PROIZVOD RASTVORLJIVOSTI

Cilj je da se dobije odgovor na sledea pitanja: Koliko se neko slabo rastvorljivo jedinjenje rastvara ? Kolika je maksimalna koncentracija jona nekog jedinjenja u rastvoru, a da ne doe do taloenja ? Kako smanjiti rastvorljivost nekog jedinjenja ? Kako rastvoriti neko slabo rastvorljivo jedinjenje ?

Konstanta proizvoda rastvorljivosti, Ksp

Izraunavanje Ksp

Upotreba Ksp

Izraunavanje rastvorljivosti Poreenje rastvorljivosti Izraunavanje koncentracije jona (u zasienom rastvoru) Uslovi taloenja

Uticaj zajednikog jona na rastvorljivost Rastvaranje taloga Rastvorljivost BaCO3 i BaSO4 u vodi i HCl

28 novembar 2013 4 decembar 2013

Podela supstanci na osnovu rastvorljivosti (sobna temperatura) Rastvorljivi

Pravila rastvorljivosti (solubility rules)

Izuzetak
NO3-, CH3COO-, ClO3-, ClO4Cl-, I-, BrFSO42HCO3AgCH3COO (KClO4) soli Pb2+, Hg22+, Ag+, Cu+ MgF2, CaF2, SrF2, BaF2, PbF2 BaSO4, SrSO4, CaSO4, PbSO4, Ag2SO4, Hg2SO4 (NaHCO3)

Rastvorljive

c > 0,1 mol/L

Slabo rastvorljive ("nerastvorljive") c < 0,01 mol/L

Postoji i sledea podela:

rastvorljive slabo rastvorljive veoma slabo rastvorljive

KONSTANTA PROIZVODA RASTVORLJIVOSTI Ksp Ravnotea u sistemu vrsto teno

Pravila rastvorljivosti (solubility rules)

Slabo rastvorljivi

Izuzetak

CO32- i PO43-

soli alkalnih metala, NH4+-soli

S2-

sulfidi alkalnih metala, (NH4)2S, MgS, BaS

Oksidi

oksidi alkalnih metala, SrO, BaO, (CaO)

OH-

hidroksidi alkalnih metala, Sr(OH)2, Ba(OH)2, (Ca(OH)2)

CrO42-

Na2CrO4, K2CrO4, (NH4)2CrO4, MgCrO4

Rastvaranje AgCl u vodi u zavisnosti od vremena
5 6

Ravnotea u zasienom rastvoru AgCl:

Za jonsko jedinjenje u optem obliku AxBy : AxBy (s) xAy+ (aq) + yBx- (aq) Ksp= [Ay+]x[Bx-]y

AgCl (s)

Ag+ (aq) + Cl- (aq)

[Ag + ][Cl ] Kc = [AgCl]

Kc - konstanta ravnotee PbI2 (s) Ag2SO4 (s) Pb2+ (aq) + 2I- (aq) 2Ag+ (aq) + SO42- (aq) Ksp=[Pb2+][I-]2 =7,9x10-9 Ksp=[Ag+ ]2[SO42-]=1,7x10-5

[Ag+], [Cl-] - koncentracije Ag+ i Cl- (mol/L) [AgCl] - koncentracija AgCl u vrstom AgCl (konstantna vrednost)

K c [AgCl] = [Ag + ][Cl ] 1 4 24 3

KONSTANTA

Ksp, Ks, P

KONSTANTA PROIZVODA RASTVORLJIVOSTI

( PRIOZVOD RASTVORLJIVOSTI )

Proizvod rastvorljivosti predstavlja proizvod koncentracija jona nekog jedinjenja u zasienom rastvoru, podignutih na stepen koji odgovara stehiometrijskim koeficijentima u ravnotenoj reakciji zavisi od temperature
7 8

Ksp= [Ag+][Cl-]

Ksp (AgCl)=1,8x10-10

Tabela - Vrednosti proizvoda rastvorljivosti Ksp (t = 25 oC)

Rastvorljivost vs proizvod rastvorljivosti Rastvorljivost Koliina supstance prisutna u zasienom rastvoru. Izraava se u: gramima rastvore supstance u 100 g rastvaraa, g/100 g rastvaraa gramima rastvorene supstance po litru rastvora, g/L rastvora molovima rastvorene supstance po litru rastvora, mol/L rastvora (molarna rastvorljivost), S ili R na neki drugi nain (mg/L, mg/mL, ...) Proizvod rastvorljivosti ravnotena konstanta

