Professional Documents
Culture Documents
Pripremna Nastava Iz Hemije Za Medicinski Fakultet U Beogradu
Pripremna Nastava Iz Hemije Za Medicinski Fakultet U Beogradu
Pripremna Nastava Iz Hemije Za Medicinski Fakultet U Beogradu
Literatura:
1. knjiga iz svake godine za prirodni smer (sve to je obeleeno kurzilom bie na prijemnom)
2. 2 zbirke pitanja
3. zbirka Medicinskog fakulteta
4. informator.
Predava: Radosavljevi Branimir Hemija u medicini
Zapisivati to vie. Uiti po knjigama i po zbirci. Kako se ui? PIUI to vie. Uiti takoe LOGIKI.
Sve moemo da pitamo (nema glupih pitanja). Uiti i kod kue. Koristiti vizuelno pamenje.
Paulijev zakon: U jednom atomu ne mogu postojati 2 elektrona sa sva 4 ista kvantna broja.
Hundovo pravilo: Prvo se popunjavaju orbitale sa maksimalnim brojem nesparenih elektrona (meusobno paralelnih).
Sve orbitale se preklapaju.
2n2 :
n glavni kvantni broj
n2 broj orbitala
2n2 broj elektrona
PERIODNI SISTEM
Valentni (spoljni) elektron je elektron najvieg nivoa (s i p elektron uglavnom, kod prelazni d elektron) koji uestvuje u
hemijskim reakcijama.
Uzori svim elementima su PLEMENITI GASOVI (INERTNI) svi elementi tee njima zato to imaju stabilnu
elektronsku konfiguraciju.
Oktetno pravilo: elementi tee da postignu elektronsku konfiguraciju najblieg plemenitog gasa (u poslednjem
elektronskom sloju valentnom, svi imaju 8 elektrona osim He).
U periodnom sistemu ima: 11 gasova (H, O, N, F Cl, plemeniti gasovi (njih 6)), 2 tenosti (Br, Hg).
Pri klasifikaciji elemenata u periodnom sistemu, koristila se atomska struktura, elektronska konfiguracija.
Periodni sistem oslikava elektronsku strukturu elemenata.
Hemijske i fizike osobine elemenata su periodina funkcija njihovog rednog broja (ranije atomske teine).
Elementi su klasifikovani u periodnom sistemu po rastuem periodnom broju (broju protona).
PERIODE horizontalni nizovi, ima ih 7 (zato to postoji 7 slojeva). Obeleavaju se arapskim brojevima.
GRUPE vertikalni nizovi (redovi), ima ih 8. Obeleavaju se rimskim brojevima i slovom A.
7 perioda = 7 slojeva
8 grupa = 8 valentnih elektrona
Nazivi grupa:
I
II
III
IV
V
VI
VII
VIII
Veliina atoma
to je vie nivoa, to je atom vei. Zato se poveava u grupi od gore
na dole. U periodi s leva na desno, poveava se broj protona, tj.
pozitivno naelektrisanje jezgra, te se stoga poveava privlaenje
valentnih elektrona od jezgra i smanjuje veliina atoma.
Energija jonizacije
Jeste energija potrebna da se udalji najslabije vezan elektron iz
najvieg elektronskog nivoa u slobodnom atomu (kad je element
u GASOVITOM stanju). Izraava se u elektrovoltima (eV) i
atodulima (aJ). to je elektron vei, Ei je manja. U grupi Ei se
poveava odozdo nagore, a u periodi poveava se s leva na desno.
Afinitet prema elektronu
(ljubav prema elektronu)
Jeste energija koju je potrebno oduzeti ili dodati atomu nekog
elementa da bi on vezao jedan elektron. Poveava se odozdo
nagore u grupi, a u periodi poveava se s leva na desno. Ako je
potrebna vea Ei, potrebna je i vea Ea (vei afinitet, vea energija).
Metalna svojstva
2/3 elemenata u periodnom sistemu su metali. Nalaze se od poetka
periode. Sadre mali broj valentnih elektrona. Poseduju mali Ea, Ei i
lako otputaju elektron. Metali NE vole elektrone! Stabilniji su kao
KATJONI. U grupi, svojstva su izraenija odogo nadole, a u periodi sa
desna na levo.
Nemetalna svojstva
Nalaze se desno u periodi. Nemetali VOLE elektrone teko ih
otputaju. Poseduju veliku Ei i Ea i stabilniji su kao ANJONI. U
grupi, svojstva su izrazitija odozdo nagore, u periodi sa leva na desno.
Metaloidi
Imaju svojstva metala i nemetala. Rasporeeni su du centralne silazne dijagonale.
Plemenite gasove NE raunamo kao NEMETALE!
Specifinosti: vodonik pripada I i VII grupi.
Koordinatno-kovalentna veza: NH4+
II HEMIJSKE VEZE
1.
2.
3.
4.
5.
B kovalentna (gasovi, tenosti); vezuju slini elementi! H2, O2, N2, HCl, H2O
Ax
Obrazuju elementi levo (s blok, alkalni i zemnoalkalni, imaju najniu Ei) i desno gore (p blok, halogeni, O2).
Na sobnoj temperaturi javlja se kristalni oblik sa geometrijski pravilnim rasporedom jedinica/jona.
Jonska jedinjenja se dobro rastvaraju u H2O.
Kovalentna veza
Javlja kod tenosti i gasova.
Moe biti polarna (H:Cl, H2O) i nepolarna (H:H).
Elektronegativnost ljubav prema elektronu (F je najvie elektronegativan, zatim O, N, Cl, C, H, Fr)
F > O > N > Cl > C > H >Fr
Polarna kovalentna veza javlja DIPOL. pr. HCl, HF, HI
Vodonina veza
Obrazuje je vodonik sa F, O, N (imaju veliku elektronegativnost i slobodan elektronski par). Zastupljena je u HF, H2O,
NH3, R-OH, R-COOH, amina (N:), proteina, (R)DNK
Elektrostatike je prirode. Prikazuje se isprekidanim linijama. Nevezivni elektronski par elektronegativnijeg atoma
postaje vezivni dajui oba ______________________
Hemijske veze uiti iz knjige.
Koordinativna-kovalentna veza:
Ne treba puno. Diaminsrebro(I)-hlorid [Ag(NH3)2]Cl srebro koordinira sa dve amino grupe. Kod amonijum jona azot
koordinira sa vodonikom. Nita vie ne treba za koordinativnu-kovalentnu vezu.
OSNOVNI POJMOVI
Simbol je skraena oznaka imena (grkog, latinskog) nekog elementa.
Formula je kombinacija simbola i indeksa, predstavlja molekul elementa ili jedinjenja.
Hemijska jednaina je kombinacija simbola, formula i koeficijenata. Njome se predstavlja hemijska reakcija.
Pr. H2 i 2H
Koeficijenti broj koji stoji ispred simbola (oznaavaju broj atoma ili molekula); pr. 2H.
Indeks broj koji stoji iza simbola
Relativna atomska masa je broj koji kazuje koliko je puta prosena masa atoma nekog elementa vea od 1/12 mase atoma
ugljenika izotopa 12C. Atomska masa je relativna atomska masa izraena u gramima.
Pr. H, C, N, O, Na, K S, P.
Relativna molekulska masa je broj koji kazuje koliko je puta prosena masa (prosena zato to ima izotope) molekula
nekog elementa ili jedinjenja vea od 1/12 mase atoma ugljenika izotopa 12C.
Predstavlja zbir relativnih atomskih masa.
Relativna atomska masa.
12
C pravi najvei broj jedinjenja, pa je uzet za osnovnu atomsku jedinicu.
6C6
Mr relativna molekulska masa
Ar relativna atomska masa
Ar: H - 1; C - 12; N - 14; O - 16; Na - 23; Cl - 35,5; P - 31; S - 32
A: H - 1g; C - 12g; N - 14g; O - 16g; Na - 23g; Cl - 35,5; P - 31g; S - 32g
Mr: H2 - 2; N2 - 28, O2 - 32; Cl 71; H2O 18; H2SO4 98; H3PO4 98; SO4-2 96
M: H2 2g; N2 28g; O2 32g; Cl 71g; H2O 18g; ...
Ca3(PO4)2 kalcijum-fosfat: 40*3+(31+4*16)*2= 120+(31+64)*2=120+95*2=120+190=310g
Pr: za mol i molekul
H2O molekul 2 atoma H2 i 1 atom O2;
H2O mol isto 2 atoma H2 i 1 atom O2
H3PO4 mol 4 atoma kiseonika ....
Sedam dvoatomnih molekula: H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2, I2!!!
Molekulska masa za vodonik: 2g
H2SO4 sulfatna kislelina
H3PO4 fosfatna/fosforna
Pr: H2, O2, N2, H2O
Molarna zapremina
Zapremina koju zauzima 1 mol gasa pod normalnim uslovima iznosi proseno 22,4L i naziva se molekulskim
(molarnim) volumenom gasa. (22.400 ml = cm) 1L=1dL
Zapremina jednog mola svakog gasa pod normalnim uslovima (p-101325 Pa, T 273K) iznosi 22,4L (dm3).
Zadaci: 28, 30, 31, 32, 57, 62, 73, 76, 80, 84, 85, 86, 91, 92, 103, 105, 106, 107, 108, 112, 116
Ako se ne naglasi u zadatku misli se na mol molekul!
Mol je koliina supstance koja sadri Avogadrov broj estica (N 6 * 1023).
Postoji nekoliko vrsta molova mol atom, mol molekul, mol jon, mol elektron, mol grupe atoma:
1. mol-atom (-molekul, -jon, -elektron, -grupe atoma) je koliina supstance koja sadri Avogadr-ov broj atoma (molekula, - jona, -elektrona,-grupe atoma).
2. mol molekul sadri isto toliko mol atoma nekog elementa koliko taj molekul sadri atoma tog elementa.
Ukoliko nije naznaeno mol se odnosi na mol molekul, osim to za jednoatomne elemente to je mol atom.
Avogadrov zakon
Iste zapremine razliitih gasova, pri istom pritisku i pri istoj temperaturi, sadre isti broj molekula. (nabubaj!)
Zadaci: 54, 68, 183
V RASTVORI
Rastvor je smea:
1. supstance koja se rastvara (rastvorak, disperzna faza)
2. rastvaraa (disperzno sredstvo)
rastvorak + rastvara = rastvor
Rastvara je uvek supstanca koja je u viku (osim kod vode).
Rastvorljivost je maksimalna koliina supstance (g,mol) koja se moe rastvoriti u 1000mL, 1000g, 100g rastvaraa na
odreenoj temperaturi (0,20 stepeni).
Rastvorljivost se moe poveati usitnjavanjem, meanjem i zagrevanjem.
Prema veliini rastvorene supstance rastvori se dele na prave rastvore, suspenzije i emulzije (nauiti u knjizi.).
Govorimo samo o vodenim rastvorima.
Pravi rastvori se dele na:
1. nezasiene u nezasienom rastovru je rastvorena manja koliina supstance od maksimalno mogue
rastvorljive koliine.
2. zasiene u zasienom rastvoru je rastvorena maksimalno rastvorljiva koliina supstance.
3. presiene u presienom rastovru se nalazi ve koliina supstance od maksimalno mogue koliine rastvorljive
supstance. Postoje dve faze: TALOG/PRECIPITAT/SEDIMENT i zasien rastvor iznad njega.
KONCENTRACIJA (FORMULE)
Kvantitativnu osobenost rastvora predstavlja odnos rastvorka i rastvora. Pokuavaju da uspostave odnos jedne i druge
smee.
1. koliinska koncentracija, koncentracija supstance, molarna koncentracija, molaritet predstavlja
odnos koliine rastvorene supstance (a) i zapremine rastvora (r).
5mol/L = 5 mmol/mL
masena koncentracija predstavlja odnos mase rastvorene supstance (a) i zapremine rastvora (r).
a = ma/Vr
= g/L
Izmeu c i postoji sledei odnos:
=cxM
(M = molska masa)
g/L = mol/L x g/mol
Pre ove jednaine, jedna osnovna n = m / M, omoguava da pretvorimo mole u grame i grame u mole!! Drugi
nain (ko zaboravi jednainu) je korienje proporcije.
n koliina supstance u molima
m- masa u gramima
M- molska masa (g/mol)
n = m / M * 1 / V c = / M NAJVANIJE!!
3.
maseni udeo (frakcija) predstavlja odnos mase rastvorene supstance (a) i mase rastvora (r). to je najee
odnos masa rastvorka i rastvora.
(omega)a = ma / mr
=
kg/kg tj. nema jedinice
BITI OPREZAN moe da se frakcija trai od bilo koje supstance (moe da se trai i masena frakcija
rastvaraa).
masena frakcija je uvek manja od 1.
Kada se pomnoi sa 100 dobija se procentna koncentracija, tj. koncentracija izraena u procentima.
x 100 = % - znai da se 2 g rastvorka nalazi u 100g rastvora (pr. = 0,02 x 100 = 2%)
Fizioloki rastvor so u vodi, 0,9% rastovr NaCl 0,9 g rastvorka NaCl u 100g rastvora. Tj. 9g rastvorka u 1000g
rastvora.
Maseni udeo: 0,9% - 0,009 (podeli se sa 100).
Masene frakcije ima jo 2 komada:
a) koliiski udeo (frakcija) = na/nr
b) zapreminski udeo = Va/Vr
4. molaLitet predstavlja odnos koliine rastvorene supstance (a) i mase rastvaraa.
ba= na/mrastvaraa
mol/kg
PRIPREMA RASTVORA
Kako bismo napravili neki rastor?
Postoje 2 naina:
1. rastvaranje iste supstance
2. koncentrovani rastor - razblaivanje postojeeg rastvora
Rastvor se moe pripremiti na sledee naine:
1. rastvaranjem vrste supstance
2. razblaivanjem postojeeg/koncentrovanog rastvora 10 puta koncentrovaniji, razblaiti 10 puta
3. uparavanjem rastvora
a) delimino suprotan pripremanju rastvora razblaivanjem
b) do suva je suprotan pripremanju rastvora vrste supstance
4. meanjem dva ili vie rastvora ima rastvor jedne supstance i rastor te iste supstance samo drugih
koncentracija. Ima dva rastvora:
V1 + V2 = Vrastvora zapremina
masa m1 + m2 = mrastvora
koliina rastvorka n1 + n2 = nrastvora
koncentracija c1 + c2 NIJE = crastvora
(c1V1 + c2V2)/
Osnovno pri izraunavanju svih zadataka ovoga tipa je da se: (pitati se prvo koji je nain pripreme?)
1. odredi nain pripreme rastvora
2. izrauna koliina (mol) ili masa (g) rastorka
Preporuke:
Skoro svaki zadatak se moe uraditi na vie naina.
Koncentracija se uvek izraava na litar RASTVORA (osim molaliteta i procentne koncentracije).
Potrebno je izjednaiti jedinice:
ili sve u grame ili u molove
za rastvorak i koncentraciju ___________
ZADACI:
26.
c=n/V
n=?
c=?
V = 250 mL = 0,25 L
m=2g
M (NaOH) = 23 + 17 = 40 g/mol
n = m / M = 2 / 40 = 0,05 mol
25.
1 mol : 40 g = x mol : 8 g
x = 0,2 mol
m(Na2CO3) = ?
Vr = 500 mL = 0,5 L
c = 0,05 mol/ L
c = n/ V
n = c * V = 0,5 * 0,05 = 0,025 mol
M(Na2CO3) = 23 *2 + 12 + 48 = 46 + 60 = 106 g/mol
n=m/M
10
ili proporcija
1 mol : 106 g = 0,025 : x
x = 2,65 g
1.
w = m/ mr
m = w * mr = 0,025 * 200 = 5 g
RASTVARANJE
V(Na2CO3) = ? u mL
c = 2 mol/L
m = 31,8 g
c=n/V
n=?
n=m/M
M(Na2CO3) = 2 * 23 + 12 + 48 =
106 g/mol
n = 31,8 / 106 = 0,3 mol
V = n / c = 0,3 / 2 = 0,15 L = 150 mL
ili proporcijom
1 mol : 106 g = x mol :31,8 g
x = 0,3 mol soli
1000 mL : 2 mol = x : 0,3 mol
x = 150 mL rastvora
42.
b=?
mglukoze = 4,5 g
mH2O = 200 g = 0,2 kg
Mglukoze = 180 g/mol
b = n / mrastvaraa
n = m / M = 4,5 / 180 = 0,025 mol
b = 0,025 / 0,2 = 0,125 mol / kg
12.
ili proporcijom:
200 g H2O : 0,025 mol glukoze = 1000 g H2O : x
x = 0,125 mol /kg
w(O) = ?
n(NaOH) = 0,1 mol
m(H2O) = 1000g
M(NaOH) = 40 g/mol
M(H2O) = 18 g/mol
w = m / mrastvora
m(NaOH) = ?
m = n * M = 0,1 * 40 = 4 g
40 g NaOH : 16 g O = 4 g NaOH : x g O
x1 = 1,6 g O
18 g H2O : 16 g O = 1000 g H2O : x g O
x2 = 888,89 g O
x = x1 + x2 = 890,49 g O
w = 890,49 / 1004 = 0,8869 = 88,69 = 88,7%
11
primer 1:
HIDRAT so sa jedan ili vie molekula vezana za sebe. Voditi rauna kada se javljaju ovi zadaci.
w(FeSO4) = ?
m(FeSO4 x 7H2O) = 10g HEPTAHIDRAT
m(H2O) = 100g
w = m / mr
M(FeSO4) = 152 g /mol
M (FeSO4 x 7H2O) = 278 g /mol
m(FeSO4) : m(FeSO4 x 7H2O) = M(FeSO4) : M(FeSO4 x 7H2O) ODNOS MOLEKULSKIH MASA (bilo kog hidrata i
nehidrata)
m(FeSO4) = 5,47 g
w = 5,57 / 110 = 0,0497 = 4,97 %
zadatak:
10 g bakar-sulfata (CuSO4 x 5H2O) rastvoreno je u 1000mL H2O. Kolika je molarna koncentracija tog
rastvora? (koliko ima mola)
m(CuSO4 x 5H2O) = 10 g
V (H2O) = 1000 mL = 1 L
c=?
primer 3:
MEANJE
c(glukoza) = ?
