Bi 1: M.G. Oliver v R.Jadot (1997) nghin cu s hp ph ca butan trn silicagel.

Kt qu thu c hp ph (mol/kg silicagel) ti 303 K nh sau:

P (kPa) n (mol/kg) 31,00 1,00 38,22 1,17 53,03 1,54 76,38 2,04 101,97 2,49 130,47 2,90 165,06 3,22 182,41 3,30 205,75 3,35 219,91 3,36

Chng minh d liu trn nghim ng phng trnh hp ph ng nhit Langmuir, xc nh hp ph cc i v hng s b. Tra li: -V th:
P N P Nm
70 60 50 40 30 20 Series1 10 0 0 100 200 300 Linear (Series1) y = 0.1731x + 24.641 R2 = 0.9825

P bNm

P(kPa) 31 38.22 53.03 76.38 101.97 130.47 165.06 182.41 205.75 219.91

P/n (kPa.kg/mol) 31 32.66667 34.43506 37.44118 40.95181 44.98966 51.26087 55.27576 61.41791 65.4494

T th cho ta:

Xm=
b=

5.777008 142.3512

Bi 2: D liu sau y lin quan n s hp ph ca N2 trn rutile ( TiO2) ti 75 K.

P (kPa) V (mm3)

0,160 601

1,87 720

6,11 822

11,67 935

17,02 1046

21,92 1146

27,29 1254

Chng minh rng d liu trn nghim ng phng trnh hp ph ng nhit B.E.T trong khon p sut cho. Xc nh Vm, hng s C v din tch b mt ring (Sr) ca TiO2. Bit rng: ti 75 K, Po = 76,0 kPa. Th tch V c quy v iu kin 1,0 atm; 273 K v lng TiO2 s dng l 1 g.
Tr li: V th:

P/P0 0.002105 0.024605 0.080395 0.153553 0.223947 0.288421 0.359079

P/(V(P0-P)) mm3

T cho ta:
1 Vmc = 0.000004 c-1 Vmc = 0.001225

0.000003510 0.000035036 0.000106354 0.00019402 0.000275882 0.000353687 0.000446774

C=307,25, mm3 => Sr/

Vm=813,6

0.000500000 0.000450000 0.000400000 0.000350000 0.000300000 0.000250000 0.000200000 0.000150000 0.000100000 0.000050000 0.000000000 0 0.1 0.2 0.3 0.4 Series1 Linear (Series1) y = 0.001225x + 0.000004 R2 = 0.999658

Cu 1: Din gii cc giai on ca phn ng xc tc ng vi hnh v di y.

Tr li:

1 : khuch tn c cht ngoi mao qun 2 : khuch tn c cht trong mao qun 3: hp ph ln xc tc 4 : qu trnh phn ng xy ra 5: nh hp ph sn phm 6: khuch tn sn phm trong mao qun 7:khuch tn sn phm ngoi mao qun Cu 2: Nu hai phng php iu ch Zeolite c t l Si/Al cao, vit cc phng trnh phn ng ( nu c). Tr li: -Thay i Si/Al ngay t ngun ban u( lu nu thay i Si/Al nhiu qu s nh hng n qu trnh kt tinh. -Sau khi iu ch s loi Al: thm nguyn t khc.

Si O Si O Al O Si Si(OH)4 H2O From other parts of the lattice (creating meso-pores) Si O O Si H2O Si OH

Si OH HO OH Si Non-framework species Si O Si O Si O Si Si + Al(OH)3

Cu 3: Kho st vn tc tng i ca phn ng b gy mch Heptan trn xc tc ZSM-5 325oC ta thu c kt qu thc nghim nh bn di.

Da vo bn kt qu trn, Anh (ch) rt ra c nhng nhn xt g v c tnh ca xc tc ZSM-5? Tr li: c dim ca ZSM-5 l xc tc chn lc hnh dng tc cht. Trong Heptan mach di c u tin phn ng to sn phm. Cu 4: Khi tng t l Si/Al th s tm axit trn Zeolit gim. Gii thch nhn xt trn. -Trong zeolit thi s tm axit lewis gn lin vi s tm Al => khi nng Si/Al tng -> s tm Al gim -> s tm axit lewis cng gim.

Cu 5: Ti sao phi s dng cht xc tc trong cc phn ng ha hc? Nu cc c tnh ca cht xc tc.Theo Anh (Ch) c tnh no ng vai tr quan trng nht? Tr li: -Hot : + chuyn ha.
X= S mol tc cht chuyn ha S mol tc cht a vo S mol sn phm to ra Th tch xc tc .thi gian S mol sn phm to ra S mol cht xc tc(tm hot ng)

+Tc .

ri =

+H s lun chuyn.

