UGLJENI HIDRATI

- ine 80% mase biljaka i oko 2% mase ivotinja - ivotinje ih ne sintetiu, a biljke ih proizvode tokom fotosinteze

- Obuhvataju eere, derivate eera i polimere eera

- Uloga: energetska, strukturna i imunoloka

- Vane su i komponente glikoproteina, glikolipida, lipopolisaharida i dr.

- Ugljeni hidrati su POLIHIDROKSIALDEHIDI ILI POLIHIDROKSIKETONI - Podela: 1. monosaharidi 2. oligosaharidi 3. polisaharidi

MONOSAHARIDI (PROSTI EERI)

- Na osnovu funkcionalne grupe koje sadre dele se na ALDOZE i KETOZE. - Na osnovu broja C-atoma koje sadre dele se na trioze, tetroze, pentoze, heksoze, itd.... - Gornji nazivi se mogu kombinovati. Primer aldopentoza, ketoheksoza... - FIZIKE OSOBINE: dobro se rastvaraju u vodi, imalu sladak ukus, kristalne su supstance. - ODREIVANJE KONSTITUCIJE: Glukoza je aldoheksoza a fruktoza je ketoheksoza. - Oba monosaharida: - imaju istu molekulsku formulu - reaguju sa Tolensovim reagensom (potvrda prisustva aldehidne odnosno keto grupe) - sa anhidridom siretne kiseline se esterifikuju i daju pentaacetat (imaju pet OH grupa) - sadre OH grupe na zasebnim C-atomima

Mogue strukture glukoze i fruktoze su:

CHO CHOH CHOH CHOH CHOH CH2OH I CH2OH CO CHOH CHOH CHOH CH2OH II CH2OH CHOH CO CHOH CHOH CH2OH III

Sa HCN daju cijanhidrine:

CN CHO CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH CH2OH Glukoza CH2OH CHOH CH2OH CHOH HCN CHOH HOH CHOH CHOH P HJ CHOH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 n-Heptanska kiselina COOH COOH

CH2OH CO CHOH CHOH CHOH CH2OH Fruktoza HCN

CH2OH C(OH)CN CHOH CHOH CHOH CH2OH HOH

CH2OH C(OH)COOH CHOH CHOH CHOH CH2OH P HJ

CH3 CHCOOH CH2 CH2 CH2 CH3 2-Metilheksanska kiselina

KONFIGURACIJA MONOSAHARIDA
Glukoza sadri 4 asimetrina C-atoma. Na svakom C atomu su mogua po dva prostorna rasporeda, tako da je broj izomernih jedinjenja 2n = 24 = 16. Na svakom asimetrinim C-atomu potrebno je odrediti konfiguraciju D- ili L-; Kao polazno jedinjenje koristi se glicerinaldehid.

Iz D-glicerinaldehida izvode se aldoze D-serije, a iz L-gliceraldehida aldoze L-serije:

CHO H H OH OH CH2OH D-Eritroza CHO HO HO H H CH2OH L-Eritroza HO H CH2OH L-Glicerinaldehid H OH CH2OH D-Glicerinaldehid CHO H HO CHO HO H CHO H OH CH2OH D-Treoza CHO OH H CH2OH L-Treoza

Svaki monosaharid ima po jedan optiki antipod, a sa ostalim stereoizomerima daje parove diastereomernih eera. D- i L- eritroza, D- i L- treoza su optiki antipodi (D-eritroza i D- treoza), (D-eritroza i L-treoza), (L-treoza i L-eritroza) su diastereomeri (sve osobine su im razliite) D-eritroza i D-treoza dva epimerna eera (razlikuju se samo po konfiguraciji na jednom C-atomu)

CIKLINA STRUKTURA MONOSAHARIDA

Aldehidi i ketoni sa alkoholima daju poluacetale i poliketale:
H H R C O+ H R H C OH CH3OH R C O Aldehid H OH CH3 H R H C OH

O CH3 Poluacetal

Monosaharidi koji sadre petloani prsten poluacetala nazivaju se FURANOZE, a oni koji sadre estolani prsten poluacetala PIRANOZE. Nazivi potiu od naziva odgovarajuih heterociklinih jedinjenja.
CHOH CHOH CHOH CHOH CH CH2OH Poluacetalni piranozni oblik O CHOH CHOH CHOH CH2OH Otvoreni oblik aldoheksoze CHOH CH CHOH CH2OH Poluacetalni furanozni oblik CHO CHOH CHOH CHOH O

Karbonilni c atom oblika sa otvorenim nizom (prvi C atom niza) naziva se poluacetalni C-atom, a hidroksilna grupa na njemu je poluacetalna hidroksilna grupa. Poluketalni oblici ketoze se takoe javljaju u obliku petoprstena sa OH grupom na petom C atomu) i estoprstena (sa OH grupom na estom C-atomu).

CH2OH HO C CHOH CHOH CHOH CH2 Poluketalni piranozni oblik O

CH2OH CO CHOH CHOH CHOH CH2OH Otvoreni oblik ketoheksoze HO

CH2OH C CHOH O CHOH CH CH2OH Poluketalni furanozni oblik

Poluketalna grupa nalazi se na drugom C atomu.

I piranozni i furanozni oblik daju po dva izomerna poluacetala:

CHO H H HO H H C C C C C CH2OH -D-Glukopiranoza D-Glukoza OH OH H OH O H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H HO H H C C C C C CH2OH -D-Glukopiranoza H OH H OH O

CHO H H HO H H C C C C C OH OH OH O H H HO H H OH H OH OH CH2OH D-Glukoza HO H HO H H C C C C C OH H OH O H

CH2OH -D-Glukofuranoza

CH2OH -D-Glukofuranoza

PERSPEKTIVNE FORMULE CIKLINIH OBLIKA MONOSAHARIDA

1 6 6

CHO H HO H H C C C C
6 2 3

H
5 6

CH2OH CH2OH H 1 C H
2

CH2OH H H
5C

OH H OH OH H C4 OH

C C4 OH

O
1C

OH OH C H
3

4 5

C OH C
3 2

C4 OH OH C
3 2

OH

C OH

C OH

C OH

CH2OH D-Glukoza

D-Glukopiranoza

KONFORMACIJA PIRANOZNOG PRSTENA

INTERKONVERZIJA ACIKLINIH I CIKLINIH FORMI D-glukoze

HEMIJSKE REAKCIJE MONOSAHARIDA

Reakcija sa fenilhidrazinom

Reakcija oksidacije eera

Reakcija redukcije eera

DERIVATI MONOSAHARIDA
1. Etri:
C OH + CH3J C OCH3 + HJ

2. Estri:
H H H3COCO H H C C C C C CH2OCOCH3 Penta-O-acetil- -D-glukopiranoza OCOCH3 OCOCH3 H OCOCH3 O

3. Glikozilamini
H C H C H OH C OH C H OH H OH C H C H H O NH2 C H C OH OH NH2 CH2OH C H O H C

-D-Arabinozilamin

-D-Glukozilamin

4. Aminoeeri

CH2OH C H C OH OH C H C NH2 H OH H H O H C OH C

CH2OH C H OH C H H OH C NH2 O H C

-2-D-Glukozamin

-2-D-Galaktozamin

5. Acetali

CH2OH C H C OH OH C H C OH H H OH H O OCH3 C H C

CH2OH C H OH C H H H C OH O OCOCH3 C

Metil- -D-Glukopiranozid

Acetil- -D-Glukopiranozid