V1 = 100 mL = 0,1 L
1 = 18 g/L
V2 = 100 mL = 0,1 L
2 = 9 g/L
=m/V
m1 = 0,1 * 18 = 1,8 g
m2 = 0,1 * 9 = 0,9 g
mu = 2,7 g
Vu = V1 + V2 = 0,2 L
M(glukoze) = 180 g/mol
n= m / M = 2,7 / 180 = 0,015 mol = 15 mmol
c = n / Vu = 15 / 0,2 = 75 mmol/L
primer 4:
w(NaOH) = 0,50
(NaOH)= 1,53 g/mL
rastvora = ?
w = m / mrastvora
=m/V
primer 5:
primer 2:
45.
44.
RAZBLAIVANJE
H = U + pV
U promena unutranje energije
pV rad irenja, energija koja se troi na savlaivanje spoljanjeg pritiska
Svaka supstanca, svaki reakcioni sistem ima toplotni sadraj = ENTALPIJA (funkcija stanja, pored ENTROPIJE i
slobodne energije Gibbsova slobodna energija).
Prema toplotnom efektu reakcije se dele na EGZOTERMENE i ENDOTERMNE (apsorpcija/vezivanje toplote iz
okoline).
H0298
1.
ENTROPIJA, S
Jeste mera neureenosti sistema
S (s) < S (L) < S (g)
S (reakcije) = pS (proizvoda) rS (reaktanata)
Kako porast temperature utie na S? I ona raste.
Standardna molarna entropija S0
Od ega jo zavisi entropija? Ako postoje dva sistema (pr. amonijak iz elemenata pod standardnim uslovima) istog
agregatnog stanja, entropija je proporcijalna koliini!
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) entropija OPADA!
ENROPIJA je proporcijalna koliini supstance!
ZADACI:
5.
1) teno u vrsto (l s)
2) g l
3) Hg (l) + O2 (g) HgO (s) tj. l i g s
4) sublimacija jeste kada vrsto prelazi u gasovito (s g)
5) 2H2 + O2 2H2O tj. g l
4. termiko razlaganje CaCO3 (krenjaka) CaO + CO2 POVEANJE ENTROPIJE
SLOBODNA ENERGIJA, G
Jeste deo ukupne energije sistema pri konstantnim p i T koja se moe iskoristiti za vrenje rada.
G MERILO SPONTANOSTI
ZADACI:
10.
H = G + TS
G = H TS
zadaci V-7,8
11.
G0 = H0 TS
fH0 = ((-45,9) + (-92,3)) (-314,64) = 176,44 kJ ) 176.440 J ENDOTERMNA REAKCIJA
S0 = (192,8 + 186,9) 94,6 = 285,1
G0 = 176.440 285,1 * 298 = 91,5 kJ NIJE SPONTANO
T<0
G = H TS
G < 0
T uvek je pozitivno, nije vano kada se izraunava G
egzo=
+
endo= +
IV KINETIKA, RAVNOTEE
Brzina i mehanizam hemijske reakcije
Tipovi reakcionih sistema:
homogena hemijska reakcija odvija se u jednoj fazi (isto agregatno stanje)
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)
heterogena hemijska reakcija odvija se u vie faza
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
Broj uspenih sudara po jedinici zapremine u jedinici vremena HOMOGENA
Broj uspenih sudara po jedinici povrine u jedinici vremena HETEROGENA
Brzina hemijske reakcije:
promena koncentarcije (c) nekog od uesnika u reakciji u jedinici vremena.
A B (A opada, B raste)
V = c (produkata) / t
Jedinice:
V = - c (reaktanata) / t
V [mol/ dm3 * s]
c od krajnjeg oduzme poetno stanje
A proizvodi
A + B proizvod
2A proizvodi
A+ B+ C proizvodi
Ea energija aktivacije
Energija dovoljna za poetak reakcije tj. za prealz sistema u stanje aktiviranog kompleksa.
Faktori koji utiu na brzinu hemijske reakcije
1. prirode reaktanta
2. koncentracije reaktanta Zakon o dejstvu masa (izguglaj ili nai od ranije)
3. pritiska kod gasovitih sistema
4. temperature
5. dodirne povrine faza (heterogene reakcije)
6. raznih vrsta zraenja ne prijemnjuje Zakon o dejstvu masa
7. katalizatora
Katalizatori su supstance koje: (zadatak 4)
1. poveavaju kinetiku energiju molekula
2. smanjuju izdvojenu koliinu toplote u reakciji
3. poveavaju broj sudara meu molekulima
4. smanjuju energiju aktivacije reakcije
5. poveavaju energiju aktivacije reakcije
Prirode reaktanta:
Zn (s) + 2 HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2 (g) BRZA
Fe (s) + 2 HCl (aq) FeCl2 (aq) + H2 (g) SPORA
v = k [O2]
ZADACI:
12.
1.
24.
25.
HEMIJSKA RAVNOTEA
aA + bB cC + dD
v1 = k1 [A]a [B]b
v2 = k2 [C]c [D]d
v1 = v2
k1 [A]a * [B]b = k2 [C]c * [D]d
kc = k1 /k2 = [C]c [D]d / [A]a [B]b
kp = pcC * pdD / paA * pbB
tj.
mol / L (25C)
2A B
v1 = k1 * [A]2
v2 = k2 * [B]
v1 = v2
k = k1 / k2 = [B] / [A2] KONSTANTA RAVNOTEE!
zadac 545
Uticaj spoljanjih faktora na poloaj hemijske ravnotee Le Chatelier-ov (Le ateljeov) princip.
Ako se na sistem koji je u ravnotei deluje promenom spoljanjih faktora (uslova), ravnotea e se pomeriti u smeru u
kome se spreava uticaj tog faktora.
ZADACI:
13, 19, 6.
NAJVANIJI PRIMER:
3H2 + N2 2NH3
povratna reakcija je ENDOTERMNA!
H = -92,5 kJ
kc = [NH3]2 / [H2]3 * [N2] = ........... mol / L (25C)
Ako se doda H, poveava se nadesno! Ako poveamo koncentraciju, sistem radi suprotno, favorizovana je
direktna reakcija.Smanjimo amonijak, favorizovala bi se direktna reakcija.
Smanjimo konc. azota ili vodonika, favorizovala bi se povratna reakcija.
nadesno
nadesno
nadesno
nalevo
nalevo
Uticaj pritiska:
smanjenje H2
nalevo
8.3.11. 7. zadatak
9.2.
Sledee nedelje nee biti pripreme zbog praznika. Na sajtu moe da se nae raspored za hemiju (uoblieno plavim
slovima).
Shvatiti ta se u zadatku trai, proitati vie puta, skoncentrisati se. Kada izraunamo, ponovo proitati zadatak. Kod
rastvora: izraunati u mmol ili mg, a u odgovoru moe biti mol/L pa da se zeznemo. Zato kada reimo zadatak, trebalo bi
ponovo proitati ta se radi.
VESNA DRAGUTINOVI (videemo se ponovo u terminu Organske hemije krajem maja)
Neelektroliti
Jonizacija
supstance iji vodeni rastvori i rastopi provode elektrinu struju. Spadaju KISELINE, BAZE i SOLI.
Prema Arsenijusovoj teoriji (Teorija o elektrikoj dioscijaciji) elektroliti u vodi DISOSUJU
(raspadaju) na pozitivno i negativno naelektrisane estice JONE koji provode struju kroz rastvor.
veina organskih jedinjenja rastvorljivih u vodi (etanol, saharoza, glicerol).
proces nastajanja jona pri rastvaranju POLARNIH KOVALENTNIH JEDINJENJA u vodi.
Obrazovane jone okruuju molekuli vode koji su POLARNI tj. dolazi do SOLVATACIJE (oni
hidratizuju).
Jaina kiseline
Jaina kiseline je odraz njene sposobnosti ili tendencije da otpusti proton. Jaka kiselina se potpuno jonizuje u vodi;
drugim reima, jedan mol jake kiseline HA se rastvara u vodi dajui jedan mol H+ i jedan mol konjugovane baze, A. U
kontrastu s tim slaba kiselina podlee parcijalnoj disocijaciji, te se formira se ekvilibrijum kiseline i njene konjugovane
baze u rastvoru.[1]
Primeri jakih kiselina su hlorovodonina kiselina (HCl), jodovodonina kiselina (HI), bromovodonina kiselina (HBr),
perhlorna kiselina (HClO4), azotna kiselina (HNO3) i sumporna kiselina (H2SO4). U vodi se svaka od njih 100%
jonizuje. to je jaa kiselina, to ona lake gubi proton, H+. Dva kljuna faktora koja doprinose lakoi deprotonacije su
polarnost HA veze i veliina atoma A, koja uslovljava jainu HA veze. Jaina kiseline se takoe esto razmatra
putem stabilnosti konjugovane baze.
Jae kiseline imaju vee Ka vrednosti i negativnije pKa vrednosti od slabijih kiselina.
Sulfonske kiseline, koje su organske oksikiseline, su klasa jakih kiselina, npr toluensulfonska kiselina (tosilna kiselina).
Za razliku od sumporne kiseline, sulfonske kiseline mogu da budu vrste. Polistiren funkcionalisan u polistiren sulfonat
je vrsta visoko kisela plastika.
Superkiseline su kiseline koje su jae od 100% sumporne kiseline. Primeri superkiselina su fluoroantimonska kiselina,
magina kiselina i perhlorna kiselina. Superkiseline mogu formiraju jonske kristalne hidronijum soli. One takoe mogu
da kvantitativno stabilizuju karbokatjone.
Jonske reakcije
Jonske reakcije reakcije koje se deavaju izmeu JONA ili JONA i NEDISOSOVANIH vrsta (TALOZI, GASOVI,
NEDISOSOVANI MOLEKULI) u najee vodenim rastvorima
Svi JAKI elektroliti napisani su u obliku JONA, a slabi elektroliti, neelektroliti, gasovi i talozi kao MOLEKULI.
pr.
2 Na(s) + 2 HCl(aq) 2 NaCl (aq) + H2(g)
napisano u jonskom obliku:
2 Na(s) + 2 H+(aq) + 2Cl-(aq) 2 Na+(aq) + 2 Cl-(aq) + H2(g)
Do reakcije izmeu jona u vodenim rastvorima elektrolita moe doi u sluajevima kada kao proizvod reakcije
nastaje:
a) slabo disosovano jedinjenje
b) teko rastvorno jedinjenje (talog )
c) lako isparljivo jedinjenje (gas )
Siretna kiselina (CH3COOH) slabo disosovano jedinjenje.
K = 2 * c
12.
K = 2 * c
13. Koliki je stepen disocijacije....
K = 2 * c
14. Kolika je koncentracija vodonikovih jona (mmol/L) u rastvoru sulfidne kiseline koncentracije 0,02 mol/L ako je
stepen disocijacije 4,2%?
c = n * * ckiseline
H3O+
+
OHkis.
baza
K2
B1
K1
B2
Napisati formulu konjugovane KISELINE za svaku od navedenih baza:
CNHCN
HSH2S
CH3COO
CH3COOH
BrHBr
ClO2HClO2
NH3
NH4+
H2PO4H3PO4
NO2HNO2
Napisati formulu konjugovane BAZE za svaku od navedenih kiselina:
H2SO4
HSO4H2PO4HPO42H3O+
H2O
HClO42PO432HI
I
HPO4
PO43H2CO3
HCO3
HNO3
NO3-
pKb = -logKb
pKb Kb
HCO3- (amfolit)
CO32-
HF gleda se
najvea vrednost, ali
treba paziti na
stepene!
6. U kom nizu su kiseonine kiseline hlora pravilno preane prema rastuoj jaini:
HClO < HClO2 < HClO3 < HClO4
7. U kom nizu oksida se nalaze samo oni koji sa vodom daju dvobaznu kiselinu ili dvokiselu bazu?
CO2, SO2, CaO, P4O6, MgO
(tj. H2CO3, H2SO3, Ca(OH)2, H2PHO3, Mg(OH)2)
NEUTRALNI OKSIDI: NO, N2O i CO. Oni NE reaguju! Kada ih vidimo u nizu, znamo da nije tano.
Sa porastom oksidacionog broja raste i jaina kiselina!
8. (zadatak koji je bio pre desetak godina) U kojoj reakciji je voda kiselina?
1) HCl + H2O = Cl- + H3O+
2) NH3 + H2O = NH4+ + OH3) H2SO4 + H2O = H2SO4- + H3O+
4) HCN + H2O = CN- + H3O+
9. U kom nizu se nalaze samo amfoterni hidroksidi? Al(OH)3, Zn(OH)2, Pb(OH)2, Cr(OH)3
Sa najveim oksidacionim brojem bie kiseo, a sa najmanjim bazan. Anhidridi baza dae bazu.
10. U kom nizu se nalaze samo jake kiseline u vodenom rastvoru? HBr, HNO3, HClO3, HCl
HCN ne moe biti pre azotne kiseline. H2S nije jaka. Siretna kiselina je slaba kao i H2CO3.
11. Koji od navedenih elektrolita je amfoteran? Zn(OH)2
Jake baze: I i II grupa (NaOH, KOH, LiOH u prvoj, a u drugoj Ca(OH)2 i Ba(OH)2 dok Mg nije jak!
12. Koja je od navedenih kiselina diprotonska? DIPROTONSKA kiselina - __________________________
Jonska koncentracija
ci = n * c *
n broj jona koji disosuju (1 molekula)
c molarna koncentracija (mol/L)
stepen disocijacije
c(K2SO4) = 0,001 mol/L
= 92 %
K2SO4 2K+ + SO42c(K+) = 2 * 0,001 * 0,92 = 1,84 * 10-3 mol/L = 1,84 mmol/L
c(SO42-) = 1 * 0,001 * 0,92 = 9,2 * 10-4 mol/L = 0,92 mmol/L
1. Kolika je koncentracija hloridnih jona koji u jednom litru sadri 0,01 mol aluminijum hlorida?
AlCl3 Al3+ + 3Clc(Al3+) = 0,01 * 1 = 0,01 mol/L
c(Cl-) = 3 * 0,01 = 0,03 mol/L
2. Kolika je koncentracija hloridnih jona u rastvoru koji u 400 mL sadri 380 mg magnezijum hlorida i 234 mg natrijum
hlorida? ( Na 23, Mg 24, Cl 35,5)
MgCl2 = 95
MgCl2 Mg2+ + 2Cl400 mL : 0,38 g = 1000 mL : x
1 mol : 95 g = x : 0,95 g
x = 0,96 g/L
x = 0,01 mol/L
c(Cl-) = 2 * 0,01 = 0,02 mol/L
NaCl = 58,5
NaCl Na+ + Cl400 mL : 0,234 g = 1000 mL : x
x = 0,585 g/L
1 mol : 58,5 = x : 0,586 g
x = 0,01 mol/L
c(Cl-) = 0,001 mol/L
Cl- = 0,02 + 0,01 = 0,03 mol/L = 3 * 10-2 mol/L
3. Kolika je koncentracija natrijumovih jona koji u 200 mL sadri 117 mg natrijum hlorida i 142 mg natrijum sulfata?
(Na 23, Cl 35,5; S 32)
117 mg = 0,117g
142 mg = 0,142g
Na2SO4 2Na+ + SO42200 mL : 0,117 g = 1000 mL : x
x = 0,01 mol/L
x = 0,02 mol/L
c(Cl-) = 2 * 0,02 = 0,04 mol/L
K+ + Br0,002
= 4,2 % = 0,042
c(H+) = 1 * 0,042 * 0,01 = 0,00042 = 0,42 mmol/L
37. zadatak na 33. strani:
CH3COOH CH3COO- + H+
c(CH3COO-) = n * * c CH3COOH
i sve posle isto kao i kod prethodnog...
Odraditi zadatke sa:
mravljom kiselinom, hlorovodoninom, sulfidnom, bakar-sulfatu.
15. zadatak na 37. strani
K = 2 * c
23.2.2013.
Lidija Izrael ivkovi docent za Hemiju
JONSKI PROIZVOD VODE
H2O H + OH
Kw = [H+][OH-] = 10-14 mol2/L2 na 25 C
zavisi samo od temperature
pH = -log[H+]
pOH = -log[OH-]
pH + pOH = 14
+
pH=2
[H+]= 10-2 mol/L
10-2 mol : 1 L = x : 100 mL
x = 0,001 mol = 10-3 mol
10-3 : x jona = 1 mol : 6 x10 23
x = 6 x 1020
Slini: 7.
7. Koliko ima hidroksilnih jona u u 500 mL rastvora ije je pH=12?
x OH- jona = ? u 500 mL, pH=12
pOH = 2
[OH-] = 10-2 mol/L
10-2 mol : 1 L = x : 0,5 L
x = 5 x 10-3 mol
5 x 10-3 : x jona = 1 mol : 6 x 1023
x = 3 x 1021 jona
Nauiti obavezno prebacivanje mola u grame, u jone i ostalo !