Halogenidi

AgCl

1,8x10-10

Karbonati

Sulfidi

Sulfati

Hromati
9

AgBr AgI PbI2 CaF2 CaCO3 SrCO3 BaCO3 HgS ZnS FeS CaSO4 SrSO4 BaSO4 Ag2CrO4 PbCrO4

5,0x10-13 8,3x10-17 7,9x10-9 3,9x10-11 4,5x10-9 9,3x10-10 5,0x10-9 2,0x10-53 2,0x10-25 4,9x10-18 2,4x10-5 3,2x10-7 1,2x10-10 1,2x10-12 2,8x10-13

Proizvod koncentracija jona nekog jedinjenje u zasienom rastvoru, podignutih na stepen koji odgovara stehiometrijskim koeficijentima u ravnotenoj jednaini
10

IZRAUNAVANJE Ksp
3.

Koncentracija Ba2+ i SO42BaSO4 (s)

rastvoreno

Primer: Izraunati Ksp BaSO4, ako 1 litar zasienog rastvora sadri 0,0025 g rastvorenog BaSO4

Ba2+ (aq)

SO42- (aq)

1. Ksp= [Ba2+ ][SO42-]

Jednaina ravnotee i izraz za Ksp BaSO4

BaSO4 (s)

Ba2+ (aq) + SO42- (aq)

S 1,1x10-5 mol/L

S 1,1x10-5 mol/L

S 1,1x10-5 mol/L

2.

Molarna rastvorljivost BaSO4 (S)

[Ba2+] = [SO42-] = S = 1,1x10-5 mol/L Ksp= [Ba2+ ][SO42-]= (1,1x10-5) (1,1x10-5) = 1,2x10-10 (rastvoreno) ili Ksp= [Ba2+ ][SO42-]= S2 = (1,1x10-5)2 = 1,2x10-10

1 mol BaSO4 233 g x 0,0025 g x = 1,1x10-5 mol BaSO4

S =1,1x10-5 mol/L
11 12

Primer: Izraunati Ksp Ag2CrO4, ako 1 litar zasienog rastvora srebrohromata sadri 0,0222 g rastvorenog Ag2CrO4. 3.
rastvoreno

Ag2CrO4 (s)

2Ag+ (aq) +

CrO42- (aq)

1. U zasienom rastvoru: [Ag+] = 2S = 1,3x10-4 mol/L [CrO42-] = S = 6,7x10-5 mol/L Ksp = [Ag+ ]2[CrO42-] = (1,3x10-4)2 (6,7x10-5) = 1,2x10-12 ili

Ag2CrO4 (s)

2Ag+ (aq) + CrO42- (aq)

Ksp= [Ag+ ]2[CrO42-]

6,7x10-5

S mol/L

2S 1,3x10-4 mol/L

S 6,7x10-5 mol/L

2.

1 mol Ag2CrO4

332 g

0,0222 g

x = 6,7x10-5 mol Ag2CrO4

(rastvoreno)

S =6,7x10-5 mol/L

Ksp = [Ag+ ]2[CrO42-] = (2S)2S = 4S3 = 4(6,7x10-5)3 = 1,2x10-12

13 14

UPOTREBA Ksp

I Izraunavanje rastvorljivosti u vodi Primer: Izraunati rastvorljivost (mol/L i g/L) AgCl u vodi na 25 oC. Ksp=1,8x10-10 AgCl (s)
rastvoreno

Izraunavanje rastvorljivosti

Ag+ + ClS
mol/L

Ksp= [Ag+ ][Cl-] = 1,8x10-10 S S [ Ag+] = [Cl-] = S Ksp= [Ag+ ][Cl-]= S2 = 1,8x10-10

II

Poreenje rastvorljivosti

III Izraunavanje koncentracije jona (u zasienom rastvoru)

IV Uslovi taloenja (minimalna koncentracija jona potrebna za taloenje)

S = 2 K sp = 2 1,8x1010
S = 1,3x10-5 mol/L
Mr AgCl = 143,5
15

1,9x10-3 g/L (1,9 mg/L)

