odlplomskl sLudl[skl program lndusLrl[ska farmacl[a 1 leLnlk
LAS1ICNI MA1LkIALI reg|ed def|n|c|[a monomer| po||mer| vrste po||merov |astnost|
Avtor katar|na 8ru|c Mentor prof dr Ianez kerc
L[ub|[ana november 2010
kaza|o 1 Uvod 3 2 2gradba p|ast|cn|h mater|a|ov 3 3 1|p| po||merov S 31 Ad|c|[sk| po||mer| S 32 kondenzac|[sk| po||mer| 6 4 kazred| po||merov 7 S I|z|ka|ne |astnost| po||merov 7 S1 kako |ahko spremen|mo |astnost| po||merov? 8 6 L|teratura 9
1 Uvod lasLlka [e prakLlcno eden od osnovnlh maLerlalov kl [lh na[demo v vsakdan[em zlvl[en[u SpekLer lzdelkov lz plasLlke [e lzredno slrok od oblek poLrosnlh produkLov maLerlalov kl[ucnlh v vo[askl ln medlclnskl lndusLrl[l do ovo[nlne v prehrambnl ln farmacevLskl lndusLrl[l rakLlcno nl podroc[a k[er plasLlka ne bl lgrala ene od kl[ucnlh vlog v farmacevLskl lndusLrl[l lma plasLlka kl[ucno vlogo prl paklran[u ln emballran[u farmacevLsklh produkLov uporablmo [o lahko koL prlmarno ovo[nlno koL so plasLlcne sLeklenlcke ln bllsLrl koL Ludl za osLale dele ovo[nlne koL so razne foll[e zamaskl LransporLne paleLe lasLlka [e de[ansko podskuplna vec[e skuplne maLerlalov kl [lm pravlmo pollmerl 1l so keml[sko gledano makromolekule kl so sesLavl[ene lz vec man[slh ponavl[a[oclh se enoL Clavna znacllnosL plasLlke [e da [o lahko obllku[emo brez da bl spremenlll n[eno keml[sko sesLavo Za obllkovan[e plasLlke [e poLrebno segrevan[e maLerlala nad LemperaLuro sLeklasLega prehoda (1 g ) ln poLem obdelava s pomoc[o Llaka all mehanske slle ko se maLerlal ohladl obdrzl obllko kl [o [e dobll prl obdelavl Zanlmlvo [e Ludl brlzgan[e vroce plasLlke v hladne kalupe k[er se Lako[ sLrdl (zmrzne) ln Lako obdrzl obllko modela oznamo dve vrsLl plasLlk ln slcer LermoplasLe ln LermoseLe 1ermoplasLl so plasLlke kl [lh s pomoc[o LemperaLure zmehcamo ln obllku[emo proces lahko ponovlmo veckraL 1ermoseLe pa [e mozno obllkovaLl samo enkraL sa[ prlde do krlznega povezovan[a ln nasLanka novlh vezl med reakLlvnlml mesLl verlg pollmerov 1o sLrukLuro lahko podremo le z preklnlLvl[o Leh vezl 1lplcen prlmer [e vulkanlzlrana guma kl [o [e po spleLu srecnlh okollscln odkrll Charles Coodyear v 19 sLoleL[u vcaslh so lmell LermoseLl slrso uporabo kasne[e pa so [lh lzrlnlll cene[sl ln enosLavne[sl LermoplasLl uanes LermoseLe na[demo le v embalazah k[er n[lhove lasLnosLl koL so keml[ska odpornosL ln nekaLere mehanske lasLnosLl pomenl[o vellko prednosL
2 2gradba p|ast|cn|h mater|a|ov lasLlka [e pollmernl maLerlal Lore[ maLerlal sesLavl[en lz vec man[slh gradnlkov ueflnlcl[a pollmera bl lahko blla sledeca CLlML8 !L uCLCA MCLLkuLSkA vL8lCA SLS1AvL!LnA lZ CC8Cu!A nA kA1L8LCA SC ALl nlSC 8lL1L CnAvL!A!CCL SL S18AnSkL vL8lCL ollmerl nasLane[o lz monomerov kl so na[man[se posamezne enoLe pollmerne verlge ollmerne verlge lma[o lahko sLlrl razllcne znacllne obllke O nerazve[ana ozlroma llnearna verlga O razve[ana verlga kl vsebu[e vec sLransklh skupln prlpeLlh na glavno verlgo O zamrezen pollmer O krlsLallnlcen ozlroma polkrlsLallnlcen pollmer