Ti =

- chn lc: +ha hc: +Lp th -Thi gian sng : +Nm s dng. + T=
sn phm ha hc Cht xc tc X= S mol sn phm mong mun S mol tc cht chuyn ha

Suy ra : Hot l t tnh quan trng nht.

Cu 6: Hin tng ng c xc tc l g ? Cc nguyn nhn gy ng c xc tc? Cc phng php ti sinh xc tc. Tr li: -Ng c xc tc l : l s gim hoc mt hn hot tnh ca cht xc tc di tc dng ca nhng cht c xc tc nh lu hunh, ch, asen hay do s che

ph b mt hot ng bi s cc ho trn b mt xc tc to thnh lp mng polime.s cc ho c th dn n s lm hp hoc bt kn cc ca i vo l xp ca cht xc tc , lm cn tr qu trnh khuch tn, thay i hot tnh v chn lc ca xc tc xp. -Nguyn nhn: +Do s che ph b mt. + Do kt khi cht mang. +Do cht c bm vo. -Phng php ti sinh: +t cc +gii hp +ha tan trong dung mi +kh/oxy ho +ti to cht c hot tnh ban u Cu 7: Phnng Hydro ha olefin trnxctcNikendinratheoccphnngsau: Phnng 1:

Phnng 2:

Phnng 3:

Phnng 4:

Sp xp cc phn ng theo trnh t hp l c c mt c ch ng . Cho bit c ch phn ng thu c tun theo m hnh no? Tr li: -Trnh t hp l c c mt c ch ng:3-2-4-1. - c ch phn ng thu c tun theo m hnh: Hinshelwood.

Cu 8: Th no l xc tc lng chc nng ? Cho vd minh ha Tr li: -L xc tc m nhn hai chc nng. -V d: +Xc tc reforming l xc tc lng chc nng do trong thnh phn ca n cha hai pha c th thc hin hai chc nng chnh sau: 1. Chc nng hydro-dehydro ha c thc hin bi cc kim loi dng phn tn. 2. Chc nng axit nhm sp xp li cc mch cacbon (ng phn ha, ng vng ..) c thc hin bi oxyt nhm c b mt ring ln v c clo ha iu chnh lc axit thch hp. Cu 9: Khi tin hnh cho hp ph Etylen ln xc tc Niken 90 oC, ta thy th tch ca etylen b hp ph ph thuc v p sut theo bng sliu thc nghim nh sau:

P, mmHg 100 200 300 500 3 V, Cm 0,13 0,15 0,162 0,175 Qu trnh ny tun theo phng trnh hp ph ng nhit Langmur hay phng trnh hp ph ng nhit Freundlich? Tr li: P, mmHg
100 200 300 500 P/V, Cm3/ mmHg 769.2307692 1333.333333 1851.851852 2857.142857

T th cho ta:
Vm=
b= 0.1925,

cm3

0.0189

Cu 10: Hy trnh by: A. Hin tng xc tc l g? Cht xc tc l g? Cc c im ca cht xc tc?

B. Th no l xc tc ng th?

C. Th no l xc tc d th?Th no xc tc sinh hc?Sp xp theo th t

tng dn chn lc ca ba loi xc tc. D. Tisao ni xc tc sinh hc l loi xc tc c chn lc cao nht? Tr li: -A: Hin tng xc tc l hin tng m mt cht tham gia vao thnh phn ca phc cht hot m khng co mt trong phng trnh hp thc ca phn ng, nhng lm thay i tnh cht ng hc ca h Cht xc tc l cht c thm vo h phn ng c kh nng lm thay i tc phn ng, sau khi phn ng kt thc, cht xc tc khng b bin i v mt s lng cng nh bn cht Cc c im ca cht xc tc: - C hot tnh cao - C tnh chn lc - V thi gian sng -B: xc tc ng th l xc tc cng pha vi cht phn ng xc tc d th l cht xc tc v cht phn ng l h nhiu pha khc nhau xc tc sinh hc l cht xc tc ch yu cc enzyme sp xp theo s tng dn chn lc: xc tc ng th < xc tc d th < xc tc sinh hc( men)

- xc tc sinh hc l xc tc c chn lc cao nht v mi loi men ch xc tc cho 1 phn ng nht nh n ging nh kha v cha kha, khi hp vi nhau th mi giam gia phn ng nn xc tc men c chn lc cao nht. Bi tp Cu 1: Xc nh bn cht ca cc giai on trong phn ng phn hy Hydro trn xc tc Niken - giai on 1: phn t Hydro b hp ph vt l trn b mt Niken - giai on 2: trng thi chuyn tip phn t Hydro b phn hy thnh 2 phn t Hydro trn b mt Niken - giai on 3: nguyn t Hydro b Niken hp ph v mt ha hc to thnh lien kt Ni-H