8. Koliki je pH rastvora koji u 250 mL sadri 1,5 x 1017 hidroksidnih jona?
pH = ? 250 mL = 0,25 L
[OH-] = 1,5 x 1017 jona
-log[H+] mol/L
1,5 x 1017 jona : x mola = 6 x 1023 jona : 1 mol
x = 9 x 10-6
9 x 10-6 : 0,25 L = x : 1 L
pOH = 6
pH = 8
9. Koliko ima molova hidroksidnih jona u 200 mL rastvora u kome je pH=2?
x mol OH- = ? 200 mL = 0,2 L; pH = 2
pOH = 12
[OH-] = 10-12 mol/L
10-12 mol : 1 L = x mol : 0,2 L
x = 2 x 10-13 molova
10. pH rastvora koji u 20L sadri 2 x 10-2 mola hidroksidnih jona u odnosu na pH iste vode je:
pH = ? 20L
[OH-] = 2 x 10-2
2 x 10-2 mola :20 L = x mol : 1 L
x = 0,1 x 10-2 = 10-3
pOH = 3
pH = 11 vee za 4 (pH iste vode = 7!)
11. Koliko se grama azotne kiseline u 150 mL rastvora ije je pH = 0? (N=14)
x g HNO3 = ? u 150 mL = 0,15 L pH =0
1 mol : 1 L = x : 0,15 L
x = 0,15 mol
0,15 mol : x g HNO3 = 1 mol = 63 g
x = 9,45 g
Atomske mase ugljenika, kiseonika i vodonika moraju da se znaju!
12. Koliko je pH rastvora koji u 200 mL sadri mola 0,2 hlorovodonine kiseline?
13. Kolika je koncentracija hidroksidnih jona u rastvoru koji u 500 mL sadri 0,05 mola hlorovodonine kiseline?
OH- = ? 0,5 L, HCl 0,05 mol
0,05 mol H+ jona : 0,5 L = x : 1 L
x = 0,1 mol
pH = 1 [OH-]= 10-13
???14. Koliko miligrama natrijum-hidroksida treba dodati u 200mL vode da bi se u toj zapremini nalazilo 1,2 x 1013 jona
OH-? (Na=23)
Jone pretvaramo u mole i onda u miligrame!
x mg NaOH = ? V(H2O) = 0,2 L 1,2 x 1013 jona OH1,2 x 1013 OH jona : x mol = 6 x 1023 : 1 mol
x = 2 x 10-6 mol
15. Kolika je koncentracija hidroksidnih jona u rastvoru koji u 10 litara sadri 0,001 mol hlorovodonine kiseline?
16. Koliko je pH rastvora koji u 250 mL sadri 1,5 x 1020 hidroksidnih jona?
broj mola prvo! zatim litri!
17. Ako se pH nekog rastvora promeni sa 3 na 6, koncentracija H+ jona se : smanji 1000 puta !
18. tei zadatak:
NEUTRALIZACIJA jonska reakcija, lako isparljivo i teko rastvorljivo!
rastvor A : 18,9 g/L HNO3
0,3 mol/L
rastvor B : 3,2 g/L NaOH
0,08 mol/L
NaOH + HNO3 -> H2O + Na+NO31:1
nB = nK
c = n/V
cB*VB = cK*VK
0,08 * 0,3 * VB = 0,08 * 0,3 * VK
8:30
1:3,75
19. Koliko je potrebno
x mg KOH = ? 40 mL = 0,04 L HNO3 pH=1
0,1 mol/L
KOH + HNO3 -> KNO3 + H2O
1:1
0,1 mol : 1 L = x mol : 0,04 L
x = 0,004 mol H+ - vai za oba!
0,004 mol : x mg = 1 mol : 56000 mg
x = 224 mg
20. Koliko treba mg KOH da bi se napravilo ....
x mg KOH = ? 300 mL = 0,3 L pH = 12
pOH = 2
10-2 mol OH- : 1 L = x mol : 0,3 L
x = 3 x 10-3 mol
3 x 10-3 mol : x mg = 1 mol : 56000 mg
x = 168 mg
21. Koliko je potrebno
NEUTRALIZACIJA
x mg NaOH = ? 200mL HNO3 pH = 2
10-2 mol : 1 L = x mol: 0,2 L
x= 2 *10-3 mol
HNO3 + NaOH -> H2O + NaNO3
2x10-3 : x mg = 1 mol : 40000mg
x = 80 mg
22. pH rastvora koji....
10-4 mol jona OH
pH = 10
vee za 3
23. Kolika je koncentracija OH- jona ...
OH- jona = ?
200 mL = 0,2 L 0,15 mol/L Ca(OH)2 0,03 mol
0,3 L 0,2 mol/L HCl 0,06 mol
Ca(OH)2 + 2HCl -> CaCl2 + 2H2O
1:2
0,03 : 0,06 mol
10-7
da je npr bilo:
0,04 : 0,06
prvo broj mola pa onda na litar !
24. isti kao prethodni !
25. Koliko je potrebno
MONOBAZNO jednobazno
51. Konjugovani par :
Ka * Kb = 10-14
Konjugovana baza od kiseline S2- jeste HS26. Koliki je stepen disocijacie cijanovodonine kiseline HCN.
K= 2 * c
27. Ako je pOH
29. Veliina pOH
pOH = pH/3
pH + pOH = 14
3 pOH + pOH = 14
pOH = 3,5
pH = 10,5
H+ = 3,10
30. Veliina pH je
33. Koliko ima OH-
OH- jona
500 mL 0,1 mol/L KOH
500 mL 0,2 mol/L HNO3
KOH + HNO3 -> H2O + KNO3
0,05
0,1mol
0,05 mol HNO3 u viku!
5 x 10-2 mol/L H+
OH- jona = 2 x10-13 mol/L
2x10-13 mol : x jona = 1 mol : 6x1023 jona
x = 1,2 x 1011 jona
Isti je 34 zadatak!
34. Koliko ima H+ jona
H+ jona = ?
500 mL 0,1 mol/L HNO3
500 mL 0,2 mol/L NaOH
1:1
HNO3 + NaOH -> NaNO3 + H2O
0,05
0,1
0,05 u viku!
OH- = 5 x 10-2 mol/L
H+ = 2 x10-13 mol/L
2x10-13 mol : x jona = 1 mol : 6x1023
x = 12 x 1010 = 1,2 x1011
35. Ako se pH nekog rastvora...
36. pOH rastvora koji u 30L..
37. Koliko je potrebno miligrama...
KOH + HCl -> KCl + H2O
38. Koliko ima molova...
39. pH rastvora...
40.
HNO3 + NaOH -> NaNO3 + H2O
43. Stepen disocijacije
Organske kiseline su slabe!
HCOOH H+ + HCOOalfa = 0,05
c = 0,2 mol/L
pOH = ?
Kod slabih kiselina, najvei deo je nedisosovano nalazi u ovom obliku HCOOH. 5% je samo disosovalo i dalo
jone!
Jonske koncentracije koncentracija jona u nekom rastvoru je jednaka = * c * z
0,2 mol : x = 100 : 5%
x = broj mola H+ jona!
pH =2 pOH = 12
44. Izraunajte koncentraciju H+ jona
45. bio 2006. godine na prijemnom ispitu!
c=?
CH3COOH CH3COO- + H+
pH= 3
48. Kiseline i baze koje su slabe z = 1!
50. 1L 6 g CH3COOH = 60 g/mol
alfa = 0,05
[OH-]=?
[H+]= 5 x 10-3
OH- = 2 x 10-12
ZADACI SA PRIJEMNIH:
1. Koliko ima OH- jona u 1dm3 rastvora u kome je pH=12? 6x1021
2. Koliko je pOH sumporne kiseline, c=0,005 (5x10-3)mol/L? Potpuna je disocijacija.
H2SO4 -> 2H+ + SO420,005
0,01
10-2 = H+
pOH = 12
3. x mg =? NaOH30mL HNO3
pH3
NaOH + HNO3 -> NaNO3 + H2O
10-3 mol : 1L = x mol : 0,03L
x = 3 x 10-5 mol
3 x 10-5 : x mg = 1 mol : 40000mg
x = 1,2 mg
4. Najkiseliji rastvor je onaj koji...?
5. Izraunati pOH , rastvor 250 mL ima 10 mg NaOH
2.3.2013.
SOLI, DOBIJANJE, HIDROLIZA
PUFERI
Karadi
Najdosadniji deo soli. Puferi vie emo raditi fazone.
Vrste soli (prema formuli)
1. neutralne (normalne): NaCl, NH4Cl, Na2CO3, Na2HPO3 (so fosforaste kiseline H3PO3) vodonik menja ako je
vezan preko kiseonika, ovo je jedan mali trik; ove soli fosforaste kiseline se esto pojavljuju (Na, Ca moe biti)
2. kisele kisele po formuli: NaHCO3 (Na-hidrogen, Na-bikarbonat; soda bikarbona) H dolazi iz ugljene kiseline
H2CO3, ova so je proizvod DELIMINE neutralizacije a potpune Na2CO3!; Ca(HSO4)2, NaH2PO4, NaH2PO3
3. bazne: (CaOH)Cl Ca-hidroksihlorid iz Ca(OH)2 radi se o dvokiseloj bazi u kojoj je neutralizana jedna OH
grupa, (BaOH)J, Bi(OH)2NO3
4. dvogube: Na2SO4 x Al2(SO4)3 x 24H2O
5. kompleksne
6. meovite
NaHSO4 Na+ + HSO4HSO4- H+ + SO42Kiselo u vodenom rastvoru disosuje! Disosuje kiselinski ostatak!
Bazna so:
(BaOH)NO3 Ba+OH + NO3- (Ba-hidroksi-nitrat) BaOH je jaka baza! (I i II grupa su jake baze!!)
Ba+OH- Ba2+ + OHKisela so:
ZADACI:
+
1) Na2O bazno, ZnSO4 kiselo, AlOHSO4 kiselo (Al(OH)2 slaba baza), BaO bazno, Na2CO3 bazno
2) Na2HPO4 sa fosfornom je komplikovano (prva je jaka, druga i trea su slabe! H2PO4 slaba kiselina!)
bazno, NaNO3 neutralno, BaOHCl bazno (baze alkalnih i zemnoalkalnih su JAKE!), Na2CO3 bazno, NH4Cl kiselo
3) K2O bazno, CaOHJ bazno zato to e disosovati na Ca OH i J, BaO bazno, Na2S bazno (Na iz NaOH, a S iz
HS- koja je jo slabija od H2S), K2CO3 bazno (KOH jaka baza, HCO3- slaba kiselina)
4) NH4NO3 kiselo, CaOHCl bazno zbog DISOCIJACIJE (CaOHCl -> CaOH+ + Cl-) Ca(OH)2 jaka baza
CaOH+ -> Ca2+ + OH-), K2O, N2O neutralno, KHCO3 bazno
Moramo nauiti: JAKE I SLABE KISELINE, i kada imamo formulu soli, pogledati iz ega neposredno potie!
PUFERI
Smee od slabe kiseline i njena konjugovana baza!
CH3COOh CH3COO- + H+
K
B
CH3COOH / CH3COO- = PUFER
Ako u acetatni pufer dodamo jaku bazu, reagovae sa kiselom komponentom! Pufer ima kiselu(CH3COOH) i baznu
(CH3COO-) komponentu!
CH3COOH + NaOH -> CH3COONa + H2O
K
KONJ. B
CHECOO- + H+ CH3COOH
4 PUFERA:
1. acetatni CH3COOH (iz siretne kiseline) i CH3COO- baze. Jednostavan je za razmatranje ali NIJE
FIZIOLOKI vaan!
2. bikarbonatni H2CO3 slaba ugljena kiselina i HCO3-. Akko se u njega doda kiselina reagovala bi bazna
komponenta!
HCO3- + H+ -> H2CO3 A ako se doda baza, reagovala bi kisela komponenta. Jako je vaan
(fizioloki)!
3. fosfatni mali trik. Sastoji iz H2PO4- (slaba kiselina, H3PO4 NE dolazi u obzir u pravljenju pufera!) i HPO42baze. Svaki dodatak mora da ostane meu ove komponente (ne mogu da se pojavi H3PO4 ili PO4). HPO42- +
H+ H2PO4KISELI PUFERI rade u sredinama ije su pH vrednosti manje od 7
4. amonijani BAZNI pufer NH3 slaba baza i NH4+ jaka kiselina.
NH3 + H+ NH4+
NH4+ + OH NH3 + H2O
BIOLOKI VAAN: radi u bubrezima!
CH3COOH/CH3COO- koristimo jednainu.
Jednake koncentracije kiseline i konjugovane baze = Ka! (konstanta aciniteta koja je jednaka 10-5)
Henderson-Hasselbach-ova jednaina:
[H+] = Ka * [HA]/[A-]
pH = pKa + log[A-][HA]
ako je HA = ApH = pKa
pH pufera se ne menja sa razblaenjem rastvora
kapacitet pufera
Puferski kapacitet se uvek vee za koncentraciju (vei ima vei kapacitet).
ZADATAK:
1) nastaje samo Na-acetat
2) CH3COOH + NaOH -> CH3COONa + H2O
1
0,5
0,5
0,5
0,5
4. nastaje ugljena kiselina (kada se uvodi CO2 u vodu !)
26. najbitnija je najvea koncentracija, bolja je sposobnost!
33. sem neorganskih pufera, postoje i organski (kod hemoglobina HEMOGLOBINSKI, AMINOKISELINSKI)
2.
PI-2: Koncentracija H+ jona u rastvoru acetatnog pufera je jednaka vrednosti konstante disocijacije kiseline kada su
koncentracije:
0,3 mol/l siretne i 0,3 mol/L natrijum-acetata
9.3.2013.
Nataa Avramovi doc. na Hemiji
i = Pexp/Pizr
Vrednost vant Hoff-ovog koeficijenta je u razblaenim rastvorima (koncentracija manje od 0,01 mol/L) jednaka broju
estica/jona koje nastaju pri disocijaciji elektrolita, dok u rastvorima veih koncentracija (vee od 0,01 mol/L) opada
(prividno opada koncentracija) i manja __________________
Osmotski pritisak rastvora elektrolita
Uzimajui u obzir vant Hoff-ov korekcioni faktor jednaina za osmotski pritisak elektrolita je
P = c*R*T*i
Vrednost c x i predstavlja koncentraciju osmotski aktivnih estica i izraava se u osmol/L (osmolarnost).
____________________________________________
Rastvori iste koncentracije:
a) glukoza 1 osmol/L
i=1
b) KCl 2 osmol/L
i=2
c) Na2SO4 3 osmol/L
i=3
Rastvori su istih koncentracija 0,1 mol/L!!
ZADACI:
1.
n = c*R*T*i
AlCl3 aluminijum-hlorid
karbamid = urea (NH2CO???)
2.
Tm = Kk * m*i
Na3PO4 natrijum-neutralni fosfat
3.
Tm = Kk*m
Tmrastvora = Tmrastvaraa Tm = 0C (voda mrzne na 0 stepeni!!) Tm
m = mol/kgH2O m=?
n=3g/60=0,05
0,05:50g = x : 1000g
x=1mol/kg
Kod take mrnjenja znak se MENJA!!!
Isti tip zadatka: 8 i 9!
4.
Tk = Ke * m
Tkrastvora = Tkrastvaraa + Tk = 100C (taka kljuanja vode!) + 0,51*0,5 =
100,255
m = mol/kgH2O m=?
n = 51,3 /342 = 0,15
0,15:300 = x :1000
x=,5mol/kg
Isti tip zadatka: 10!
5.
Tmrastvora=Tmrastvaraa-Tm
Tm=0C-(-0,0558) = 0,0558C
Tm=Kk*m
m=Tm/Kk
Tk=Ke*m=Ke*Tm/Kk
Tk=100C + Tk=100 + 0,52*0,0588/1,86=100,0156
Paziti ta se trai taka kljuanja ili povienje take kljuanja!
12.
Tk=Tkrastvora-Tkrastvaraa
Tk=Ke*m
m=Tk/Ke
Tm=Kk*m=Kk*Tk/Ke
Tmrastvora=Tmrastvaraa-Tm=0C 1,86?0,208/0,52=0,744
Sledei tipovi zadatka u kojim se trai MOLALITET:
Kada je disocijacija potpuna to je elektrolit!
6.
Tmrastvora=Tmrastvaraa Tm
Tm=0,372C
Tm=Kk*m*i KNO3 -> K+ + NO3i=2
m=Tm/Kk*i=0,372/1,86*2= 0,1 mol/kg
7.
Tm=Kk*m
m=Tm/Kk=0,372/1,86=0,2mol/kg
N=n/Mr=30/60=0,5 mol
0,2:1kgH2O = 0,5:x
x= 2,5 kgH2O
Isti tip zadatka: 11!
13.
Tk=Ke*m
Tk(metanol)=0,83*m
Tk(etanol)=1,22*m
Tk(metanol) < Tk(etanol) < Tk(benzen)
14.
Tk(aceton-1,71) < Tk(benzen -2,53) < Tk(hloroform-3,63)
Tk(benzen)=2,53*m
RASTVORI
Rastvori su homogeni, energetski stabilni disperzni sistemi, koji se sastoje od rastvaraa i rastvorene supstance.
U pravim rastvorima dimenzija rastvorenih estica ne prelazi 1nm (estice su rastvorene do nivoa jona ili molekula).
