh khng gp)
Qui c gi tn:
Phn t s bng 1: Phn ng n phn t.
Phn t s bng 2: Phn ng lng (hai) phn t.
Phn t s bng 3: Phn ng tam (ba) phn t.
2. Nhit
Khi nhit tng, tc chuyn ng ca cc phn t tng v nng lng
ca chng cng tng ln, do , s ln va chm cng tng ln, c bit l s ln va
chm c hiu qu (va chm dn n to thnh cht mi) tng ln. Nh vy, xt v
mt nh tnh, ta thy c mt qui lut chung l: khi tng nhit th tc phn
ng tng.
2.1 Qui tc Vant Hoff:
Mt qui lut nh lng c Vant Hoff tng kt t thc nghim l:
khong nhit gn nhit phng, khi tng nhit thm 10 oC, tc
phn ng tng t 2 n 4 ln.
S ln tng gi l h s nhit ca tc phn ng, k hiu l .
2
vT = vT .(T
1
- T )/10
(6)
k = A.e
-E
/RT
Ea
RT2
Ea
RT1
ln
Ea 1 1
R T1 T2
=
(
)
(8)
C nh hng xc nh
mi c hiu qu, ngha l dn n phn ng. Cc tiu phn tho mn 2 iu kin
ny gi l tiu phn hot ng v va chm ca chng gi l va chm hot ng.
b) Nng lng hot ng ho
Nng lng d so vi nng lng trung bnh vn c ca cc tiu phn tham
gia phn ng m cc tiu phn ny cn phi c cho phn ng xy ra c gi l
nng lng hot ng ho.
Ea(t)
Ea(n)
Cht u
Sn phm
Tin trnh phn ng
Nh vy, Ea cng thp, phn ng cng d xy ra (tc phn ng cng ln)
3. Xc tc
3.1. Khi nim cht xc tc
Cht xc tc l cht lm thay i tc phn ng nhng sau phn ng, cc
cht ny khng thay i v thnh phn ho hc v khi lng.
3.2. Cht xc tc v cn bng nhit ng
Nhit ng hc khng nh rng trong iu kin nhit v p sut khng
i, phn ng t din bin khi G < 0. Nu mt phn ng no khng t din
bin (v G > 0) th khng th tm c cht xc tc lm cho phn ng xy ra.
i vi phn ng thun nghch, cht xc tc ng thi lm tng tc phn
ng thun v phn ng nghch, do , phn ng thun nghch mau t n trng
thi cn bng nhng cht xc tc khng lm chuyn dch cn bng.
3.3. Gii thch vai tr ca xc tc dng
Cht xc tc dng to vi cht tham gia phn ng mt sn phm trung
gian. Sn phm trung gian ny c mc nng lng thp hn sn phm trung gian
khi khng c xc tc, nh vy, xc tc dng lm gim nng lng hot ng ho
ca phn ng, v th, c nhiu phn t vt qua mc nng lng ny hn, ngha l
s va chm c hiu qu tng ln, do , tc phn ng tng ln.
4. Din tch b mt tip xc (p dng cho phn ng d th)
Din tch b mt tip xc cng ln, tc t phn ng cng ln.
III. Phng trnh ng hc tch phn ca cc phn ng ho hc
1. Phn ng bc khng
Xt phn ng bc 0 c dng:
A Sn phm
to
a
t
a-x
Biu thc tc phn ng:
dx
dt
v=
=k
dx = kdt
Ly tch phn, ta c:
x = kt + C
(9)
thi im ban u: t = 0 v x = 0 nn: C = 0. Thay vo (9) ta c:
(10)
x = kt
Hay phng trnh ng hc tch phn:
CAo CA = kt
(11)
dx
dt
dx
ax
= k.CA = k.(a x)
= kdt
(12)
Ly tch phn, ta c :
- ln(a x) = kt + C (13)
thi im ban u: t = 0 v x = 0 nn: C = - lna. Thay vo (13) ta c:
- ln(a x) = kt lna
a
(14 )
Hay
a xphng trnh ng hc tch phn:
ln
CA
CA
ln
= kt
(15)
= kt
ln
(16)
= kt
N
N
(17)
= kt
t1/2 =
0,693
k
(18)
dx
dt
dx
( a x ).( b x )
* Nu a b th:
= kdt
1
( a x ).( b x )
(19)
=
1 1
1
b a a x b x
. Thay vo (19), ta c:
dx 1
1
b a a x b x
= kdt
Ly tch phn, ta c:
1
bx
ln
ba ax
= kt + C
(20)
1
b
ln
ba a
. Thay vo (20), ta
c:
1
a( b x )
ln
b a b( a x )
(21)
= kt
* Nu a = b th:
dx
dt
v=
dx
( a x) 2
= kdt
Ly tch phn, ta c:
1
ax
= kt + C
(22)
thi
1 im
1 ban u: t = 0 v x = 0 nn: C =
ax
k.t1/2 =
t1/2 =
k.t
(24)
1
Co
1
k.C
. Thay vo (22), ta c:
(23)
= kt
=
C C
1
a
(25)
= kt
1
1
= kt + o
C
C
1
C
Nh vy s ph thuc
theo t l tuyn tnh v h s gc ca ng thng
l hng s tc phn ng.
T c s trn, ta c th xc nh bc phn ng nh sau:
Trc ht, ta cng gi thit phn ng c bc 0, bc 1, bc 2 Sau , v th
biu din s ph thuc ca mt i lng (tu thuc vo tng bc phn ng nh
phn tch trn) theo t, nu s ph thuc l tuyn tnh th gi thit l ng v da
vo th, ta cng xc nh c gi tr ca hng s tc phn ng.
3. Phng php thi gian na phn ng
Chng hn, i vi phn ng bc 1, thi gian na phn ng t 1/2 l khng ph
thuc vo nng ban u; i vi phn ng bc 2 (dng A + B Sn phm v
CAo = CBo = Co hoc 2A Sn phm), ngi ta kim chng bng thc nghim rng
t1/2 t l nghch vi nng u.
4. Phng php cch ly (Ostwald) hay phng php da trn s suy bin bc
Phng php ny rt hay c s dng xc nh cc bc ring. Chng
hn, i vi phn ng:
aA + bB Sn phm