Magnezij Suspst

You might also like

Download as docx, pdf, or txt
Download as docx, pdf, or txt
You are on page 1of 3

Reaktivnost magnezijevog(V) okso porfirina Istraivana je reaktivnost magnezijevog(V) okso porfirina prikazanog na Slici 1.

U reakcijama prijenosa atoma kisika s razliitim substratima kao trifenilfosfina(PPh3), tianisol (C6H5SCH3 ciklookten i ciklooktanom pri 35 C. Kada se u u otopinu spoja 1 doda 20 ekv. PPh3 pri temperaturi od 35 C , intermedijar se odmah vratio na poetni kompleks [MnIII(TDCPP)]+ ,a analiza otopine je otkrila da Ph3PO nastaje kvantitativno.A u reakciji s tioanisolom, spoj 1 se vratio na poetni kompleks pokazujudi izobestinu toku pri 496 i 568 nm, na slici 2. Slika 2.

Mehanizam govori da se radi o pseudo prvom redu reakcije dobivenih iz kinetikih podataka pri demu je izradunata kobs koja je iznosila 7.5 10-3 s-1 pri temp. od 35 C. A konstanta za pseudo prvi red se povedala proporcionalno s koncentracijom tioanizola dajudi konstantu drugog reda 2.6 10-2 M-1s-1 , prikazano na slici 2b.Kada se konstante raunaju s razliitim parasubstituiranim tioanizolima i napravi dijagram u ovisnosti o p , dobiva s dobar izraz za Hamettovu korelaciju vrijednosti -0,65 prikazano na Slici 3. Slika 3.

Negativna vrijednost Hamettove korelacije upuuje na negativan elektrofilni karakter okso grupe na kompleksu 1 u reakcijamu kojima imamo prijenos atoma kisika. Nadalje su raunate konstante za temperaturni dio od 283 do 308 K ,a dobiveni parametri aktivacije za entalpiju prijelaznog stanja H+ koja iznosi 7 kcal mol-1 i entropija S+ koja iznosi -44 cal mol-1K-1 za oksidaciju paraNH2-tioanizola prikazano na slici 3d. Ti rezultati su vrlo zanimljivi s aspekta jer se mislilo da su manganovi(okso) porfirinski kompleksi jako reaktivni te jedine reaktivne specije u procesu katalitike oksigenacije olefina i alkana uz pomod manganovih(III) porfirina i terminalnih oksidanata. Niska reaktivnost spoja 1 se moe opisati a obzirom na vezanje anionskog aksijalnog liganda (OH-) koji ima za ulogu smanjenje elektrofilnosti magnezijevog-okso kompleksa prema organskim substratima to pokazuje irokim spektrom.

You might also like