U koloidnim rastvorima je dimenzija rastvorenih estica 1-100 nm (agregati molekula ili makromolekuli).
Grubodisperzni sistemi (suspenzije i emulzije) kod kojih je dimenzija dispergovanih (raspodeljenih) estica iznad
100nm. Kod suspenzija je disperzna faza (rastvorena supstanca) vrsta, a kod emulzija tena.
Rastvore delimo na osnovu veliine estice u rastvorenoj supstanci.
disperzna faza (rastvorena supstanca)
disperzno sredstvo (rastvara)
Pri rastvaranju jedne supstance u drugoj, ona ije se agregatno stanje ne menja pri rastvaranju predstavlja rastvara.
Rastvara je istog agregatnog stanja kao i rastvor (jedini izuzetak je VODA uvek je rastvara!)
Rastvori razliitih koncentracija
Kako izraziti kvantitativni sastav rastvora? Kvantitativno i kvalitativno.
Kvantitativni sastav rastvora
molska (koliinska)koncentracija
cB=nB/V
masena koncentracija
B=mB/V
molalitet
bB=nB/mrastvaraa
Rastvaranje NaCl u vodi: kristal NaCl i hidratisani jon (solvatacija)
1. poces rastvaranje kristalne reetke, oslobaanje jona
2. proces hidratacija jona
Sve soli imaju KRISTALNU reetku!
Energetski efekti procesa rastvaranja (rastvaranje jonskih jedinjenja)
Da bi se razorila kristalna reetka potrebno je utroiti energiju (H1, energija kristalne reetke), dok se pri hidrataciji
energija oslobaa (H2). Toplotni efekat koji prati rastvaranje dat je kao:
hrastvaranja = H1 + Hh
Na+Cl-(s) -> Na+(aq) + Cl-(aq)
H=4,2 kJ/mol
Bez obzira na to da li je rastvaranje
egzotermno (H<0) ili endotermno (H>0) ono je uvek spontano!! G<0
(G nezavisno od znaka H, moe da bude manje od nule, samo u sluaju kada je S>0, odnostno kada entropija
raste.____________________)
Rastvorljivost
Koncentracija rastvorene supstance u zasienom rastvoru na odreenoj temperaturi najee je data u gramima rastvorene
supstance u 100g vode i predstavlja rastvorljivost te supstance na odreenoj temperaturi.
15.
16.
5.
KOLOIDNO-DISPERZNI SISTEMI
Koloidni rastvor SOL ima estice veliine 1-100 nm sadre 103-109 atoma koji ili ine agregate manjih molekula ili
pripadaju jednom velikom molekulu (makromolekulu). Rastvor nukleinskih kiselina, proteina....
Tindalov (Tyndall) efekat
Za sve koloidne rastvore homogeni su! 2 faktora : estice su stabilizovane svojim naelektrisanjem ili apsorbuju jone iz
svoje okoline. I svi pokazuju Tindalov efekat i ne podleu dijalizi (ne prolaze kroz polupropustljivu membranu).
Dijaliza koloida NE podleu!
Taloenje/koagulacija koloida
Koloid stabilizovan dvostrukim eda gradi vee agregate ukoliko se koloidne estice oslobode adsorbovanih jona i nau
na dovoljno bliskom rastvojanju tako da doe do njihovog privlaenja i taloenja.
ovaj uslov se postie ____________________
Proces taloenja koloida se zove KOAGULACIJA a dobijeni talog KOAGULUM.
Koagulum se moe, ponovo prevesti u koloidni rastvor postupkom PEPTIZACIJE.
Hidrofobni i hidrofilni koloidi
U zavisnosti od koliine adsorbovane vode nastaju:
hidrofilni ili hidrofobni koloidi
Hidrofilni koliidi adsorbuju velike koliine vode i grade viskozne sokove
Hidrofilni solovi mogu koagulisati jedino pri dodatku velikih koliina elektrolita (zasieni rastvori).
__________________
Isoljavanje hidrofilnih koloida
Taloenje koloida velikim koncentracijama soli se zove ISOLJAVANJE. Isoljavanje hidrofilnih koloid aje u osnovi
DEHIDRATACIJA koloida, odnosno uklanjanje vodenog omotaa sa koloidne estice, koje je praeno taloenjem.
1.
2.
4.
ZADACI KOLOIDI:
glukoza monosaharid potpuno rastvoren u vodi (monomolekulski rastvor)
sol (koloidni rastvor) -> kada se oduzima voda dolazi do umreavanja gela
skrob u toploj vodi se ne rastvara dobro
Koloidni rastvori rastvori makromolekula (proteini,... ) ili hidrofobni (koloidni sumpor, teke rastvorne soli AgCl3...)
6.
vrste emulzija puter
9.
koagulacija dodatak jakog elektrolita
OKSIDOREDUKCIJE
(REDOKS REAKCIJE)
str. 71, uradie se 21 zadatak od 51
Vesna Vuji
Koje su to reakcije? To su reakcije koje se karakteriu prelaskom elektrona sa jednog molekula na drugi.
ta je oksidacioni broj? Broj elektrona koji je potreban da bi se nagradila veza i nain na koji se angauju jeste
oksidacioni broj. Ako se gube e-, oksidacioni broj raste, a kada se primaju raste.
ta je oksidacija, a ta redukcija? Oksidacija jeste gubljenje elektrona, a redukcija primanje elektrona.
Da li elektroni stvarno prolaze na atom elektronegativnijeg elementa? Pri graenju kovaletne veze elektroni se pomere
samo ka elektronegativnijem atomu.
Supstanca koja predaje elektrone drugoj REDUKCIONO sredstvo, kada je predala elektrone poveava svoj oksidacioni
broj!
OKSIDACIONO sredstvo supstanca prima elektrone, smanjuje se oksidacioni broj i naziva se REDUKCIJA.
Redukciono sredstvo ----e- --- oksidaciono sredstvo
(predaja e-, poveanje
(primanje e-,
oksidac. br.
smanjenje oks. broja
OKSIDACIJA)
REDUKCIJA)
ZADACI:
2.
16.
20.
10.
Oksidacioni broj i kako se odreuje
Max oks. br. = broj grupe (otputeni svi elektroni iz poslednjeg energetskog nivoa)
Min oks. br. = br. gupe 8
S max +6, min -2
8.
naziv kiseina
hlorovodonina
hipohlorasta
hlorasta
hlorna
parhlorna
anhidrid
nema
Cl2O
Cl2O3
Cl2O5
Cl2O7
-1
+1
+3
+5
+7
oks.br.Cl
soli
hlorID
hipohlorIT
hlorIT
hlorAT
perhlorAT
16.3.2013.
Koji metal moe da istisne H2 iz mineralne kiseline?
Mteali ispred vodonika su redukciona sredstva, a iz oksidaciona.
Koji od navedenih metala u reakciji sa sumpornom kiselinom NE moe da istisne vodonik?
1) K
2)Fe
3) Mg 4)Pb
5)Au
Naponski niz metala je niz u kome su metali poreani na osnovu svojih redukcionih sposobnosti.
I, II Al svi su pre VODONIKA (dobra su redukciona sredstva)
Fe je ispred olova Pb.
Li, K, Na, Ca, Mg, Al, Zn, Fe, Sn, Pb dobra redukc. sr. H
Svaki metal pre H2 u naponskom nizu moe da istisne gas vodonika iz kiseline, dok metali za H2 ne mogu!
ZADACI:
9.
11.
30.
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
Zn0 Zn+2 + 2e2H+ + 2e- H20
Kako metali koji se nalaze IZA H2 u naponskom nizu metala reaguju sa kiselinama (konc. H2SO4, conc. HNO3, razbla.
HNO3)? Kiselina se redukuje do GASA!
M + conc. H2SO4 Mn+ + SO42- + SO2 + H2O
M + conc. HNO3 Mn+ + NO3- + NO + H2O
M+ razbl. HNO3 Mn+ + NO3- + NO + H2O
Oksidaciono sredstvo prima elektrone! Bolje je ono koje moe VIE elektrona da primi, zato je razblaen. kiseli. bolje
oksidaciono sredstvo.
Metal se uvek oksiduje do najveeg oksidacionog stanja!!
Cu +1 i +2 ide do +2 u
Hg +1 i +2
Ag +1
ZADACI:
45.
Cu + konc. H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O
(koeficijenti)
Cu0 Cu+2 + 2e
S+6 + 2e- S+4
Cu + 2H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2H2O
Broj otputenih elektrona i primljenih nije isti, treba da se sredi! Zato paziti METAL + KISELINA u sreivanju!
46. isti kao prethodni
Ag + razbl. HNO3 AgNO3 + NO + H2O
Ag0 Ag+1 + e- / x3
N+5 + 3e- N+2
3 Ag + 4 HNO3 3 AgNO3 + NO + 2H2O
x = 80%
Bakar ili iva (Cu ili Hg) DVOVALENTAN!
NO2 conc kiselina!!
Z + conc. HNO3 Z(NO3)2 + NO2 + H2O
Z0 Z+2 + 2eN+5 + 1e- N+4 / x2
31.
XIII ELEKTROHEMIJA
(strana 79, uradie se 21 zadatak od 27 i IV-5 iz informatora)
Grana hemije koja prouava vezu izmeu hemijskih promena i elektrinog rada.
Ehemijska GALVANSKI ELEMENT Eelektrina ELIJA ZA ELEKTROLIZU Ehemijska
Elektrohemijski procesi:
1. u spontanoj hemijskoj reakciji oslobaa se energija koja se prevodi u elektrinu energiju (galvanski elementi)
2. koristi se elektrina energija koja omoguava nespontanu hemijsku reakciju (ELEKTROLIZA)
red1 ox1 + neox2 + ne- red2
_____________
polureakcija OKSIDACIJE
polureakcija REDUKCIJE
Elektromotorna sila elektron ide ka pozitivnoj katodi!! I dobija se elektrina struja. Elektrolitiki most spaja elemente
i provodi elektrone.
Uvek se od katode oduzima potencijal manje!!!
Zn-elektroda, anoda (oksidacija): Zn(s) Zn2+(aq) + 2eCu-elektroda, katoda (redukcija): Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
elijski dijagram:
Zn anoda | Zn2+ (1mol/L) | | Cu2+ (1mol/L) | Cu katoda
Standardni elektrohemijski potencijal elije ili Ems: E0el = E0kat E0anod
ZADACI:
9. Metali ispred vodonika!
7. imaju veliku tenju da se OKSIDUJU!
Da je od ovih elemenata napravljena elektroda, kako bi bila naelektrisana? NEGATIVNO ANODA!!
15. Ispred vodonika anoda!
16.
17.
18. Katoda je uvek ona na kojoj se vri REDUKCIJA!
19.
Vodonina elektroda (SVE)
Kako se meri redoks potencijal jedne katode? Mora da se ima dva para (galvanska elija) i da se oita razlika u
potencijalu, ne moe ponaosob.
Dogovorom emo uzeti jedan na koji emo uvek meriti sve ostale, a za njega emo rei da je 0.
Redoks par koji sadri proton H+ | H2
Moe da bude i anoda i katoda u galvanskoj eliji: H2(g) 2H+(aq) + 2eoksidac/ redukc.
T=25C
p=101,3kP
cH+=1mol/L
ta se deava sa anodom pre H2 ? predaju OKSIDACIJA. Ako se metal oksiduje deava se redukcija !
Ako se spari elektroda sa metalima posle primaju elektrone, lako se reduju , deava se OKSIDACIJA.
******** Elektromotorna sila jednog od navedenih galvanskih spregova jednaka je standardnom potencijalu katode
sprega. Zaokrui odgovarajui spreg.
Ems = Ekat Eanod
to znai da je Eanod = 0, tj Anoda = sve (OKSIDACIJA)
H2(g) 2H+(aq) + 2e1) Zn | Zn2+ (1mol/L) || Cu2+ (1mol/L) | Cu
2) Pt, H2(g) (p=101,3 kPa) | H+ (1mol/L) ||| Ag+ 1mol/L | Ag
3) Cu | Cu2+ (1mol/L) || Ag+(1mol/L) | Ag
4) P = 1 KPa
5) || Ag (1mol/L) | Ag
ELEKTROLIZA
Eelektrina Ehemijska
Elektroliti disosuju na JONE.
Potrebna je energija (elektrina) da bi se odigrala NESPONTANA hemijska reakcija.
Koja vrsta estica se nalazi u rastvoru ili rastopu elektrolita i kako se kreu?
ZnJ2(s) Zn2+(aq) + 2J-(aq)
ta se deava pod dejstvom elektrolinog polja? Dolazi do DISOCIJACIJI estica na JONE.
Pozitivni joni putuju ka NEGATIVNOJ elektrodi i na njoj se redukuju, primaju e-.
Zn2+(aq) + 2e- Zn(s)
Slini: 14 (at se oslobaa na anodi), 13 (na katodi?), 10, (kako se menja pH) !
Izuzeci: 4 i 5!! Jedna od elektroda napravljena od metala iji su joni u rastvoru! Nije NEUTRALNO! Srebro prima
elektrone, izdvaja se elementarno srebro. Na anodu ide kiseonine kiseline OH-!!!
5. AgNO3 Ag+ + NO3H2O H+ + OHK-:
Ag+ + e- Ag
srebrna A+(Ag) : Ag Ag+ + e1molAg : 108g = x : 3,24
x = 0,03 mol
24.
Nije naglaeno da je anoda od srebra, podrazumeva se da je Pt!!!!
AgNO3 Ag+ + NO3H2O H+ + OHNa katodu odlaze joni srebra i redukuju se, a na anodu odlaze OH- joni i oksiduju se do elementarnog kiseonika!
elektroda je od inertnog metala!!!
11. Koji metali najlake primaju elektrone? Koji e se prvi jon redukovati? Ag, Pb, Fe, Zn !
21.
spontana G < 0
reakcija nije spontana G > 0
sistem je u ravnotei G = 0
Kvantitativni aspokti elektrolize
I Faradey-ev zakon
Masa produkta izdvojenog na elektrodi tokom elektrolize srazmerna je koliini naelektrisanja koja proe kroz rastvor ili
rastop elektrolita.
m= k*q
q=I*t
M= k * I * t
k konstanta razmene, q koliina naelektrisanja [C], I jaina struje [A], t - vreme[s]
II Faraday-ev zakon
1F = 96500 C
F Faraday-eva konstanta (naelektrisanje 1 mola elektrona)
Koliina naelektrisanja od 96500 C izdvaja na elektrodi 1 mol jednovalentnog elementa.
Na+ + e- Na
za 1 mol Na treba (6*1023 e-)
1F
Mg2+ + 2e- Mg
za 1 mol Mg treba 2* (6*1023 e-) 2F
Al3+ + 3- al
za 1 mol Al treba 3* (6*1023 e-) 3F
primer3:
I = q/t
q= I*t = 3960 C (C=As)
Fe2+ + 2e- Fe
1mol atoma Fe: 2*96500 = x : 3960
x= 0,02 mol
6.
Al3+ + 3e- Al
1 molAl : 3*96500 = x : 57894
x= 0,2 molAl
m = n*M = 5,4 g
prijemni 2009./2012. Pri elektrolizi zasienog vodenog rastvora KCl (NaCl) na anodi se izdvaja:
1) Hcl 2) H2
3) O2
4)Cl2
5)Cl2O
23.3.2013.
OKSIDI, HIDRIDI
Rade Bai
Osnovni problem pisanje formula i tipovi neorganskih jedinjenja.
Osnovni tipovi jedinjenja OKSIDI i HIDRIDI najednostavniji, pa BAZE, KISELINE, AMFOLITI.
OKSIDI jedinjenja kiseonika sa bilo kojim elementom (osim plemenitim).
Kriterijumi:
1. ta se deava kada ih poveemo sa vodom (pa tako nastaju kiseline, baze, amfoliti, neutralni)
2. ova prethodna povlai drugu, sa im daju soli amfoterni daju i sa kiselinama i sa bazama soli tj. sve ovo vrsta
elemenata
Kako delimo elemente? Metali, nemetali, metaloidi (od bora do astata), ali postoji jo par kriterijuma po broju atoma
kiseonika od 1 do 7 (max broj elektrona koji drugi atom moe da otpusti je 7).
Bilo koji iz sedme grupe pr. Cl moe da otpusti 7 elektrona Cl2O7.
I moemo da ih podelimo po jo jednom kriterijumu primer alkalni metal sa O2 gradi 3 jedinjenja:
K2O K+1, O-2
OKSIDI
K2O2 K+1, O-1
PEROKSIDI
K3O2 K+1, O-1/2
HIDROKSID
Moemo da ih poveemo (treba da nauimo napamet ili logino nauiti neutralne i amfoterne).
Neutralni oksidi: (ne reaguju) oksidi azota azot(I)-oksid ili azot-suboksid N2O (i stara nomenklatura, moramo znati
obe)
NO, CO, F2O oksidacioni broj kiseonika je +2 jedino jedinjenje gde kiseonika DAJE ELEKTRONE!!
Amfoterni:
Be- berilijum, njegov oksid je amfoteran, baznost opada odozdo nagore! BeO,
ZnO, PbO,
H2 formula
H simbol
NaCl jedinjenje
H2 = 2 * 1g (masa) = predstavlja izvestan broj molekula 6 *1023 (broj) = 1 mol molekula (koliina) = 22,4 L = 2*6*1023
atoma! = 2 mol atoma
Koji elementi mogu da nagrade molekul? Uglavnom GASOVI (svi osim PLEMENITIH).
H2, N2, O2, O3, F2, Cl2, Br2(teno), J2(vrsto)! Grade molekule!