16

Primer: Izraunati rastvorljivost (g/L) PbI2 u vodi na 25 oC. Ksp=7,9x10-9 Veza izmeu rastvorljivosti i proizvoda rastvorljivosti Ca3(PO4)2 (s) S [Ca2+] = 3S [PO43-] = 2S Ksp = [Ca2+]3 [PO43-]2 Ksp = (3S)3 (2S)2 Ksp = 108 S5
S=5
17

PbI2 (s) 3S 2S
mol/L

Pb2+ (aq) + 2I- (aq)

Ksp= [Pb2+ ][I-]2 = 7,9x10-9

3Ca2+ + 2PO43-

Ksp = [Ca2+]3[PO43-]2

rastvoreno

2S

mol/L

[Pb2+ ] = S [I-] = 2S

Ksp= [Pb2+ ][I-]2= (S)(2S)2 = 4S3= 7,9x10-9

S=3

K sp

=3

7,9x10 9 4

S = 1,3x10-3 mol/L
K sp 108

Mr PbI2 = 461

0,6 g/L

18

II - Poreenje rastvorljivosti u vodi na osnovu Ksp Vea vrednost Ksp vea rastvorljivost vai samo za jedinjenja koja imaju isti broj jona !!!

(mol/L)

Jedinjenje Veza izmeu Ksp i S

Ksp

[katjon]

[anjon]

AgCl Ksp = S2

[Ag+][Cl -]

Ksp = S2

S = 2 K sp S = 2 K sp S=3 S=3 4 K sp 27 K sp S=5 108

19

BaSO 4 Ksp = 4S3 Ksp = 4 S3 Ksp = 27S4 K sp = 108S5

[Ba 2+][SO 42-]

Ag2SO 4

[Ag+]2[SO 42-]

2S

K sp 4 K sp

2 jona Ksp: AgI = 8,3x10-17 raste S PbCrO4 = 2,8x10-13 BaSO4 = 1,2x10-10 AgCl = 1,8x10-10

PbI 2

[Pb 2+][I -]2

2S

Al(OH) 3

[Al3+][OH -]3

3S

S=4

Ca 3(PO 4)2

[Ca 2+]3[PO 43-]2

3S

2S

20

III Izraunavanje koncentracije jona u zasienom rastvoru

3 jona Primer: U rastvoru koji je u ravnotei sa vrstim AgCl koncentracija Cl- je 2x10-3 mol/L. Izraunati [Ag+] ako je Ksp (AgCl) = 1,8x10-10 .

7,9x10-16

raste S

Ksp: Fe(OH)2 = Ag2CrO4 = 1,2x10-12 PbI2 = 7,9x10-9 Ag2SO4 = 1,7x10-5

AgCl u viku dodat u vodeni rastvor NaCl:

Razliit broj jona

Na+, Cl-, Ag+

iz NaCl i AgCl

2 jona
S = 2 K sp = 1,1x105 M
AgCl (s)

BaSO4 [Ag+][Cl-]=1,8x10-10
S=3 4
21

Ksp= [Ba2+ ][SO42-] = 1,2x10-10

K sp = 6,7 x10 5 M

iz AgCl

Ag2CrO4

Ksp = [Ag+ ]2[CrO42-] = 1,2x10-12

[Ag + ] =

3 jona

1,8x10 10 1,8x10 10 = = 9x10 8 mol/L 3 [Cl ] 2x10

22

Primer: U rastvoru koji je u ravnotei sa PbI2 (Ksp=7,9x10-9) koncentracija Pb2+ je 1x10-6 mol/L. Izraunati [I-].

IV - Uslovi taloenja

PbI2 (s)

Pb2+ (aq) + 2I- (aq)

[Pb2+][I-]2=7,9x10-9

Jonski proizvod, Q - proizvod koncentracija jona podignutih na stepen koji odgovara stehiometrijskim koeficijentima - u izraz za Q ulaze poetne koncentracije, [ ]0 (mogu ali i ne moraju da budu i ravnotene koncentracije)

[I - ]2 =

Q < Ksp Q = Ksp Q > Ksp

rastvor je nezasien
nema taloenja

7,9x10 9 7,9x10 9 = = 7,9x10 3 [Pb 2+ ] 1x10 6

rastvor je zasien rastvor je presien - dolazi do taloenja

supstanca e se taloiti sve dok proizvod koncentracija jona koji ostaju u rastvoru ne bude jednak Ksp
23 24

[I - ] = 7,9x10 -3 = 8,9x10 2 mol/L

Primer: Da li e doi do taloenja BaSO4 (Ksp = 1,2x10-10 ) pri sledeim koncentracijama Ba2+ i SO42- jona? M = mol/L Primer: Ako se pomea 100 mL 0,00075 M Na2SO4 i 50 mL 0,015 M BaCl2, da li e doi do izdvajanja taloga?

