‫אביב ‪ © 05-06‬שירה אונגיל‬

‫אלקנים‪Cn H 2 n :‬‬
‫סטראוכימיה‪:‬‬
‫‪ :E/Z‬כאשר ‪ 2‬הקבוצות הגדולות באותו צד של הקשר‪.Z ,‬‬ ‫ציס‪/‬טרנס‪:‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪Z‬‬ ‫‪cis‬‬ ‫‪trans‬‬
‫‪E‬‬
‫הכנה‪:‬‬
‫דהידרציה של כהלים‪ :‬שלב ראשון חומצי )למשיכת ‪ ,(-OH‬שלב שני בסיסי )למשיכת ‪..(+H‬‬
‫אלימנצית ‪ : H 2‬בחימום‪ ,‬בסביבה בסיסית‪.‬‬

‫מנגנון אלימנציה כללי‬

‫כלל זייצב‪ :‬התוצר המועדף הוא זה בו הקשר הכפול הוא המותמר ביותר‪.‬‬
‫כל נוקלאופיל הוא גם בסיס‪ .‬לכן יש תחרות בין תגובות התמרה נוקלאופיליות ותגובות אלימנציה‪.‬‬
‫ככל שהחומר יותר בסיסי ופחות נוקלאופיל התגובה תטה לאלימנציה ולהפך‪.‬‬
‫אביב ‪ © 05-06‬שירה אונגיל‬
‫והשוואה בין אלימנציה להתמרה‪:‬‬

‫תגובות אלקנים‬
‫כלל מרקובניקוב‪ :‬המימן מסתפח לפחמן העשיר במימנים‪.‬‬

‫סיפוח כללי‪ :‬של ‪H 2O, HX‬‬ ‫•‬

‫הידרוגנציה )סיפוח ‪.syn :) H 2‬‬ ‫•‬

‫סיפוח הלוגנים )‪:(Br2,Cl2, I2‬‬ ‫•‬

‫סיפוח אנטי‪-‬מרקובניקוב‪ :‬בור‪.‬‬ ‫•‬

‫‪H‬‬ ‫‪BH2‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪BH2‬‬ ‫‪OH-‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HH‬‬ ‫‪H H‬‬ ‫‪H2O2‬‬ ‫‪HH‬‬ ‫‪H H‬‬

‫כהלים ‪ROH‬‬

‫הכנת כהלים‪:‬‬
‫‪RX ‬‬
‫הדרצית אלקיל‪-‬אליד‪→ ROH :‬‬
‫‪H 2O‬‬
‫‪OH −‬‬ ‫•‬
‫גריניאר על קטונים ואלדהידים‪ ,‬כמפורט בתגובות אורגנו‪-‬מתכות‪.‬‬ ‫•‬
‫‪H 2 O/H +‬‬
‫‪O‬‬
‫סיפוח מים לאלקנים‪H 2C = CH 2 → H3 C - CH2 OH :‬‬ ‫•‬
‫‪O‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫הדרוליזת אסטרים‪:‬‬ ‫•‬
‫‪R'Br‬‬
‫‪O - M+‬‬ ‫‪R'OH‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪-MBr‬‬ ‫‪R‬‬ ‫'‪OR‬‬ ‫‪H+ or OH-‬‬

‫תגובות כהלים‪:‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪+‬‬
‫חומצה‪-‬בסיס‪ROH + Na / K → RO M :‬‬ ‫•‬
‫ככל שהכהל יותר מסועף‪ ,‬כך הוא חומצה חלשה יותר )ובסיסה חזק יותר(‪.‬‬
‫‪ROH ‬‬‫‪M / MH‬‬
‫‪− H2‬‬
‫הכנת אלקוקסידים‪→ RO − M + :‬‬ ‫•‬
‫‪RO − + R ' X → ROR '+ X −‬‬
‫‪RO − + (Me )3 CBr → (Me )2 C = CH 2 + ROH + Br−‬‬
 ‫ © שירה אונגיל‬05-06 ‫אביב‬
:‫התמרה נוקלאופילית ואלימינציה‬ •

+
ROH + X −  H 3O
→ RX + H 2O :‫אלידים‬-‫הכנת אלקיל‬ •
ROH + SOCl2 
R3 N
→ RCl + SO2 + HCl : SOCl2 ‫תגובה עם‬ •
O
O O :‫מנגנון‬
O −Cl +
S − R3 NHR
S O
S R → RCl + SO2 + HCl
Cl
R H Cl Cl Cl O -
R3 N Cl
H

3ROH + PX 3 → 3RX + H3 PO3 , X = Br , Cl :‫תגובת פוספט‬ •

:‫מנגנון‬
O −Br − ,− H+
P P

Br Br Br OR
R H
Br Br
X3
P
P H+ OR P
OR
OR
O
RBr
→ 3RX+ H 3PO 3
OR HO OH
H R
OR OH
Br- X3
.‫ טובות‬LG ‫הכנת נגזרות עם‬ •
: H 2 SO4 ‫תגובות עם חומצה גופרתית‬ •
O O O O O
H+ O O
− H 2O , − H +
S S
R H 0°C S
HO OH HO O H HO O

H
OH

NaOH
O O
− H 2O
S
+
Na-O O

− H 2 SO4 ‫אתרים – עם כהל‬

50°C !‫שלישוני‬
O

100°C .‫אלימנציה של מים – אלקן‬

O O
[ O] O [ ] :‫חמצון כהלים‬ •
1°: H3 CCH2 OH
→ H3−C −C 
H→ −3 C
H − C OH
O

[ O]
2°: H3 CCH( OH) CH
3
→ −3 C− C CH3
H

KMnO4 , K 2Cr2 O7 , K2 CRO4 - ,‫ בסביבה חומצית‬:‫מחמצנים‬

.PCC :‫ על מנת לעצור את התגובה הראשונה באלדהיד‬,‫מחמצן חלש‬