C32, P4, Sc ALOTROPSKE MODIFIKACIJE (nisu pravi molekuli)!!
1000 = KILO
6*1023 = MOL
1 mol supstance podrazumevaju se MOLEKULI!
MILI = hiljaditi deo 1/1000 = 10-3
3g H2 koliina 1,5 g
7 mg N2 1 mol N2 = 28 g , koliina 0,25 mmol, a koliko ima molekula 1,5 * 1020, a zapremina ? 5,6 mL , a koliina
atoma je duplo vea !
1.
2.
3.
4.
5.
30.3.2013.
OSOBINE ELEMENATA I JEDINJENJA
Nomenklatura: koliko smo u stanju da napiemo formulu i damo ime?
1.
CHCl3 organsko jedinjenje
NaOCl daje hipohloritne jone (Na-hipohlorit)
Cl2O7 daje perhloratni jon
CCl4 ne daje jone
2.
S2- joni sulfidni joni
CS2 daje Disulfidne jone
Na2S2O3 Na-tiosulfat, disocijacijom daje
KHS daje bi sulfidni jon
3. Metali d bloka koordinativno se vezuju za negativne jone anjone ili za molekule sa slobodnim elektronskim parom.
pr. [Ag(NH3)2]NO3 nomenklatura jon metala centralni, joni za koje je vezan LIGANDI i daju
kompleksan broj. 2 u br. kod liganata KOORDINACIONI BROJ : Diamin-srebro-nitrat! (Koord. br-lignd-centr.-nitrat)
[Ag(NH3)2]NO3 [Ag(NH3)2]+ + NO3- (primer sa SVIM vrstama hemijskih veza)
NO- kovalentna gotovo nepolarna veza
NH kovalentna jakno malo polarna veza
Ag-N koordinativna-kovalentna veza
kompl i nitratni jon jonska veza (AgO)
H-O-N(=O)=O
Kompleksni joni NE DISOSUJU !
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]+2 + SO4-2
Centralni joni su SAMO joni metala D-grupe (prelazni). Ostali NE GRADE kompleksne soli !!
Oksidoredukcije znati ta istiskuje (ta je jako oksidaciono sredstvo), treba se znati naponski niz Ia grupa (K, Na)
Iia.... Pb H Cu Ag Hg Au Pt
Poreani su po svojoj redukcionoj sposobnosti (raste oksidaciona sposobnost tj. primanje elektrona)
Bilo koji metal pre H uronjen u kiselinu mora da atom preda H! Desno od njega ne mogu pa zato se zovu plemeniti
metali!
Amfoliti, slabe kiseline, slabe baze i voda jonska reakcija.
Kompleksni jon ne moe da disosuje.
5. 1) jaki elektroliti
3) vodonikovi moraju da se spoje slaba ugljena kiselina H2CO3
KHCO3 + HCl ovo nije tano napisano, razume se da je u rastvoru postoje slobodni joni!
(molekul)
H2CO3 + K+ + ClI grupa alkalni skoro sve soli su rastvorne!
II karbonati i sulfadi i ___________ nisu rastvorni
Halogenidi su nerastvorni, HgCl je nerastvoran.
8.
6.
9.
12.
14.
13.
6.4.2013.
ORGANSKA HEMIJA
HEMIJA UGLJENIKOVIH JEDINJENJA
Broj do sada poznatih neorganskih jedinjenja je oko 100.000.
Broj do sada poznatih organskih jedinjenja je oko 30.000.000 sa tendecijom rasta.
Atomi ugljenika se mogu meusobno povezivati u duge otvorene, zatvorene i ravaste nizove!
Veze izmeu atoma ugljenika mogu biti jednostruke, dvostruke (dvogube), trostruke ili kombinacije istih.
Drugi atomi kao H,O,N,S,P, halogeni i drugi mogu se vezivati za C atome dajui veliki broj jedinjenja.
Funkcionalne grupe
Funkcionalna grupa je atom ili grupa atoma ili predstavljaju deo organskog molekula koji je centar reaktivnosti i
odreuje hemijsko ponaanje celog molekula.
Funkcionalne grupe reaguju na odreeni nain bez obzira na ostali deo molekula.
Postoji vie tipova funkcionalnih grupa.
Funkcionalne grupe istog tipa pokazuju iste osobine bez obzira na ostatak molekula!!
sp3 - jednostruka
sp2 dvostruka (nezasieni)
sp trostruka veza (nezasieni)
Klasa jedinjenja sa O: alkoholi, aldehidi, ketoni...
S-H grupa: tioli
molekul sa Br: brom-ciklo-heksan (ciklo-heksilbromid)
Nukleofilni reagenski (vole jezgro)
Luisove baze, u hemijskim reakcijama daju ili otputaju elektrone i ponaaju se kao redukciona sredstva. To su molekuli
ili anjoni bogati elektronima koji u hemijskim reakcijama mogu da daju elektronski par.
Npr. H-O-H, OH-, Cl-, NH3, RO-, CN-, RS- itd
Elektrofilni reagenski (vole elektrone)
Luisovce kiseline u hemijskim reakcijama primaju elektrone. To su razliiti katjoni ii molekulideficitarni u elektronima
kao npr. H+, Br+, NO2+, R3C+, BF3, AlCl3
ZADACI: 19,20.
19.
No2+ - nitronijum jon (kod nitrovanja benzena), nastaje iz azotne kiseline
20.
Prikazivanje organskih jedinjenja
1. empirijske formule vrsta i relativan odnos atoma (pr. CH2)
2. molekulske formule vrsta i atoma u molekulu (pr. C3H6)
3. potpune strukturne formule
4. racionalne strukturne formule
5. formule veza-crtica
6. molekulski modeli
UGLJOVODONICI
NOMENKLATURA
PREFIKS OSNOVA SUFIKS
Sufiks odreuje funkcionalnu grupu!!
-AN:
alkani bez funkcionalnih grupa
-EN:
alkeni jedna dvostruka veza
-IN:
alkini jedna trostruka veza
-DIEN: dieni dve dvostruke veze
ALKANI
Sadre samo C i H.
Nemaju funkcionalnih grupa.
Svi C atomi su sp3 hibridizovani.
U molekulama se nalaze samo jednostruke veze.
Opta formula CnH2n+2
U homologom nizu alkana svaki sledei lan se razlikuje od prethodnog za CH2?
Broj izomera raste sa brojem ugljenikovih atoma!!!
HALOGENIZACIJA i SUPSTITUCIJA (halogena) koju zapoinju slobodni radikali karakteristini za alkane!!!
Nalaenje i dobijanje alkana
U nafti vii alkani!
U prirodnom gasu nii alkani.
CH4 nastaje truljenjem organskog materijala, u rudnicima.
Laboratorijsko dobijanje CH4:
CH3COO-Na+ + NaOH CH4 + Na2CO3
ZADACI:
31.
metan
32.
Mr(CH3COO-Na+) = 82
82 : 22,4 = x : 6,72
x = 24,6 g
Nomenklatura:
prefiks ta su i gde su supstituenti
osnova koji je najdui niz C atoma
ALKENI (OLEFINI)
STRUKTURA DVOSTRUKE VEZE
Nomenklatura
Alkeni imaju sufiks ENCnH2n
Poloaj dvostruke veze se odreuje po principu najmanjih brojeva.
HEMIJSKE OSOBINE
Reaktivni su zbog prisustva dvostruke veze.
Najvanije reakcije su:
1. reakcije adicije
2. reakcije oksidacije
3. reakcije polimerizacije
Reakcije elektrofilne adicije (slika)
Zadaci:
34. metana zasien ugljovodonik
Jedna sigma i jedna pi veza.
H2C = CH2
1. SAGOREVANJE
CH2=CH2 + 3O2 2 CO2 + 2H2O;
H= -1380 kJ/mol
2. REAKCIJA SA KmnO4
CH2=CH2 + (O) + H2O KmnO4 OH-CH2-CH2-OH ETANDIOL
39.
40.
ALKINI
CnH2n-2
Sufiks in
Poloaj trostruke veze po principu najmanjih brojeva
H-CC-H etin (acetilen)
CH3-CCH (propin)
HCC-CH2-CH3 (1-butin)
CH3-CC-CH3 (2-butin)
Adicijom vode na alkin = KETON!!!
Nalaenje i dobijanje alkina
Laboratorijsko (industrijsko) dobijanje etina:
a) CaC2 (kalcijum-karbid) + 2H2O C2H2 + Ca(OH)2
40.
Hemijske osobine alkina vrlo reaktivni
a) reakcije trostruke veze
b) reakcije H-atoma vezanog za sp C-atom
a) __________________
68.
a) H-CC-H + H-Cl CH2=CH-Cl + HCl CH2-CH-Cl2
GRUPA IZ ETENA = VINIL
Adicija vode na alkine
U kiseloj sredini, u prisustvu HgSO4 kao katalizatora.
Adicija prema Markovnikovljevom pravilu
Adicioni proizvod je nestabilan i prelazi u odgovarajue karbonilno jedinjenje.
R-CC-H + H2O HgSo4/H2SO4 R-C(-OH)=CH2 (nestabilan) R-C(=O)-CH3
CH2=CHOH vinil alkohol (nestabilan) podlee izomerizacije (igra elektrona i vodonika) CH3-CH=O aldehid
(etanal acetaldehid)
Iz acetilena (etina) dobija se acetaldehid!!
Propin: H-CC-CH3 + H2O krajnji proizvod adicije vode uz prisustvo Hg soli dobiemo KETON aceton!! CH3C(=O)-CH3
b) GRAENJE ACETILIDA
Slaba kiselost etina i 1-alkina tj. mogunost zamene H atoma vezanih sp C atom. Kada se etin ili 1-alkin uvode u
amonijani rastvor bakar (I)-hlorida ili srebro-nitrata nastaju ACETILIDI!
Jedini vodonik koji je kiseo H koji je vezan za sp hibridizovan C! (moe se zameniti metalnim jonima)
H-CC-HCu2Cl2/NH3 CuCCCu bakar(I)acetilid
45.
DIENI
Sadre dve dvostruke veze u molekulu, imaju sufiks dien.
Postoji trojak raspored dvostrukih veza kod diena .
-C=C-C=C- KONJUGOVANI (mogue da e biti zadatak) - delokalizacija elektrona, sva 4 su sp2 hibridizovana
elektrona!
-C=C=C- KUMULOVAN
-C=C-C-C-C=C- IZOLOVAN
CH2=CH-CH=CH2 + Br2 Br-CH2-CH(-Br)-CH=CH2 + Br-CH2-CH=CH-CH2-Br (nastaje u najveoj koliini)
proizvod 1,2-adicije
proizvod 1,4-adicije
3,4-dibrom-1-buten
1,4-dibrom-2-buten
Br-CH2-CH(-Br)-CH=CH2
Br-CH2-CH=CH-CH2-Br + Br-Br Br-CH2-CH(-Br)-CH(-Br)-CH2-Br -1,2,3,4-tetra-brombutan
ODNOS DIENA I Br 1:1!!! (pod dejstvom p elektrona dvostrukih veza)
CH2=CH-CH=CH2 + Br-Br
REZONANCIJA MIGRACIJA!
CH2=C-(CH3)-CH=CH2 2-metil-1,3-butadien (izopren)
81.
13.4.2013.
ARENI, AROMATINI UGLJOVODONICI
Aromatini ugljovodonici su grupa ugljovodonika koji se hemijski razlikuju od zasienih i nezasienih ugljovodonika.
Karakteristina grupacija je estolani prsten sa tri konjugovane dvostruke veze BENZENOV PRSTEN (mogu se
smatrati derivatima benzena).
Struktura benzena
Ugljenikovi atomi u benzenu su sp2 hibridizovani sa p orbitalama na svih 6 atoma.
P orbitale se preklapaju oko prstena tako da se vezujua molekulska orbitala sa gustinom elektrona iznad i ispod ravni
prstena.
27.4.2013. radni ! 4.5. ne!!
Koji tip reakcije je karakteristian za BENZEN?
ELEKTROFILNA AROMATINA SUPSTITUCIJA !
Da bi jedinjenje bilo aromatino, mora da:
1. bude ciklino
2. planarno
3. svaki atom u prstenu mora imati p orbitalu koja mora biti normalna (90stepeni) u odnosu na ravan prstena
4. mora da sadri (4n+2)Pi elektrona (gde je n=1,2...) HIKELOVO PRAVILO
Aromatini su kancerogeni!
XVIII oblast
14.
naftalen benzen sa dve metil grupe!
Benzen pokazuje izuzetnu stabilnost.
Ne daje reakcije karakteristine za nezasiene ugljovodnike.
BENZEN + HBr Br2/CCl nema adicije (na sobnoj 25stepeni)
BENZEN KmnO4/H2O nema oksidacije (na sobnoj 25stepeni)
BENZEN H3O+/H2O nema hidratacije (zagrejavanje)
Reakcije benzena
ELEKTROFILNA AROMATINA SUPSTITUCIJA: HALOGENOVANJE, NITROVANJE I SULFONOVANJE!
HALOGENOVANJE
benzen + Br2 FeBr3 brombenzen ili fenil-bromid (C6H5) + HBr BEZ KATALIZATORA, REAKCIJA NIJE
MOGUA!
FeBr3 + Br2 FeBr4- + Br+ mehinizam nam nije potreban da pamtimo! Jedan vodonik se menja halogenim elementom
i to je bitno!
88. u VII oblasti
Reaguju u odnosu 1:1
n(Br2)= 0,48/160 = 0,003 mol Br2
benzen + Br2 brom-benzen + HBr
92. isti kao prethodni
90. ista reakcija kao u 88. nastaje ista masa brom benzena,
78g benzena i ista masa brom-benzena
M(benzena)=78g/mol
M(brom-benzen)=157g/mol
Dobijamo samo 78g brom-benzena, to znai da nije sav izreagovao!
Izreagovalo je samo 78:157=x:78 x=38,5g !
78:100%=38,5:x x=49,7
U organskoj uvek imamo dva reaktanta i dva proizvoda!
NITROVANJE
benzen + HO-NO2 H2SO4 nitrobenzen + H2O
Mehanizam kako nastaje NO2:
H-O-NO2 + H2SO4 (H+) kiseonik se ponaa kao protonakceptor i nastaje estica: H2O+-NO2+ nitronijum jon NO2+
benzen + HNO3 H2SO4 nitrobenzen + H2O
63. u XVII
SULFONOVANJE
benzen + SO3 H2SO4 puljiva benzensulfonska kiselina (benzen-SO3H)
64. Uvoenjem pozitine grupe, postaje rastvorljiv.
ADICIONE REAKCIJE (paziti da se ne pomeaju sa prethodnim)
Nisu karakteristine za benzen, i samo pri drastinim reakcionim uslovima.
benzen + 3H2 cikloheksan (u pristustvu svetosti i na povienoj temperaturi)
benzen + 3Cl2 1,2,3,4,5-heksa-hlor-cikloheksan supstitucija dolazi kada imamo FeBr3!! bez toga je ADICIJA!!
PAZITI!
I u jednom i u drugom dobijamo zasieno jedinjenje.
89.
52.
56.
HOMOLOZI BENZENA (naalost se ui napamet)
benzen-CH3 : toluen (metilbenzen)
benzen-CH2CH3: etilbenzen
benzen-CH(CH3)2: izopropilbenzen
benzen-CH=CH2: stiren (vinilbenzen)
Izomeri:
benzen-1,2CH3: 1,2-dimetilbenzen (orto ksilen)
1,3-dimetilbenzen (meta ksilen)
1,4-dimetilbenzen (para ksilen)
ORTO, META i PARA pozicije!
Karakteristina je supstitucija, ali sve pozicije nisu podlone njoj!
Orto i para se zamenjuju! Orto-para dirigujue! Tu je supstitucija samo mogua!! (zbog intermedijera) koliko god da
dodamo, meta nikada nee supstituisati!
Uvek su derivati reaktivniji od samog benzen!!!
benzen-CH2- : benzil! vrlo vano jedinjenje, pojavljuje se u zadacima kod aromatinih!
Ksileni sa dve metil grupe!
XVI IZOMERIJA
(uvek jedno pitanje)
Izomerija je pojava kada dva ili vie jedinjenja imaju istu molekulsku formulu, a razliite osobine.
Izomerija:
1. strukturna izomerija (dva jedinjenja imaju razliitu strukturnu formulu)
a. izomerija niza - C4H10 pr. butan i 2-metilpropan
b. izomerija poloaja - C3H7Br pr. 1-brompropan(propil-bromid) i 2-brompropan (izopropil-bromid)
c. funkcionalna izomerija - C2H6O pr. etanol i dimetiletar (CH3-CH2-OH i CH3-O-CH3)
d. tautomerija - C2H4O
pr. keto oblik i enolni oblik (CH3-CO-H CH2=CH-OH)
2. stereoizomerija Da li je molekul identian svojoj slici u ogledalu?
a. NE optika izomerija
b. DA geometrijska izomerija
pr. cis i trans-buten su STEREOIZOMERI!
Dva strukturna izomera imaju istu molekulsku formulu, a razliitu strukturnu!
CnH2n alkeni i cikloalkani su funkcionalni izomeri!!!
CnH2n-2 alkini i dieni
CnH2n+2O alkoholi i etri! (C3H8O)
CnH2nO aldehidi i ketoni!
Karboksilni i estri!
1. C5H12 2,2-dimetilpropan
2. 9 izomera, uslov da su aciklini! Kumolovani (akumulacija) i izolovani dieni (pr. CH2=C=Ch-CH2-CH3 -1,2pentadien; CH3-CH=C=CH-CH3 2,3-pentadien)
CH2=C(-CH3)-CH=CH2 izoprien!