BaCl2

Na2SO4

1. Da li neka od kombinacija prisutnih jona moe da nagradi slabo rastvorljivo jedinjenje? Na2SO4 2Na+ + SO42BaCl2 Ba2+ + 2ClBaSO4 - slabo rastvorljivo jedinjenje (Ksp =1,2x10-10, Tabela) BaSO4 e se taloiti ako je Q >Ksp, tj. [ Ba2+]0[ SO42-]0 > 1,2x10-10

[Ba2+]0

[SO42-]0

Q=[ Ba2+]0[ SO42-]0

Nema taloenja Q = Ksp zasien r-or

1x10-5 Q < Ksp nezasien r-or

1,2x10-6

1,2x10-11

1x10-5 M

1,2x10-5 M

1,2x10-10

1x10-5 M

1,2x10-4 M

1,2x10-9

Q > Ksp presien r-or Taloenje

25

26

2. Izraunavanje Q
50 mL 0,015 M BaCl2 n(BaCl2) 7,5x10-4 mol

100 mL 0,00075 M Na2SO4: 1000 mL 0,00075 mol Na2SO4 100 mL x x = 7,5x10-5 mol Na2SO4 7,5x10-5 mol SO4250 mL 0,015 M BaCl2: 1000 mL 0,015 mol BaCl2 50 mL x x = 7,5x10-4 mol BaCl2

100 mL 0,00075 M Na2SO4 n(Na2SO4)

7,5x10-5 mol

150 mL

n(SO42-)

7,5x10-5

mol

n(Ba2+) = 7,5x10-4 mol

7,5x10-4 mol Ba2+

Zapremina finalnog rastvora : 100 mL + 50 mL = 150 mL
27 28

[SO42-]0 = 5x10-3 mol/L [Ba2+]0 = 5x10-4 mol/L

Koncentracija SO42- jona: AgCl (s) Dodatak NaCl (so rastvorljiva u vodi): NaCl Na+ + ClQ > Ksp Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ksp= [Ag+ ][Cl-]

UTICAJ ZAJEDNIKOG JONA NA RASTVORLJIVOST

150 mL 7,5x10-5 mol SO421000 mL x

__________________________________________________________________

x = 5x10-4 mol SO42-

[ SO42-]0 = 5x10-4 mol/L

Koncentracija Ba2+ jona:

Le ateljeov princip: ravnotea se pomera u smeru vezivanja Cl- jona: AgCl (s) Ag+ + Cldodati Cl- joni pomeraju ravnoteu na levo

150 mL 7,5x10-4 mol Ba2+ 1000 mL x ________________________ x = 5x10-3 mol Ba2+

[ Ba2+]0 = 5x10-3 mol/L

Q = [ Ba2+]0[ SO42-]0 = (5x10-3) (5x10-4) = 2,5x10-6

Ksp = 1,2x10-10
29

Cl- joni potiu iz dva izvora: iz dodatog NaCl i rastvorenog AgCl Cl- zajedniki za obe soli: zajedniki jon Dodatkom zajednikog jona smanjuje se rastvorljivost AgCl
30

Zakljuak: Q > Ksp BaSO4 e se taloiti

Dodatkom zajednikog jona moe doi i do rastvaranja taloga (nastaje kompleks)

RASTVARANJE TALOGA

Dodatak I- jona (KI) u zasien rastvor HgI2:

Prevoenje jona u slab elektrolit Prevoenje jona u drugu esticu redoks reakcijom Prevoenje jona u kompleks

HgI2 (s)

Hg2+ (aq)

+ 2I- (aq)

I-

[HgI4]2- (aq)