Zamrezen pollmer krlsLallnlcen pollmer z amorfnlm delom (desnl del) krlsLallnlcen del predsLavl[a[o ure[ene verlge medLem ko v amorfnem delu Le ure[enosLl nl
Monomerl koL osnovne enoLe pollmera prlspeva[o k n[egovl molekulskl masl (La vkl[ucu[e Ludl monomere na sLransklh verlgah) 1ako molekulska masa koL dolzlna ln razve[anosL pollmera so pomembne karakLerlsLlke kl prlspeva[o k lasLnosLlm pollmernega maLerlala rl LermoplasLlh [e znano da so nare[enl lz vec pollmernlh skupkov z razllcnlml molekulsklml masaml Molekulsko maso pollmera sl lahko Lako predsLavl[amo koL povprec[e molekulsklh mas posameznlh pollmernlh molekul urug nacln [e predsLavlLev sLaLlsLlcne porazdellLve molekulsklh mas v vseh pollmernlh molekulah oznavan[e sLaLlsLlcne porazdellLve molekulsklh mas posameznlh pollmernlh molekul [e zelo pomembno za razvo[ ovo[nlne sa[ se molekule z ma[hno maso lahko lzluzl[o (leachlng) ln Lako vpllva[o na zdravllo (Lore[ lahko se adsorblra[o na zdravllo ozlroma se zdravllo adsorblra na n[lh) 1aksna predsLava molekulsklh mas koL prl LermoplasLlh pa ne drzl za LermoseLe kl so prakLlcno ena sama molekula 1ore[ cel pollmer [e ena molekula na kaLero se povezu[e[o osLall monomerl ln pollmerne verlge ollmerl so lahko sesLavl[enl lz ene same monomerne enoLe koL [e Lo v prlmeru polleLllena all pa so nare[enl lz vec monomernlh enoL ln Lako sesLavl[a[o kopollmer Llplcen predsLavnlk [e na[lon 1lplcnl pollmerl so navadno sesLavl[enl koL kopollmerl ln slcer na nasledn[e naclne (A ln 8 predsLavl[aLa posamezne monomerne enoLe)
8azumevan[e oplsa pollmerov [e zelo pomembno 8azllcnl Llpl pollmerov kl [lh poLrebu[emo zaradl razllcne narave uporabe v farmacevLskl ovo[nlnl zahLeva[o razllcne meLode prolzvodn[e
3 1|p| po||merov 31 Ad|c|[sk| po||mer| rl adlcl[sklh pollmerlh ena molekula reaglra z drugo ln Lvorl novo vec[o spo[lno onavadl nasLane[o prl reakcl[ah med nenaslcenlml monomerl Lore[ med gradnlkl z dvo[no vez[o kl se naLo povezu[e[o v pollmerne verlge na mulLlple vezl se veze[o nove molekule brez nasLanka sLransklh produkLov ollmerlzacl[e se zacne z Lvorbo prosLega radlkala kl [l sledl adlcl[a prvega monomera rosLl radlkal lahko nasLane prl lnLerakcl[l z peroksldom azo spo[lno all hldroperoksldom (lnlclaLor[l reakcl[) 1lplcen prlmer [e L (polleLllen) (Sllka )
Sllka nasLanek adlcl[skega pollmera ln polleLllena koL predsLavnlka adlcl[sklh pollmerov