5. u osnovi cikloheksan! Orto, meta i para su karakteristini samo za aromatine!
8. 1-propanol, 2-propanol i etar (etil,metil-etar)
CHE-CH2-CH2-OH, CH3-CH(-OH)-CH3 i CH3-O-CH2-CH3
STEREOIZOMERIJA
Stereoizomerija ili prostorna izomerija je pojava da se jedinjenja razlikuju po prostornom rasporedu supstituenata
(konfiguraciji) na jednom ili vie atoma u molekulu (kojise moe promeniti samo raskidanjem postojeih i stvaranjem
novih hemijskih veza), dok im je redosled povezivanja atoma isti.
a) geometrijska ili cis/trans 1-alkeni nikada ne pokazuju geometrijsku izomeriju!! Ili sa dvostrukom vezom sa
razliitim, ili ciklini! Ovde treba asmo da prepoznamo ko pokazuje izomeriju (znai da li su sa dvostrukom
vezom ili su ciklini sa najmanje 2 supstituenta).
b) optika sadre jedan ili vie hiralnih (asimetrinih) ugljenikovih atoma (C*)
CH3-CH2-C(-H)(-CH3)-CH2-CH2-CH3
Ukoliko molekul ima vie hiralnih centara (n), broj moguih stereoizomera je vei, i iznosi 2n, jer za svaki hiralni
ugljenikov atom postoje dve mogue konfiguracije.
17.
24.
26.
9.
18.
HETEROCIKLINA JEDINJENJA
Ova sranja se zaboravljaju! Ui se piui! Obnavlja se piui!
Najkorisnija stvar je ova za budue lekare.
Udbenik za treu godinu.
Temelj heterociklusa:
Heterociklus prstenaste strukture, hetero neto se razlikuje!
Heteroatom bilo koji element gradi dve hetero veze.
N, O, S pored C!
Prsten moe biti od 3, 4 do 18 atoma (najee sa 5 i 6 atoma).
5 lanova: pirol, furan, tiol, imidazol, oksazol, tiazol!!
estolani: piridin, pirimidin!
Kod svakog imena prefiks i sufiks za IUPAC nomenklaturu.
Prefiksi pr. za kiseonik OKSO, za sumpor TIA, za azot AZA!
Sufiksi: petolani OL, estolani IN!
Elementarno nauiti o IUPAC-u.
Konjugovani dieni NISU! Za diene je karakteristina adicija!
Benzen aromatina struktura. Imamo 6 ugljenika, svuda po jedan vodonik. Kakvi su to ugljovodonici? Hibridizovani
(sp2) i i ma 3 hibridizovanih ugljovodonika.
C ima 4 valentna etvrta je Nehibridizovana, nalazi se normalno na ravan table (Pi orbitala nalaze se Pi elektroni).
Svaki ugljenik 3 hibridizovane i jedna nehibridizovana! (6 Pi elektronskih orbitala sa 6 Pi elektrona i obrazuju
elektronski oblak iznad i ispod ravni table)
Sekstet aromatino!
Kod pirola 4 ugljenika sp2, N ima elektronski par, O dva... Svi C daju nehibridizovanu orbitalu, a N,O, S daju istu
nehibridizovanu sa tim elektronskim parom i opet imamo 6 Pi sekstet!! Vai za sve (pirol, furan, tiol...) Svi su
aromatini!
Uslov za aromatinost da mogu da grade Pi sekstet!
Kakva je osobina aromatinih? Da li su planarni? Jesu, svi su planarni (nalaze se u jednoj ravni, atomi se nalaze u ravni).
Karakteristina? Supstitucija halogenovanje, alkilovanje, acilovanje... Svi aromatini daju ove reakcije.
Koje je vie aromatino (koje vie lii na benzen)
F>O>N,Cl
Elektronegativnost ljubav prema elektrona (najvie F).
NOS moraju da daju elektronski par onaj koji je najmanje elektronegativan (S njvie e da napravi aromatinu
strukturu). O je sebian, najmanje e da da!
Znai prvo tiofen ima najvei aromatini _________, najblii benzenu.
to je aromatiniji, to je stabilniji!!
Pored C-atoma u strukturi prstena sadre jedan ili vie heteroatoma (N,S,O...).
Petolani prstenovi sa jednim heteroatomom:
aromatina jedinjenja poto obrazuju Pi-elektronski sekstet i sp2 su hibridizovani C-atomi
podleu reakcijama elektrofilne supstitucije (halogenovanje, nitrovanje, sulfonovanje) i to reaktivnost je
PIROL>FENOL>TIOFEN>BENZEN
katalitikom hidrogenizacijom daju pirolidin (amin), tetrohidrofuran (etar), tetrohidrotiofen (sulfid), pirolidin je
BAZAN (kao sekundarni amin)
ne pokazuju bazne osobine, pirol je slaba kiselina (kiseline polimerizuju) tiol + KOH slabija kiselina
pirilkalijum + H2O
Derivati PIROLA
4 pirola daju ciklini sistem porfin, tj. porfin koji ulazi u sastav hemoglobina, hlorofila (Mg), vitamina B12 kobalamin
(Co), bilirubin (u nizu)
CH2 metilenska grupa
-CH= metinska grupa
4 PIROLA sa metinskim prstenovima (grupama) = PORFINSKI PRSTEN!
Ali ako se H supstituiu dobija se PORFIRIN!
Porfirin sa metalom:
Hemoglobin HEM = porfirinski prsten u centru metal! (hemoglobin najvaniji u ivotinjskom svetu)
Umesto Fe, Mg HLOROFIL (najvaniji za biljni svet), zeleni pigment, omoguava fotosintezu.
Co vitamin B12
4 pirola povezana sa metinskim mostovima BILIRUBIN (u nizu) raspadni materijal hemoglobina.
Hemoglobin u eritrocitu.
16 lanova, konjugovani!
estona prstenovi sa jednim heteroatomom piridin je aromatian prsten (sp2) manje reaktivan od benzena, elektrofilna
supstitucija se vri u poloaju 3.
tercijarni amin + HBr pirimidin-HBrPiridin najznaajnije aromatine jedinjenje. Derivati: nikotin oksidacija nikotinska kiselina, nikotinamid (vit B),
piridoksal (vit B6)
nikotin KmnO4 nikotinska kiselina bie na ispitu
Petolani prstenovi sa dva heteroatoma:
diazol (imidazol) ima kiselii
Derivati imidazola:
HISTAMIN i HISTIDIN
Oksazol i tiazol su slabe baze, derivati:
sulfatiazol, tiamin (vit B1), penicilin
estolani sa dva heteroatoma:
pirimidin, derivati su:
citozin, timin, uracil, 5-metilcitozen
Purin kondenzovani heterociklino jedinjenje to su spojeni prstenovi gde postoji najmanje 2 zajednika atoma.
Prvo je purin pirimidin + imidazol (ui se piui formulu)
Derivati: purinske baze adenin, guanin, kofein, ksantin, teofilin(u aju), teobromin (kakao)- stimulativna sredstva, onda
i mokrana kiselina (derivat purina)
Kiselost davanje protona
Baznost primanje protona.
Ko voli da daje elektrone? Pirol daje elektron da ue u aromatinost. Da li moe da se ponaa kao baza (donor elektrona)
i da da protonu? Nee to da radi. Kiseo je!!
N je dao elektrone za dumbus. Veza N-H je kovalentna, jedan elektron od N i jedan od H, azot je elektronegativniji i
proton moe lako da se otcepi. PIROL je KISEO!!
Moe da reaguje sa KOH (kiseo je po tome)! i nastaje piril-kalijum!!
Sva ova jedinjenja to nisu baze, ako su u kontaktu sa kiselinama polimerizovae i dae SMOLASTE MATERIJE!
(najvie odnosi se na PIROL, kod tiola i furana ene ene)
Piridin dao je elektrone, ali ima slobodan elektronski par koji nije preoptereen da ue u ________- i zato je BAZAN
(isto i pirimidin)! Reaguju sa kiselinama PIRIDINIJUM (postaje pozitivan)!
Poslednja reakcija, ta se dobija kada aromatine strukture pretvorimo u nearomatine? ADICIJA VODONIKA
HIDROGENIZACIJA! Dobja se ALIFATINO JEDINJENJE!
Od PIROLA PIROLIDIN (alifatian)!
FURAN TETRAHIDROFURAN
TIOFEN TETRAHIDROTIOFEN
PIRIDIN PIPERIDIN
PIRIMIDIN PIPERAZIN
I sada samo bubanje formula, sve osnovno je preeno.
NH3 ako zamenimo sa aril grupom dobijamo AMIN. Ako ubacimo jedan primarni amin, dva sekundarni...
Pirolidin je SEKUNDARNI AMIN!
Kod tetrahidrofurana ETAR
Kod tetrahidrotiofena TIOLA
Piridin TERCIJARAN AMIN
to pre ponoviti ovo.
Prolin pirolidin
Oksidacijom nikotina nikotinska kiselina!
Piridin + CH3, OH, CH2OH, COH PIRIDOKSAL u svom sastavu
estolani sa O PIRAN (alfa, beta i gama poloaj)
Gama-piran (oksin) tetrahidropiran (oksan) je ETAR
Histidin! nalazi AMIDAZOL!
Oduzimanjem CO2 HISTAMIN! (kod alergija, uzimaju se antihistamini)
Sulfatiazol antibiotik, ima benzen, bensulfanilna kiselina , tiazol derivat tiazola sulfatiazol!
Pirimidin i njegovi erivati uracil, citozi, timin, metil-citozin (nai u knjizi)
Barbiturna kiselina i barbiturati se koriste kao sedativi (ureid nastaje izmeu estra malonske kiseline i uree)
Indol = benzen + pirol TRIPTOFAN je ____________ indola!!!! (moe biti na prijemnom)
Hinolin = benzen + piridin malarija se lei
Kinin = hinolinsko jezgro
Purin = pirimidin + imidazol adenin ima purinsko jezgro (6-aminopurin), guanin = 2amino-6,hidroksipurin i
mokrana kiselina koja izaziva GIHT (bolni simboli u hrskavici) 2,6,8trihidroksipurin
Ksantin purin 2,6-dihidroksipufin
Kafein, teobromin, teofilin!
Pitanja u zbirci je sve ovo to smo danas radili. Uvek je najmanje jedno pitanje iz heterociklusa.
20.4.2013.
ALKILHALOGENIDI
RX
paziti!!
Zadaci:
82. Koje od navedenih jedinjenja moe nastati oksidacijom hloroforma?
Spontana je oksidacija.
Fozgen COCl2
CHCl3 + O2 COCl2 + HCl
83. CH3CH=CH-R
1mol Br2 : 160 = x : 32
x=0,2 mol
16,8 g : 0,2 = x : 1mol
85.
DEHIDROHALOGENOVANJE:
KOH + CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH=CH2 + KBr
Rezultat je dvostruka veza kod dehidrohalogenovanja!!
Mr(C4H9Br) = 137
Mr(C4H8) = 56
56:1 = 5,6 : x
x= 0,1
137:1=x:0,1 x=13,7 g
86. Reakcijom etil hlorida sa amonijakom nastaje jedinjenje koje sa natrijum-hidroksidom daje:
Dobijanje amina dvostepena reakcija! Pisati krajnji proizvod reakcije! Uve i slobodno.
1) CH3CH2Cl + NH3 CH3CH3NH3Cl + NaOH CH3CH2NH2 + NaCl + H2O
87.
1) vinil-hlorid dvostruka veza CH2CHCl vrlo lako supstitucija
Vai ista pria za aromatini prsten.
Negacije e biti boldovane.
2) nastaje gas
3) nepolarna je supstanca CCl4 tano, u njemu se organske supstance rastvaraju
4) reakcija za dobijanje etara CH3ONa + CH3I CH3OCH3 + NaI (nastaje etar)
5) videli smo malopre na butil-hloridu
88. U reakciji 0,48 g broma sa potrebnom koliinom...
U prisustvu luisovih baza, postoje razliiti proizvodi kada je reakcija fotokatalizovana i kada je ______
luisovim.
benzen FeBr3 + Br2 mono-brom benzen (supstitucija) u orto i para poloaju
benzen hV, 3BR2 heksabromcikloheksan + 3HBr (dolazi do raskidanja aromatine strukture)
FeBr3 + B42 FeBr4- + Br+ (vezati za benzen)
89.
90.
91.
C6HCH2-Cl benzil-hlorid
vrlo su reaktivne (zbog dvostruke i halogena)
93.
94. Bez obzira na duinu bonog niza uvek se stvara karboksilna grupa!!!
5) 1,4-dioksan (ciklini etar)
SALICILNA KISELINA: fenol sa COOH na orto mesto (orto-hidroksibenzoeva)
95.
96.
ALKOHOLI i FENOLI
Sinteza alkohola po Gringard-u
Vana reakcija je sa aldehidima (RCHO) i ketonima (RCOR), pri emu nastaju alkoholi. Karbonilna grupa je nezasiena i
podlee reakciji adicije izmeu ostalog i Grignard-ovog reagensa:
>C=O + R-MgX >C(R)-O-MgX + H2O >C(R)-OH + Mg(OH)-X + H+ Mg2+ + X- + H2O
Priroda C atoma:
Formaldehid H2C=O OH grupa je vezana koji ima ve dva atoma
Vii aldehida najreaktivniji karbonilna-aldehida grupa (zbog H atoma na vrhu karbonilne grupe), kod ketona nema H
atom!!
Proizvodi Grignard-ove sinteze:
1. H2-C=O (form-aldehid) + R-MgX H2C-(R)-OmgX + H2O H2C-(R)-OH
2. R1C(H)=0 (vii aldehidi) + R-MgX R1RC(H)-O-MgX + H2O R1R-C(H)-OH
3. R1R2C=0 (ketoni) + R-MgX R1R2R-C-O-MgX R1R2R-C-OH
PRIMARNI alkoholi
SEKUNDARNI
TERCIJARNI
2.
3.
C6H14O
6.
CH3CH(CH3)CH2-CH3 (H2) CH3-CH(CH3)-CH))CH2 + HOH CH3-CH(OH)-CH2-CH3 + O2
CH3CO-CH2CH3
Nezasieno veza mora biti na kraju !
Markovljevo pravilo: Ko ima, tom se daje!
HCO-O-C2H5 (etil-formijat) + (NaOH + HOH) C2H5OH
i onda proporcija
(etilestar mravlje kiseline)
8.
Proizvod koji redukuje Tollensov reaktiv mora biti aldehid, a koji nastaje dehidrogenovanjem primarnog
alkohola. Dakle: jedinjenje je RPIMARNI ALKOHOL!
7.
9.
10.
(CH3)2CH-OH-HOH CH3-C(CH3)=CH2
Dehidratacija na bilo koje CH3 i OH grupe
U smislu dehidratacije (eliminacije) najlake na nivou TERCIJARNIH alkohola!
11.
12.
Trohidroksilni alkoholi su NAJKISELIJI (3 OH grupe zbog negativnog induktivnog efekta poveavaju kiselost)!
13.
x=88g
(ketoni)
18.
19. keton
CH3CH(OH)-CH2-CH3 + O CH3-CO-CH2-CH3 metil-etil-keton
20.
21. Glicerol trohidroksilni alkohol - oksidacijom mogu nastati gliceraldehid, glicerinska kiselina
Oksidacija primarne grupe glicerinska kiselina
22.
23.
25.
26.
27.
ZnCl2 + HCl
primarni: CH3CH2OH + ZnCl2 + HCl vrlo spora reakcija primarni se teko i sporo mogu dokazati Lukasovim za
razliku od sekundarnih i tercij.
sekundarni: CH3CH(OH)CH3 + ZnCl2 + HCl reaguje za 5-6 min CH3CH(Cl)CH3
sekundarni: CH3C(OH)(CH3)CH3 CH3-C(CH3)(Cl)-CH3 odmah se istaloi, u jednom sekundu!
28.
***
CH3CH2-OH t/H+ CH2=CH2 eten (visoka temperatura i kisela sredina kod primarnih alkohola je potrebno!!)
2CH3CH2-OH t/H+ CH3CH2-O-CH2CH3 etar
29.
30.
Nastaje akrolein
*****31.
CH2=CH-CH2OH (akrolein) + Cl2 CH2(Cl)-CH(Cl)-CH2OH dihalogeni supstituent + H+
CH2(OH)-CH(OH)-CH2(OH) dobija se GLICEROL!
32.
Oksidacija
C2H5OH + 3O2 2CO2 + 3H2O
** 33.
34.
35.
36.
37.
38.
39.
41.
42.
43.
44.
Tetrahidrofuran
CH3CH=CH2 + KmnO4 (H2O) CH3CH(OH)CH2(OH)
Jaka baza NaOH + FENOL (aromatini alkoholi, SLABE KISELINE!)
U poreivanju fenola sa drugim kiselinama slabe! A u odnosu sa H2O jake! Zato se nikada ne mogu
rastavarati u H2O!!
fenol + NaOH benzen-O-Na+ + H2O
45.
46.
47.
48.
49.
1,3-DIHLORBENZEN (metahidroksifenol)
Rezorcinol dvohidroksilni fenol! Aromatini alkohol.
C6H5OH + NaOH C6H5O-Na + H2O
2C6H5OH + 2Na 2C6H5O-Na + H2(g) treba dvostruko vie fenola, tj. 0,04 mol!
C6H6O + O2 C6H4O2 HINON
50.