Cu 2: A, Zeolit l g ? B, Nu 3 yu t chnh c th lm thay i tnh cht ca Zeolit? Tr li: -A: Zeolite l mt aluminosilicat tinh th c trong thin nhin hay tng hp, n l mt vt liu v c mao qun c dng trong cng ngh ha hc -B: 3 yu t chnh c th lm thay i tnh cht Zeolite l : - s lng v cht lng cc nhm acid - s thay th ng hnh - cc kim loi thm vo Cu 3:Cho sccphnngsau:

- Hy gii thch ccphn ng trn.Tnh cht no ca xc tc thc y cc phn ng a v b ? - Tr li: a: Chn lc cht phn ng:

+Trong mt hn hp cc cht phn ng, ch nhng phn t c kch thc nh hn kch thc mao qun mi c nh v trong mao qun v c chuyn ha. Nhng phn t c kch thc ln hn th khng c kh nng ny. Chng hn phn ng ca hn hp n-hexan v i-hexan trong zeolit 4A: th ch n-hexan mi b cracking, cn i-hexan khng th i n tm axit trong mao qun. b: Chn lc sn phm phn ng Kiu chn ny xut hin gia nhng sn phm hnh thnh trong phn ng, nhng sn phm no c kch thc phn t nh hn kch thc ca s mao qun mi c th khuch tn ra ngoi h mao qun. iu ny c th hin r trong cc phn ng alkyl ha hydrocacbon thm. Sn phm ng phn para c tc khuch tn nhanh bao gi cng chim t l cao hn so vi cc sn phm ng phn octo trong hn hp sn phm. Cu 4:Nu cc u im ca ca xc tcZeolit so vi xc tc truyn thng. Tr li: (T DCH NHA)

Cu 5: Mt hn hp olefin c hydro ha vi cc xc tc khc nhau 275 oC. Kt qu thu c nh sau:

Hy gii thch s khc nhau v tnh chn lc ca hai h xc tc trn. Tr li: -Chn lc lp th i vi cht tham gia phn ng. Cu 6: Tnh chn lc hnh dng ca xc tc? Tr li:
-

Vn tc phn ng khng nhng ph thuc vo hot tnh ca trung tm hot ng m cn ph thuc vo hnh dng v kch thc mao qun c chui trung tm hot ng, kch thc v hnh dng ca phn t. Nu kch thc ng hc ca cc phn t b hn hoc bng kch thc mao qun th c th vo trong mao qun vo trung tm hot ng tnh cht ny gi l tnh chn lc hnh dng.

- C 3 hnh thc chn lc hnh dng + chn lc hnh dng i vi cht tham gia phn ng + chn lc hnh dng vi sn phm phn ng + chn lc hnh dng i vi cc sn phm trung gian Cu 7: Xc tc H-Zeolit l g? Cch thc tng hp H-Zeolit Zeolit l 1 loi vt liu v c c cu trc tinh th c cc kch thc n nh t 3-4 n 9-10 A0. Khng gian bn trong gm nhng hc nh c ni vi nhau bng nhng ng hm c kch thc n nh. H-Zeolit l xc tc c mt ca nhm Hydroxyl acid mnh trn b mt zeolit
-

Tng hp zeolit: t ngun nhin liu Si v Al ban u trong 2 dd ring r. GEL aluminosilicat hydrat c hnh thnh ngay khi trn ln do s ngng t ca cc lin kt Si-OH v Al-OH to ra cc lin kt mi Si-O-Si, Si-O-