Za prlpravo nekaLerlh adlcl[sklh pollmerov poLrebu[emo Ludl kaLallzaLor[e kl sodelu[e[o prl podal[sevan[u verlge ln konLrollra[o pollmerlzacl[sko reakcl[o urugl Llp prlprave adlcl[sklh pollmerov [e lonska pollmerlzacl[a 1uka[ so poLrebnl lonskl lnLermedlaLl kl reaglra[o z monomerom ln prl Lem Lvorl[o radlkal 8eakcl[a poLem poLeka Lako koL reakcl[a s prosLlml radlkall onavadl [e La Llp reakcl[e uporabl[an prl Lvorbl blok kopollmerov kl poLrebu[e[o posebno konLrolo spa[an[a posameznlh komponenL 1e meLode ne uporabl[a[o pogosLo ln nl posebe[ uporabna prl ovo[nlnah
32 kondenzac|[sk| po||mer| rl kondenzacl[sklh pollmerlh se pollmerna verlga podal[su[e z medsebo[nlml reakcl[aml razllcnlh monomerov prl Lem pa nasLa[a[o se sLranskl produkLl 1lplcnl monomerl kl nasLopa[o v kondenzacl[sklh reakcl[ah so klsllne amlnl ln alkoholl lunkclonalne skuplne nasLopa[o v parlh Lako da so monomerl ponavadl dlklsllne dlamlnl ln dloll kondenzacl[ska reakcl[a poLeka Lako da na[pre[ lz dlolov ln dlklslln ozlroma lz dlklslln ln dlamlnov nasLane[o esLrl ozlroma amldl 1o [e hlLer proces prl kaLerem se porabl[a[o monomerl urugl korak pa [e rasL pollmerne verlge k[er se nasLall segmenLl povezu[e[o med sabo
Z reakcl[o alkoholov ln klslln Lako nasLane[o pollesLrl z reakcl[o amldov ln klslln pa pollamldl med kaLerlml [e na[bol[ znan na[lon vodo kl nasLane koL sLranskl produkL Leh reakcl[ na razllcne naclne odsLran[u[emo lz reakcl[ (desLllacl[a med samlm procesom pollmerlzacl[e) 1lplcnl prlmerl pollmerov prldobl[enlh s kondenzacl[sklm procesom med druglm vkl[ucu[e[o L1 polleLllen nafLalaL (Ln) ln pollkarbonaL (C)
4 kazred| po||merov (vrste) koL smo ze omenlll poznamo dve vrsLl pollmerov ln slcer LermoseLe ln LermoplasLe 1ermoseLov po koncanl keml[skl reakcl[l ne moremo vec sLallLl medLem ko LermoplasLe lahko 1ezava [e v Lem da se pollmerl v LermoseLlh poveze[o med sabo (zamrezenosL crossllnk) ln [lh ne moremo vec spremenlLl ce ne poruslmo keml[sklh vezl znoLra[ sLrukLure 1lplcnl prlmerl LermoseLov W urea formaldehldl W epoksldne smole W fenolne smole W pollureLanl W vulkanlzlrana guma W nenaslcene pollesLrske smole 1ermoplasLe lahko obllku[emo veckraL ozlroma [lh lahko preLal[u[emo lz n[lh lahko na razllcne naclne prlpravlmo zelo slrok spekLer maLerlalov uporabnlh za farmacevLsko ovo[nlno CbsLa[a[o lahko koL llnearnl all razve[anl lahko so amorfnl all krlsLallnlcnl all pa komblnacl[a obo[ega rlmerl amorfnlh LermoplasLov so O Cn celulold O vC pollvlnllklorld O MMA pollmeLllmeLakrllaL O S pollsLlren O C pollkarbonaL O An pollakrllnlLrll O A8S pollakrllbuLadlen sLlrol rlmerl krlsLallnlcnlh pollmorfov O L polleLllen O pollpropllen O CM pollokslmeLllen pollaceLal O SAn pollsLlrolakrllnlLrll O 1lL pollLeLrafluoroeLllen