51.
C6H5OH + HONO2 + H2SO4 C6H5O-NO2 (ustvari je para poloaj, ali u knjizi kau orto, pa je tako onda!)
o-nitrofenol -I, +R efekat OH grupe
52.
27.4.2013.
ALKOHOLI i FENOLI - nastavak
50.
51.
52.
53.
55.
56.
natrijum-fenoksid: benzen-O-Na+
Fenoli se NE mogu rastvoriti u vodi!
natrijum-salicilat: fenol sa orto COONa
57.
58.
gornja reakcija
59.
isto
61.
62.
63.
64.
65.
ALDEHIDI i KETONI
1.
2.
3.
4.
AKROLEIN: CH2=CHCHO
Keto-enolna izomerija barbiturna kiselina, akrolein... Nastaje reakcijom dehidratacije GLICEROLA
5.
6.
CH2=CHCOOH + O2 /
Hidroliza halogena uvoenje OH grupe!
7.
CH3CHO + CH3CHO CH3CH(OH)CH2CHO H2O CH3CH=CHCHO
CH3CH=CHCHO(krotonaldehid) + 2H2 CH3CH2CH2CH2OH (dolo do redukcije, nastaje BUTANOL!)
Vri u baznoj sredini (uloga baze: izbaci jedan atom H i prevede strukturu u karbanilsku strukturu. Tako
prevedeni se karbanjon se vee za pozitivno naelektrisan atom ugljenika! Veina negativnog naelektrisanja je locirana na
kiseoniku! p-elektroni su u jednoj ravni!) trihidroksi-aldehid (moe lako hidratisati, nestabilan)
Kroton-aldehid nastaje (butenal)
Nastaje 3-hidroksialdehidi ili BETA-hidroksialdehidi! (paziti na grka slova)
U beta poloaju je OH grupa. Reaktivna grupa je veoma blizu (karbonilna) i tada se INDUKCIJOM vri du
sigma veza PRENOS ELEKTRONSKE GUSTINE do izvesne mere da destabilizuje ovo jedinjenje. U drugom stepenu
ove reakcije dolazi do dehidratacije jedinjenja gde dolazi nezasien aldehid KROTONALDEHID! (i sada je stabilan,
ali reaktivan)
8.
9.
10.
11.
Da bi jedinjenje pokazallo mogunost kondenzovanja, mora u alfa poloaju u odnosnu na karbonilnu grupu
imati H atome!
Benzealdehid nema H atoma koji bi mogli da se supstituiu!
Trimetilacetaldehid: ima sve 3 H grupacije supstituisane sa metil grupacijama
12.
13.
16.
17.
19.
20.
21.
22.
23.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
31.
32.
33.
CHO-CH(OH)-CH2OH
Brojeve izraunavamo tako to raunamo samo onaj ugljenikov atom gde je vezana odreena grupa. Hiralan
vezan sa 4 razliite grupe!
CH3CO-CH(CH3)2 CH3CH(OH)-CH(CH3)2
metil-izopropil keton
35.
trimetil-acetaldehid: (CH3)3C-CHO ne moe!
Enolatni anjon ENOLI su jedinjenja koji na istom C atomu imaju dvostruku vezu i OH grupu mogu da
nagrade enolatni anjon!
34.
36.
37.
38.
39.
40.
C6H5CO-CH3 acetofenon
C6Hn-CHO cikloheksankarbaldehid
Ketoni ne pokazuju reakciju srebnrnog ogledala!
41.
42.
43.
C6H5-CO-C6H5 benzofenon
timol
44.
47.
48.
49.
C6H5CO-CH3
CH3CH2CO-CH3 + H2 CH3CH2CH2CH3
Oksidacije 2-pentanona: 4
50.
51.
52.
53.
54.
55.
CH3COCH3 + H2 CH3CH(OH)CH3
57.
(CH3)3C-CH(OH)-CH3 + O2 (CH3)3C-CO-CH3
58.
59.
60.
CH3CH(CH3)CH2CHO + O2 CH3CH(CH3)CH2-COOH
CH3CO-CH2-CH(CH3)-CH3 + O2 HCOOH + CH3CH(CH3)-CH2-COOH
61.
62.
63.
64.
CH3CHO i CH3COCH3
CH3CH(CH3)COCH3 + O2 HCOOH + (CH3)2CH-COOH
65., 66, 67. 68. 69. 70. 71. 72. 73. 74. 75. 76. 77. 78. 79. 80. 81. 82. 83. 84. piemo
Ketoni ne reaguju sa Tollensovim reagensom !
Mezo oblik : Ako neki molekul poseduje bilo koji oblik simetrije vinska kiselina ravan simetrije MEZOvinska
kiselina ! Ugao skretanja se na D stranu ponitava, jedinjenje gubi optiku aktivnost. Struktura iznad i ispod ravni
simetrije MEZOVINSKA KISELINA !!
Racenska smesa (smea) podjednaka koliina L i D oblika gubi se optika aktivnost.
82. 2-propanol !
Katedra za hemiju 2 sprat, uvek moemo da je pitamo neto.
11.5.2013.
KARBOKSILNE KISELINE, SUPSTITUISANE KISELINE
(uradie se 29 zadataka)
R-C(-OH)=O
Dobijanje karboksilnih kiselina:
1. oksidacijom alkohola, aldehida i ketona
2. hidrolizom:
a. estara
b. nitrila:
RCN + H2O RCONH2 RCOOH + NH4+
3. oksidacijom alkil benzena (aromatine kiseline)
4. adicijom RMgX (alkil-magnezijum-halogenid) na CO2
U zbirci, zadaci za reagovanje i dobijanje.
NITRIL jedinjenja koja imaju -CN grupu vezanu za neki ugljovodonini niz. Prelazi u karboksilnu kiselinu kada se
vee.
4. Kako se moe dobiti propanska kiselina? (3 C-atoma)
H3C-CH2-CO-CH3 2CH3COOH + HCOOH + CH3CH2COOH oksidacija butanona
2) akrolein je nezasien aldehid
3) / alkih halogenidi ne hidrolizuju!
4) propil-etanoat je estar siretne kiseline (ima 5 C atoma)
5) nastala bi butanska kiselina (4 C atoma)
butanon: CH3-CH2C(=O)-CH3 [O] CH3COOH + CH3CH2COOH + HCOOH
5. Ima 2 C-atoma. (COOH-COOH) oksalna kiselina
etilen-glikol: HO-CH2-CH2-OH
6. toluen (benzen-CH3) [O] benzene-COOH (benzoeva kiselina)
7. o-krezol (beznen-CH3 i na orto OH) [O] salicilna kiselina (benzen-COOH i na orto OH)
22. knjiga za 3. godinu! METODA ZA DOBIJANJE MRAVLJE KISELINE! NAUITI!
CO + NaOH HCOO-Na+ --H+ HCOOH
0,2 mol
x grama
1 mol :
1 mol
0,2 x 68 = 13,6 g soli
9. Metanska (mravlja) kiselina se dobija uvoenjem CO u rastvor NaOH, a zatim dodavanjem mineralne kiseline.
Salicilna kiselina se dobija uvoenjem CO2 u Na-fenolat _____________3.
primer 2:
Ka: 10-4
Ka: 10-5
2. Grupe sa I efektom (-X, -OH, >C=O=, -COOH) u alfa poloaju raste kiselost k.k. (halogeni, karboksilna, dvostruka
veza)
pKa
gama beta alfa
pKa
CH3COOH
4.74
CH3- CH2- CH2COOH
4,9
ClCH2COOH
2.86
CH3CH2CH(Cl)COOH
3.8
Cl2CHCOOH
1,26
CH3CH(Cl)CH2COOH
4.1
Cl3COOH
0,64
CH2(Cl)CH2CH2COOH
4.5
to vei broj grupa u alfa poloaju, to je jaa kiselina!
Najslabija kiselina.
HCOOH > CH3COOH > CH3(CH2)16COOH
1) CH3(CH2)16COOH
2) HCOOH
NE GLEDAJU SE SUPSTITUISANE : 3) CH3CH2CH(Cl)COOH i 4) CH3(CH2)3CH(Cl)COOH
5) CH3COOH
Grupa sa I efektom ________
28. Valerijanska kiselina (pentanska kiselina) CH3CH2CH2CH2COOH (C5H10O2)
ta su izomeri? Jedinjenja sa istom molekulskom formulom, ali razliite strukture.
Vrste strukturne izomerije? Izomeri:
1. NIZA
2. POLOAJA
3. FUNKCIONALNA (alkoholi i etri, aldehidi i ketoni)
Imamo i STEREOIZOMERIJU:
1. OPTIKA mora se imati hiralan C-atom, nijedna ravan simetrije
2. GEOMETRIJSKA (cis, trans)
H-CO-OCH(CH3)CH2CH3
H-C=O(-OCH2CH2CH2CH3) jeste
Formijati su soli ili ESTRI mravlje kiseline !
2) sec. butil-formijat H-C=O(-OCH3(-CH3)-CH2CH3)
3) etil-etanoat nije estar!!! CH3-C=O(-OC2H5)
4) izobutil-formijat H-C=O(-O-CH2CH(CH3)2)
5) 2,2-dimetilpropanska kiselina: H3C-C
formula
HOOC-COOH
HOOC-CH2-COOH
HOOC-(CH2)2-COOH
HOOC-(CH2)3-COOH
sistemsko ime
etandikiselina
propandikiselina
butandikiselina
pentandikiselina
trivijalno ime
oksalna
malonska
ilibarna
glutarna
naziv soli
oksalati
malonati
sukcinati
glutarati
31. Malati
mlena
hidroksipropanska
laktati
limunska
citrati
jabuna
hidroksiilibarna
malati
ftalna
ftalati
benzoeva k.
benzoati
34. R-1
19.
ftalna kiselina (benzen-COOH i na orto COOH) + 2NaOH (benzene-COONa i na orto COONa) + 2H2O
C8H4O4Na2 M = 210
102 g x
x= 10g (H=1) = 10 molatoma
102 g x
x=60 g (1 molatoma C=12g) = 5 molatoma
HO-C+3(=O)-C(=O)-OH
O=C+4=O
Prijemni 2011:
1. Koja od navedenih karboksilnih kiselina ima najviu vrednost za pKa? Oktanska
Prijemni za 2010:
Koje od navedenih tvrenja je tano?
Ugljena kiselina(karbonatna) 10-7
Karboksilna 10-5
Fenoli 10-10
Limunska kis. nije optiki aktivna
Benzoeva kiselina nastaje OKSIDACIJOM toluena!
C5H10O2
18.5.2013.
XXII DERIVATI KARBOKSILNIH KISELINA
Jedinjenja izvedena iz karboksilnih kiselina
Samo jedno pitanje. A Derivati ugljene (obimnije) pa je spojeno sa Jedinjenjima sumpora.
Podela derivata karboksilnih kiselina
Derivati kiselina (zamena OH grupe u COOH grupi):
hloridi kiselina (acil-halogenidi)
anhidridi kiselina
estri kiselina
amidi kiselina
R-C(=O)-OH opta formula karboksilne kiseline
R-C(=O)-Cl hlorid
-O-C(=O)-R anhidrid
-OR estar
-NH2 amid
Zamena (supstitucija) OH grupe!
Nastaju zamenom OH grupe u COOH grupi kiselina nekim drugim atomom ili grupom.
Za ovu grupu
HLORIDI KISELINA ACILHLORIDI
Dobijanje:
3R-C(=O)-OH + PCl3 3R
Reakcije:
1. U reakciji sa vodom daju karboksilne kiseline: (hidroliza)
CH3-C(=O)-Cl + H2O CH3-C(=O)-OH + HCl
2. Sa alkoholima daju estre (alkoholiza)
CH3-C(=O)-Cl + HOOCH2CH3 CH3-C(=O)-CH2CH3 + HCl
3. U reakciji sa amonijakom nastaju amidi kiselina (amonoliza)
CH3-C(=O)-Cl + NH3 CH3-C(=O)NH2 + HCl
4. U reakciji sa SOLIMA karboksilnih kiselina daju anhidride
CH3-C(=O)-Cl + NaO-C(=O)-CH3 CH3CO-O-COOCH3 (acet-anhidrid) + NaCl
ANHIDRIDI KARBOKSILNIH KISELINA
CH3-C(=O)-O-C(=O)-CH3
anhidrid monokarboksilne kiseline
anhidrid dikarboksilne kiseline
anhidrid siretne kiseline
anhidrid ilibarne kiseline
aciklian
ciklian
1. hidroliza (oduzimamo vodu) daju karboksilne kiseine
2. alkoholiza daju estre
3. amonoliza sa amonijakom daju amide
ESTRI KARBOKSILNIH KISELINA
Hidroliza
CH3-C(=O)-O-CH2CH3 + H2O CH3-C(=O)-OH + HO-CH2CH3
Alkalna hidroliza saponifikacija
CH3COOCH2CH3 + NaOH CH3COONa + CH3CH2OH
Transesterifikacija (promeni se alkoholna komponenta koja je deo estra)
R-C(=O)-O-CH3 + CH3-CH2-OH R-C(=O)-O-CH2-CH3 + CH3-OH
Amonoliza
CH3-C(=O)-OCH2CH3 (etil-etanoat) + NH3 CH3-C(=O)-NH2 (etanamid) + CH3CH2OH
Nomenklatura:
halogenidi OIL (metanoil hlorid, etanoil-hlorid..)
anhidridi (meovite nemamo u knjizi) : CH3COOH HOOCCH3 H2O CH3COOCOCH3 (acetanhidrid tj. anhidrid
siretne
estri: znati naziv soli i alkil grupu (moe se rei propil te i te kiseline, ali metil-acetat ili metil estar siretne kiseline)
amid:
AMIDI KARBOKSILNIH KISELINA
Dobijanje zagrevanjem amonijumovih soli karboksilnih kiselina.
RCOONH4 RCONH2 + H2O
(kiselina + amonijum baza so)
Reakcija hidrolize:
CH3-C(=O)-NH2 H2O CH3-C(=O)-OH + NH3
U nastavku (azotasta je samo nova) samo ponavljamo!
U knjizi: redukcije karboksilnih kiselina i derivata (nije bilo dosad na prijemnom, ali ne mora da znai da nee biti).
REDUKCIJA KARBOKSILNIH KISELINA I DERIVATA
Jaka redukciona sredstva (LiAlH4)
Kod estara dobija alkohol!
Amidi dobija amin!!
Zadaci:
Uvod pr. 1: acetil-hlorid i Na-acetat reakcija dobijanja ANHIDRIDA! Napiemo reakciju i raunica
pr.2: propanoil-hlorid + etanol ESTAR
pr3: piroliza (zagrevanje) amonijum-benzoata
1. benzoil-hlorid (benzen-C(=O)-cl) + Na-benzoat (benzen-C(=O)-ONa) anhidrid benzoeve (benzen-C(=O)-O-C(=O)benzen)
2. Identina: acetil-hlorid (hlorid siretne: CH3-C(=O)-Cl) + SO siretne kiseline (CH3COONa) CH3C=O-O-C=OCH3 (anhidrid)
3. Alkoholizom svih reaktivnijih estar
Alkoholizam anhidrida karboksilnih kiselina nastaju ESTAR i KARBOKSILNA KISELINA
4. Derivati alkalna hidroliza estara (saponifikacija)
NaOH + i estar koje kiseline (siretne) CH3COOC2H5 CH3COONa + CH3CH2OH
6. metil-propanoat
7. Izomerija posebno pitanje! Crtaemo izomere. Izomernih estara siretne kiseline C6H12O2
4 C atoma! CH3-C=O-O-C-C-C-C
prvo piemo prim, sec, izo, terc + strukturna (svih!) i priamo i o hiralnom ugljeniku! (ima dva)
8. Stereoizomerija dobijanje estara moramo znati.
H-C=OC-C(-OH)-C-O-C=O-H imamo hiralan C atom
OH-CH2-CH(-CH3)-O-C=O-H imamo hiralan
9. Izomerija isto. benzoeva kiselina je izdiktirana, pozajjmili smo 7 C atoma! Jo imamo C4 koji pripadaju alkoholu!
Ukupno 5! n, sec-butil, izo, terc-butil
10. Metakrilne kiseline nema u knjizi. Akrolein (akrilnu kiselinu znamo ako znamo akrolein)
Akrolein (nezasien aldehid) CH2=C-C(=O)-H
Metakrilna (ima OH grupu) CH2=C-C(=O)-OH
Metil-estar metakrilne CH2=C(-CH3)-COOCH3
11. Estri fosforne kiseline najvei znaaj. Fosforna nastaju adekvatni estri
12. Metil-salicilat (metil-estar salicilne kiseline)
benzen-o-OH i meta-COOH benzen-o-OH i meta-COOCH3
Desetak je raunskih zadataka. Derivati kiselina su kao zadatak u poslednjih par godina.
14. Izopropil-formijat
15. Formijat: HC=O-OR (a R moe da bude n, sec, terc, izo...)
16. Metil-salicilat (metil-estar salicilne kiseline)
x mol 3,6x 1022 at. O
1mol 3x6x1023 at
0,02
17. Reakcija: dobijamo ESTAR
propanoil-hlorid CH3CH2C=O-Cl + CH3CH2OH CH3CH2-C=O-O-CH2CH3 + HCl
1,2x1023 at.O
x mol 1,2x1023
1 mol 2x6x1023
x=0,1 mol
18. propen C-C=C + H2SO4 C-C(-C)-O-SO3H
19. Metil-etanoat (hlorid kiseline + metanol ili siretna sa metanolom
20.