Al d dng v nh hnh. Sau gel c ha tan di tc nhn khong hnh thnh cc n v cu trc th cp SBU. Di iu kin thch hp cc SBU s lin kt vi nhau to ra cc mm tinh th tip theo l s ln ln ca cc mm to thnh cc tinh th zeolit hon chnh Cu 8: Tng hp loi zeolit c hm lng aluminum thp (t l Si/Al cao) - Zeolit v t l Si/Al cao c tng hp nh s c mt ca cht to cu trc (template) thng l h amin bc 4: - Phng php loi nhm: tch Al ra khi mng tinh th v thay vo l Si hoc nguyn t ha tr III hoc IV khc - thay i t l Al v Si ngay t lc u vi t l mong mun. Cu 9: Th no l phn ng xc tc d th ? Th no l phn ng xc tc ng th ? Cho bit trong cc phn ng sau, phn ng no l phn ng xc tc d th, phn ng no l phn ng xc tc ng th? A, Phn ng oxi ha SO2 thnh SO3 vi s hin din ca xc tc NO. B, Phn ng hydrogen ha du thc vt vi s hin din ca xc tc Niken C, Phn ng chuyn ha dung dch D-glucose thnh dng D v L vi s hin din ca xc tc l dung dch HCl. Tr li:\ - Xc tc ng th l cht xc tc cng pha vi cc cht tham gia phn ng. +Phn ng xc tc ng th ch xy ra trong pha kh v pha lng; khng c xc tc ng th trong pha rn. +Phn ng xc tc ng th:A,B. - Phn ng xc tc d th l phn ng m trong cht xc tc v cht phn ng l hai pha khc nhau, v phn ng xy ra trn b mt phn chia gia 2 pha. +C th chia thnh cc phn ng xc tc d th sau: Cht phn ng Cht xc tc

lng - lng lng - kh kh - kh kh - kh lng - lng

rn rn rn * lng kh

Hin nay trong k thut cng nh trong phng th nghim ta thng gp cht phn ng l kh v cht xc tc l rn {phn ng (*)}. V d: phn ng tng hp Vinyl clorua (VCM) HgCl /C* Cu 10. So snh xc tc d th - ng th theo cc c im sau: Cc c im Tm hot ng Xc tc d th Xc tc ng th Nm trn tm hp ph v Phn b ngu nhin trong c nh dung dch Nng Ty phn ng Vn khuch tn Khuch tn trn b mt Khuch tn trong dung xc tc dch da trn chnh lch nng . Kh nng bin i Khng thay i v mt hh B trn ln vi sp, tc cht S tch xc tc D kh Cu 11: Nu nm l do chng t xc tc d th c ng dng nhiu v rng ri hn xc tc ng thtrong cc qu trnh cng nghip? Tr li: u im ca xc tc d th so vi xc tc ng th CN xc tc d th c th c tin hnh lin tc, nn nng xut thit b cao hn C th t ng ha cng ngh Vic tch xc tc c tin hnh d dng

Ea ca xc tc d th thng nh hn so vi Ea ca xc tc ng th (xem bng d

Cu 12: A, Gii thch s khc nhau gia hot tnh xc tc v chn lc xc tc ? B, Nu ba phng php c s dng o hot tnh ca xc tc ? Tr li: A, Gii thch s khc nhau gia hot tnh xc tc v chn lc xc tc: -Hot tnh xc tc l khi nim c trng cho kh nng chuyn ha cht phn ng thnh sn phm trn mt n v khi lng cht xc tc. - chn lc xc tc l khi nim c trng cho kh nng to ra lng sn phm chnh ca cht xc tc trn tng s lng sn phm to ra. Tm li HTXT ph thuc vo khi lng cht xc tc cn CLXT ph thuc vo loi cht xc tc. B, Ba phng php s dng o hot tnh xc tc: ->nh tnh v nh lng hat tnh xc tc nh tnh: XRD, IR, SEM, nh lng: BET, TPR, TPD, 13:Khostshpphca CO trncacbonhottnhtiiukin0oC,

Cu

1atm.
K A pA

QutrnhhpphnytuntheophngtrnhhpphngnhitLangmur v A = V ). Ktquthcnghimthucnhsau:

( A = 1 + K p A A

Xcnh KAvthtchhpphcci( V ) Tr li:

p/v(mbar/cm3 p(mbar) ) 133 12.91262136 267 13.83419689 400 14.65201465 533 15.63049853 667 16.675 800 17.58241758 933 19.4375

T Vm= b= Cu 14 Gii thch cc bc phn ng:

1. O2 + 2* 2 O*
142,8 cm3 0.0006

oxi khuch tn ln b mt platin v xy ra qu trnh hp ph to oxi hot ng. * 2. SO2 + O* SO3 + Lu hunh dioxit cung khuch tn ng thi phn ng vi oxi hot ng to ra SO3 v tch ra khi b mt xc tc. Phn ng tun theo c ch hp ph - phn li oxi ln b mt xc tc Pt. Cu 15 c im Nguyn nhn Nhit hp ph Vng nhit hp ph S lp hp ph Hp ph vt l Tng tc vt l Vi Kcal/mol Vng nhit thp Nhiu lp Hp ph ha hc Tng tc ha hc Vi chc Kcal/mol Vng nhit cao Mt lp

Tnh c th

t ph thuc vo bn cht b mt, ph thuc vo nhit v p sut.

Xy ra khi cht hp ph c kh nng to lien kt vi cht b hp ph.