S I|z|ka|ne |astnost| po||merov na kraLko bl lahko naplsall da so kl[ucne lasLnosLl pollmerov kl doloca[o n[lhovo uporabnosL keml[ska sLrukLura polarnosL ozlroma razporedlLev vezl vellkosL pollmerne verlge sLrukLura verlge ln krlsLallnlcnosL ozlroma nekrlsLallnlcna uredlLev pollmera
keml[ska sesLava doloca vellko lasLnosLl pollmera 1uka[ so pomembnl monomerl lz kaLerlh [e sesLavl[en pollmer pogo[l prl kaLerlh se pollmerl povezu[e[o med sabo ln konLrola molekulske mase pollmerov omembna [e Ludl sLrukLura verlge ln orlenLacl[a dodaLnlh sLransklh skupln krlsLallnlcnosL [e Ludl pomemben de[avnlk nacln prlprave samega pollmera [e Ludl zelo pomemben za n[egove lasLnosLl (sLopn[a segrevan[a mehanske slle prl obllkovan[u) keml[ska sesLava pollmera ponavadl doloca reakLlvnosL pollmera gosLoLo dlfuzl[ske karakLerlsLlke hrapavosL LemperaLuro plasLlcnega prehoda (1 g ) prepusLnosL LopnosL Lermlcne lasLnosLl
S1 kako |ahko sprem|n[amo |astnost| po||merov? O Lden nacln [e s spremln[an[em molekulske mase Z povecan[em molekulske mase se lzbol[sa[o lasLnosLl koL so razLegl[lvosL upogl[lvosL keml[ska odpornosL na drugl sLranl pa se povlsa 1 g s Lem pa LezavnosL obdelave samega maLerlala (Lez[e obllkovan[e maLerlal [e man[ Lekoc v Lal[enem sLan[u) O urug nacln [e spremln[an[e razve[anosLl pollmernlh verlg reclmo prl L z dodaLkom buLena heksena ln okLena prlspevamo k razve[anosLl ln s Lem k man[sl gosLoLl maLerlala ln Lako doblmo LLuL O Lahko pa spremenlmo Llp all delez uporabl[enega monomera rlmer spremembe monomera sLa Ln ln L1 (Ln [e zaradl dodaLnega klslka v sLrukLurl kl prlpomore k uv odpornosLl) Sprememba monomera lahko vpllva Ludl na krlsLallnlcnosL pollmera s Lem se spremenl prozornosL maLerlala kar lahko opazlmo Ludl s prosLlm ocesom (lom sveLlobe na prehodu med razllcno gosLlma krlsLallnlcno ln amorfno fazo) Ce spremln[amo delez monomera v pollmeru lahko prav Lako spremenlmo slrok spekLerflzlkalnlh lasLnosLl pollmera O ollmere lahko modlflclaramo Ludl z dodaLkom razllcnlh adlLlvov v n[lhovo sLrukLuro 1l adlLlvl so lahko razna anorganska polnlla ln karbonaLl kl poveca[o LrdnosL ln znlzu[e[o ceno lahko so organskl sLablllzaLor[l kl povecu[e[o uv odpornosL Lermlcne lasLnosLl ln delu[e[o koL anLloksldanLl O v vellko plasLlk se doda[a lubrlkanLe kl so nu[nl za proceslran[e maLerlalov (vC+fLalaLl kl lzbol[sa[o flekslbllnosL ln nekaLere druge lasLnosLl po drugl sLranl pa se lahko lzluzu[e[o v subsLance) O lgmenLl ln barvlla so Ludl pogosLl dodaLkl kl lahko vpllva[o Ludl na Lermlcno sLabllnosL O SLeklo Ler sLeklena ln osLala vlakna povecu[e[o LrdnosL O Za lzbol[san[e razllcnlh lasLnosLl obsLa[a[o se raznl uLr[evalcl lmpacL modlfler[l ln clarlfler[l kl prlpomore[o k lzbol[sanlm lasLnosLlm poLrebnlm za lzdelavo zahLevane embalaze