Hg2+ sa dodatim I- gradi kompleks

HgI2 (s) + 2 I- [HgI4]2-

Molekulski i jonski oblik jednaine:

HgI2 (s) + 2 KI K2 [HgI4]

31 32

HgI2 (s) + 2 I- + 2 K+ 2 K+ + [HgI4]2-

Prevoenje jona u slab elektrolit

1. Prevoenje OH- u H2O

Rastvaranje Al(OH)3 pri dodatku HCl:

Al(OH)3 (s)

Al3+ + 3OH-

H+ + Cl-

H2 O

dodati H+ joni iz HCl sa OH- jonima grade H2O ravnotea se pomera na desno (u smeru rastvaranja)

+ HCl

Al(OH)3 (s) + 3HCl AlCl3 + 3H2O

Al(OH)3 + 3H+ + 3Cl- Al3+ + 3Cl- + 3H2O

Al(OH)3 + 3H+ Al3+ + 3H2O

33

Al(OH)3
34

2. Prevoenje CO32- u H2CO3 (CO2)

Prevoenje jona u drugu esticu redoks reakcijom Rastvaranje CuS pri dodatku HNO3: CuS (s)

Rastvaranje CaCO3 pri dodatku HCl:

CaCO3 (s)

Ca2+ + CO32-

H+ + Cl-

Cu2+ + S2HNO3 S
dodata HNO3 oksiduje S2- do S ravnotea se pomera na desno (u smeru rastvaranja)
-2 +5 0 +2

CO2 + H2O

CO32- sa H+ iz HCl gradi H2CO3 (CO2 i H2O) ravnotea se pomera na desno (u smeru rastvaranja)

CaCO3 (s) + 2HCl CaCl2 + CO2 (g) + H2O

3CuS (s) + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 3S +2NO + 4H2O 3CuS + 8H+ + 8NO3- 3Cu2+ + 6NO3- + 3S +2NO + 4H2O 3CuS + 8H+ + 2NO3- 3Cu2+ + 3S + 2NO + 4H2O
35 36

CaCO3 + 2H+ + 2Cl- Ca2+ + 2Cl- + CO2 + H2O

CaCO3 + 2H+ Ca2+ + CO2 + H2O

Prevoenje jona u kompleks BaSO4 (u rendgenologiji) BaCO3 (OTROVAN !!!) Ksp =5x10-9 Ba2+ + SO42BaCO3 (s) HCl H+ + ClBaCO3+2H+ Ba2+ + CO2 +H2O
nalazi se u eludanom soku

Rastvorljivost BaCO3 i BaSO4 u vodi i HCl

V A N O !!!

Rastvaranje Cu(OH)2 pri dodatku NH3: Ksp= 1,2x10-10 BaSO4 (s) HCl H+ + ClNe rastvara se u HCl Ba2+ + CO32-

Cu(OH)2 (s)

Cu2+ + 2OH-

NH3

[Cu(NH3)4]2+

JAKO TOKSIAN !!!

dodati NH3 sa Cu2+ jonima grade kompleks ravnotea se pomera na desno + 2OH-

Molekulski oblik jednaine: BaCO3+2HCl BaCl2+CO2+H2O

Cu(OH)2 (s) + 4NH3

[Cu(NH3)4]2+

37

Ba-jon u BaSO4 dobro apsorbuje X-zrake

38

pH, rastvorljivost i zubni karijes

Fluoridi prevencija karijesa

Mehanizam dejstva: F- zamenjuje OH(H+)

Zubna gle - hidroksiapatit Ca10(PO4)6(OH)2

bakterije u ustima + hrana

organske kiseline

Ca10(PO4)6(F)2 (s)

10Ca2+ + 6PO43- + 2F-

Ca10(PO4)6(OH)2 (s) H2O

10Ca2+ + 6PO43- + 2OHH+ HPO42-

H+

manje rastvorljiv (manji Ksp) od Ca10(PO4)6(OH)2

slabija baza od OH- otporniji prema dejstvu kiselina

rastvaranje

39

40

1. Izraunati rastvorljivost (g/L) CaF2 u vodi ako je Ksp=3,910-11. (Da li je mogue na sobnoj temperaturi rastvoriti u vodi CaF2 u koncentraciji 20 mg/L?) CaF2 Ca2+ + 2FS S 2S
mol/L

K sp = [Ca 2+ ][F ]2

UVEBAVANJE
4
3

K sp = S (2S) 2 = 4S3
S=3

K sp

S=3
1

3,9 10-11 3 = 9,75 10 12 4

ili

S = (9,75 10 12 ) 3 = (9,75 10 12 ) 0,3333

S = 2,1410-4 mol/L Mr (CaF2) =78
41

yx ili ^

0,01668 g/L

16,68 mg/L zasien rastvor; nije mogue napraviti rastvor 20 mg/L

2. U rastvoru koji je u ravnotei sa vrstim CaF2 koncentracija Ca2+ je 1x10-5 mol/L. Izraunati [F-]. Ksp (CaF2) = 3,910-11

3. Da li e doi do obrazovanja taloga CaF2 ( Ksp = 3,910-11 ) pri koncentraciji Ca2+ 10-6 mol/L i koncentraciji F- 10-4 mol/L ? Ksp = [Ca2+][F-]2 = 3,910-11 Q = [Ca2+]0 [F-]02 = ? Q = 10-6 (10-4)2 = 10-14
Q < Ksp nee se obrazovati talog (nezasien rastvor)

K sp = [Ca 2+ ][F ]2

[F ] =

K sp

[Ca 2 + ]

[F ] =

K sp

[Ca 2+ ]

[F ] =

3,9 10-11 = 3,9 10 6 = 1,97 10 3 mol/L 10-5

43

44

4. Ako se pomea 100 mL 10-4 M NaCl i 25 mL 210-6 M AgNO3, da li e doi do izdvajanja taloga AgCl (Ksp=1,810-10) ? 5. Poreati po rastuoj rastvorljivosti (mol/L) u vodi sledea jedinjenja: Ag2SO4, PbI2, PbBr2 Ksp(Ag2SO4) = 1,410-5 6. Izraunati rastvorljivost (mg/L) CaSO4 u vodi (Ksp=2,410-5). 7. Da li je mogue na sobnoj temperaturi rastvoriti u vodi CaSO4 u koncentraciji 100 mg/L? Ksp=2,410-5. 8. Izraunati koncentraciju Ca2+ (mmol/L) u zasienom vodenom rastvoru CaSO4 (Ksp= 2,410-5).
25 2 106 = 4 107 mol / L 125

Na+ + Cl- + Ag+ + NO3- AgCl + Na+ + NO3Q = [Ag+]0 [Cl-]0 = ?

Ksp=[Ag+][Cl-]= 1,810-10

Ksp(PbI2) = 7,910-9

Ksp(PbBr2) = 410-5

100 mL 10-4 mol/L NaCl

25 mL 210-6 mol/L AgNO3

125 mL zapremina rastvora

c1V1=c2V2

c( NaCl) =

100104 = 8 105 mol / L 125

c(AgNO3 ) =

9. Izraunati koncentraciju Ca2+ (mmol/L) u rastvoru u kome je koncentracija SO42jona 0,01 mol/L . Ksp(CaSO4) = 2,410-5. 10. Da li e doi do obrazovanja taloga CaSO4 (Ksp = 2,410-5 ) pri koncentraciji Ca2+ 10-3 mol/L i koncentraciji SO42- 410-2 mol/L ? 11. Ako se pomea 100 mL 10-3 M CaCl2 i 100 mL 410-2 M Na2SO4, da li e doi do izdvajanja taloga CaSO4 (Ksp = 2,410-5 )?

[Cl-]0 = 810-5 mol/L

[Ag+]0 = 410-7 mol/L

Q = 810-5 410-7 = 3210-12 = 3,210-11

Ksp=1,810-10
45

Q < Ksp

AgCl se ne taloi

12. Ako se pomea 100 mL 10-3 M KI i 100 mL 10-2 M Pb(NO3)2, da li e doi do izdvajanja taloga PbI2 (Ksp=7,910-9) ?

13. Da li se menja koncentracija Ca2+(aq) u heterogenom sistemu:

CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32- (aq)

pri dodatku HCl? Zato?

14. Da li se menja koncentracija Ca2+(aq) u heterogenom sistemu:

CaSO4 (s) Ca2+ (aq) + SO42- (aq)

pri dodatku HCl? Zato?

47