24. Aspirin derivat salicilne kiseline (o-hidroksi-benzoeva)
o-hidroksi-benzoeva kiselina (meta-COOH) + CH3-C(=O)-O-C=O-CH3 benzen-o-O-C=O-CH3 i na mCOOH + CH3COOH
Podlee reakciji esterifikacije (ali ne sa kiselinama!)
27. !!!! U pisanju reakcija u organskoj hemiji, ne smemo ostaviti neizjednaeno!
siretna kiselina 3CH3COOH + PCl3 3CH3-C=O-CL + H3PO3
i ono vano, izjednaiti!
0,2
X
1 :
3
28. Fozgen prebaen u drugi deo u novoj zbirci
29.
30. Propanoil-hlorid dobija se sa kiselina + PCl3
31. mravlja kiselina + metilamin (amini su takoe BAZNI)
HCOOH + CH3NH2 amonijumova so HCOONH3CH3 T HC=O-NHCH3 + H2O
32. karbamid (urea) NH2-C=O-NH2
33. acetamid (amid-siretne kiseline) CH3-C=O-NH2
34.CH3COOCH2CH3 (etil-acetat) + NH3 CH3CONH2 + CH3CH2OH
35.
36. amid C2H5CONH2 ima mnogo naina kako se dobija (zagrevanje/pirolizom amonijumove soli)
37.
39. C-C-C=O-NH2
C-C=O-NH-C
H-C=O-N(-C)-C
H-C=O-NH-C-C
CIKLOALKANI I ALKENI SU IZOMERI!
42. pikrinska (trinitrofenol)
holin alkohol
difenil-amin
43. propanoil-hlorid + amonijak propanamid
44.
Zadatak sa prijemnog 2009:
Koliko e mola propanoil hlorida nastati reakcijom 0,1 mol fosfor-trihlorida sa odgovarajuim jedinjenjem?
25.5.2013.
TIOLI, AMINI I NITROJEDINJENJA (TIOLI JEDINJENJA SUMPORA)
XXIII zajedniko sa derivatima!
Grupa R-SH (tiolna grupa) = TIOLI
Pored njih je mali deo pitanja zastupljen, vano je znati KLASIFIKACIJU i PODELU.
3. Soli tiola sa metalima nazivaju se MERKAPTIDI!
4. RCH=CH2 + H2S RCH2CH2SH - adicija vodonik-sulfida na alkene u prisustvu svetlosti!
5. Tioli se dobijaju ADICIJOM VODONIKSULFIDA NA ALKENE!
6. TIOLI su JAE kiseline od alkohola.
7. CH3CH2Br + NaSH CH3CH2SH + NaBr (TIOL)
8. 2R-S-H R-S-S-R ovo imamo i kod aminokiselina (imaju tiolnu grupu iz cisteina moemo dobiti cistin)
pr. 2CH3CH2SH (O)blago oksidac. sredstvo CH3CH2-S-S-CH2-CH3 (disulfidni most i nastaje DISULFID)
9. R-S-S-R + Zn/KALAJ HCl TIOL
10. R-Cl + R-S-R R2S-R-Cl
11. R-S-H RSO3H
12. SULFANILAMID NH2C6H4SO2NH2
13. SULFANILNA KISELINA NH2C6H4SO3H (p-aminobenzen sulfonska kiselina)
CH3CH(CH3)NH2
CH3CH2NHCH3
(CH3)3N
1.6.2013.
AMINOKISELINE
Opta formula:
H2N-CH(-R)-COOH
COOH kisela grupa znai da DISOSUJE dajui CO- anjon (daje proton) i reaguje sa bazama i daje SO!
ESTERIFIKACIJA reakcija sa __________- OH grupa se supstituie ____________ anjonom!
DEKARBOKSILACIJA ukljanja se grupa i dobija CO2!
NH2 bazna, prima proton zato to ima SLOBODAN ELEKTRONSKI PAR na azotu! Reakcije: NH2 ako reaguje sa
HCl dae SO! (protonovae se NH2 grupa!) Nee svi amini reagovati na isti nain. Primarni amini izdvajaju AZOT (jako
korisno u analitikom smislu). Sekundarni prave N-nitrozo jedinjenja! Obratiti panju sa azotastom kiselinom u knjizi!
Hiralan C atom- entatiomeri su optiki aktivni (svi osim glicina).
Jedan par ENANTIOMERA optiki izomeri koji se odnose kao lik u ogledalu!
Osnovno o aminokiselinama:
Aminokiseline su konstituenti proteina.
Struktura AK
Sterohemija aminokiselina
Esencijalne aminokiseline
Reaktivnost AK (COOh, NH2, R-ostaci)
Osnovne karakteristike proteinskih AK:
1. ima ih ukupno 20
2. sve su L-konfiguracije! (ne pitati!)
3. sve su -amino! (na hiralan) samo alfa!
Enzimi biokatalizatori.
Struktura AK i amino i karboksilna grupa su vezane za isti alfa ugljenikov atom.
Boni R-ostaci se meusobno razlikuju po:
veliini, konformacionoj fleksibilnosti, polarnosti, kiselo-baznim osobinama i hemijskoj reaktivnosti.
*za strukturu i osobine proteina podjednako su znaajne sve navedene osbobine bonih ostataka aminokiselina!
Dipolarni jon Zwitter jon AK
Ukljanja se vodonik iz COOH, NH2 se protonuje i postaje NH3+!
AK sa NEPOLARNIM R-ostacima:
Gly (G), Ala (A), Val (V), Leu (L), Ile (I)
Gly je svet za sebe, po potrebi zadatka je stavljen u ovu grupu.
Val je dobila ime po VALERIJANSKOJ KISELINI (5). izopropil grupa.
Leu ima jo jednu METILENSKU (CH2) grupu vie od Val!
Ile IZOBARNA kisel.
Leu i Ile su IZOMERI (imaju isti br. C atoma i imaju istu molekulsku masu!
Pro (P) IMINO kiselina
Phe (F) fenil ostatak
Trp (W) INDOL grupa
Met (M)
Nepolarni R- ostaci
Devet aminokiselina ima nepolarne bone ostatke.
Glicin ima najmanji R ostatak (H atom)
Alanin, valin, leucini i izoleucin imaju ALIFATINE uljovodonine ostatke.
Metionin je TIOETAR iji boni ostatak ima sline osobine sa n-butil grupom, jer je atom sumpora sline zapremine kao
metilenska grupa.
Fenilalanin i triptofan imaju nepolarne, aromatine i voluminozne R ostatke.
Prolin je IMINOKISELINA.
21. Leu, Val, Ala
33. Rastvorljivost polarni molekuli su dobro rastvorljivi u vodi (OH grupa moe da napravi VODONINU vezu).
Nepolarne su slabo rastvorljive to je vei R ostatak, to je nerastvorljivo.
Gly se dobro rastvara u vodi!
ESENCIJALNE NEPOLARNE: Val; Leu, Ile, Met, Trp, Phe
4. Triptofan ima 2 NH2 grupe.
20.
2) moe li amino grupa da reaguje sa aminokiselinom ? Moe, naravno. Ceo ivi svet poiva na toj reakciji
(amino i COH grupe) HN-C=O
3) C=O karbonilna grupa sa NH2 grupom nastaju IFOVE BAZE: C=N
4) pokazuje ksantoproteinsku reakciju daju SVE AROMATINE AMINOKISELINE! BITNO!
30. aromatine aminokiseline
AK sa POLARNIM NEJONIZUJUIM R-OSTACIMA! pojavljuje HETEROATOM (sve to nije ugljenik i vodonik)!
Ser (S)
Thr (T) SEKUNDARNA ALKOHOLNA GRUPA! i ESENCIJALNA JE AMINOKISELINA!
Cys (C) sadri sumpor, kod serina OH a kod Cys SH grupu! Ser i Cys su METABOLIKE POVEZANE!
Tyr (Y) 3 aminokiseline koje imaju OH grupe (Ser, Thr, Tyr)
Asn (N)
Gln (Q)
Reakcije SH grupe:
Jedinjenja su ANALOZI ALKOHOLIMA (TIOALKOHOLI drugi naziv)!
Kod TIOLA reakcija OKSIDACIJE! (ubacimo 3O2).
DISULFID kako iz SH moe da nastane? 2 S-H -S-S- disulfidna veza (DEHIDROGENIZACIJA/OKSIDACIJA!)
Oksidacija BLAGA!
U fiziolokim uslovima nee moi da disosuje _________ jon kod Asn i Gln!!!
Polarne nenaelektrisane AK
est proteinskih aminokiselina ima polarne nenaelektrisane bone ostatke.
3 sadre OH-grupu: Ser i Thr imaju hidroksilnu OH grupu, a Tyr fenolnu grupu.
26. Ser, Thr, Tyr
Cistein ima TIOLNU SH grupu, koja oksidacijom daje disulfidnu vezu u dimeru koji se naziva se CISTIN.
Asparagin i glutamin imaju AMIDNU grupu.
Aromatine AK
AK sa aromatinim bonim ostatkom su: Phe, Tyr, Trp
28.
Ksantoproteinska reakcija
AK sa aromatinim bonim ostatkom (Phe, Tyr, Trp) daju pozitivnu ksantoproteinsku reakcju, koja se zasniva na
NITROVANJU benzenovog prstena pri zagrevanju aromatinih aminokiselina sa konc. azotnom kiselinom.
Tyr + 2HNO3 trinitrovanje na meta poloajima + 2H2O
31.
5. Serin ima hidroksimetil grupu! Alfa-amino-propanska kiselina i na beta OH grupa. Znai prvo je uvek ALFA amino pa
posle traimo. Ser = alfa-amino-beta-hidroksi-propionska kiselina!!!
Cys = alfa-amino-beta-tiol-propionska kiselina
11. ESTAR moe da nagradi COOH grupa i alkoholna OH redukcija!
OH grupa (Ser, Thr, Tyr) HIDROKSI amino-kiseline! Grade DIESTRE!
12.
6. Cys = alfa-amino-beta-tiol-propionska kiselina
7. 2-propan-tiol
8.
9. 4) NH2 grupa moe da regauje sa FORMALDEHIDOM!
merkaptid
sulfonska kiselina
AK sa jonizujuim R-ostacima POLARNE (pri njihovom R ostatku ima kiselina daje proton!) to su KISELE
aminokiseline!
Asp (D)
Glu (Q)
3. jako bazna sredina anjon!!
AK sa jonizujuim R-ostacima BAZNE aminokiseline! I sve 3 su esencijalne!!!
Lys (K)
Arg (R) karbamid GUANO GRUPA (3 N)
His (H)
Iako su bazne, sadre razliit broj azota (raste)
23. Lys, Arg, His
25.
AK sa jonizujuim R-ostacima:
Pet aminokiselina ima bone ostatke koji su naelektrisani na fiziolokom pH.
Lizin ima butilamonijum, arginin guanidino, a histidin imidazol grupu. Boni ostaci ovih amonikiselina su bazni, pa su
na fiziolokom pH protonovani, tj. pozitivno naelektrisani.
ESENCIJALNE:
Val, Leu, Ile, Phe, Trp, Met, Thr, Lys, Arg, His
Stereohemija aminokiselina
Sve proteinske aminokiseline ______________
Ile i Thr AK sa dva hiralna centra
Aminokiseline: izoleucin i treonin
Pored hiralnog centra na alfa ugljenikovom atomu imaju jo po jedan asimetrian beta-ugljenikov atom u R ostatku!
Thr i Ile pored L i D stereoizomera imaju jo po jedan par STEREOIZOMERA!
ALLO forme (L-treonin, D treonin, L-allo-treonin, D-allo-treonin).
15. Isti broj enantiomera: treonin i izoleucin (isti broj hiralnih ugljenikovih atoma)
19. CISTIN proizvod BLAGE oksidacije!!
16. hidroksilizin dobija se jo jedan
PEPTIDI
Graenje peptidne veze
amidna-CO-NH-veza = PEPTIDNA VEZA
N-terminal (slobodna NH2 grupa) i C-terminal (slobodna COOH grupa)
Koliko peptidnih veza, toliko molekula vode!
Dipeptid jedna peptidna veza!
Konvecija peptidi se piu uvek na isti nain N i C terminal!
Kako itamo naziv: - dodamo nastavak IL
Ala-Cys-Val (alanil-cisteinil-valin) : na poslednjem se NE dodaje IL!!!
35.
25.
7. fenilalanin je na C terminalu!!
5. C terminal
10. 2
Specifine reakcije R-ostataka AK
1. Ksantoproteinska aromatine AK (Phe, Tyr, Trp)
2. Reakcije Cys: disulfidni most, graenje merkaptida sa tekim metalima
13. Trp
15.
29.
2) Ksantoproteinska reakcija sa aromatinom kiselinom moe da reaguje sa HNO3!
a Pb ne (da ima Cys moglo bi)
21.
22. Disulfidni most daje samo jedna kiselina (Cys)!!!!!
37. Opet cistein!
GLUTATION vaan peptid, dobro ga nauiti!
KAZEIN
SERIL-ARGININ
3. CH33CH2CH2NH2 + HNO2 CH3CH2CH2OH + H2O + N2
1. Koje dve aminokiseline mogu zameniti jedna drugu a da se molekulska masa proteina, u iji sastav ulaze, ne promeni?
Leucin i izoleucin
2. Koji od navedenih peptida u svom bazne bone Lys, Arg, His
8.6.2013.
MONOSAHARIDI
Hidrolizom saharoze nastaje ekvimolarna smea glukoze i fruktoze, invertni eer, koja obre ravan planarno
polarizovane svetlosti na levo, za razliku od saharoze koja istu ravan obre na desno!
eeri su polihidroksilni aldehidi ili ketoni. Zato to imaju vei broj hidroksilnih grupa. Ako se pita da li imaju aldo ili
keto grupu dele se na aldoze i ketoze!
Od najprostijih saharida :
GLUKOZA, GALAKTOZA i MANOZA (heksoze)
RIBOZA i DEOKSIRIBOZA (pentoza)
FRUKTOZA (ketoza)
ENANTIOMERI stoje kao lik i predmet u ogledalu. Najlake je objasniti na monosaharidima. Za linearni oblik Dglukoze imamo 4 HIRALNIH CENTARA! Karbonilni karton je sp2 hibridizovan. 2n = 16 ENANTIOMERA!
L i D poloaj se odnosi na npr. glicel-aldehid!
Kod svih aldoza u linearnom obliku, broj enantiomera je 16, a kod CIKLINOG se razlikuje!
MANOZA JE C-2 EPIMER GLUKOZE! GALAKTOZA JE C-4 EPIMER GLUKKOZE!
Reakcije karakteristine za eere vezane za aldehide, ketone i alkohole!
Glavne reakcije:
1. na linearan oblik OKSIDACIJA, REDUKCIJA, DEHIDRATACIJA
2. na ciklian oblik GRAENJE ACETALA (GLIKOZIDA)
Sve HEKSOZE zagrevanjem sa konc. HCl ili H2SO4 dolazi do DEHIDRATACIJE (3 molekula) i dobija se
HETEROCIKLINO JEDINJENJE 5-HIDROKSIMETIL FURFURAL!
Pentoze zagrevanjem sa ovim kiselinama dehidratacijom daju samo FURFURAL!
BLAGA OKSIDACIJA dolazi do oksidacijeALDEHIDNE GRUPE i prelazi u karboksilnu, a joni tekih metala se
redukuju! Pomou bakarnih jona u prisustvu bazne sredine (Felingova reakcija) ili Ag+ jona u baznoj sredini (Tolensova
reakcija) dae KARBOKSILNU GRUPU i to su ALDONSKE KISELINE!
Aldonska iz glukoze nastaje GLUKONSKA, iz galaktoze GALAKTONSKA...
JAKA OKSIDACIJA + dobijaju kiseline gde primarna alkoholna grupa postaje KARBOKSILNA URONSKE
KISELINE!! Znai dobija se DIKARBOKSILNA KISELINA ALDARNE KISELINE! (pr. glukarna kiselina iz
glukoze) u prisustvu azotne kiseline!
OKSIDACIJA: PRIMARNI ALKOHOLI ALDEHIDI KARBOKSILNE KISELINE
REDUKCIJA:
Dobijaju se POLIHIDROKSILNI ALKOHOLI = ALDITOLI!
Redukcijom glukoze SORBITOL!
Manoze MANITOL!
Redukcijom FRUKTOZE dobija se smea (2 alkohola) SORBITOL i MANITOL!!
glukoza [H]D- sorbitol
manoza [H] D-manitol
fruktoza [H] smea D-sorbitol + D-manitol
Aldehidi su reaktivniji od ketona! Aldehidi podleu blagim oksidacijama, a ketoni NE!
Svi monosaharidi jesu redukujui eeri i sve ketoze (fruktoze) jesu! Zato to sve ove blage oksidacije se deavaju u
alkalnoj sredini fruktoza kao ketoza izomerizuje u dva epimera (manozu i glukozu)!
Laktoza beta 1-4 veza!
Amiloza polisaharid glukoze!
15.6.2013.
LIPIDI
CH3(CH2)10COOH laurinska kiselina
CH3(CH2)16COOH stearinska kiselina
CH3(CH2)14COOH palmitinska kiselina
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH linolna kiselina
NEZASIENE KISELINE adicija! (halogena...)
1. Stearinska se dobija potpunom hidrogenizacijom linolne kiseline!
2.
4.
OLEINSKA
CH2-O-CO-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
CH-O-CO-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
CH2-O-CO-(CH2)16
+ NaOH
CH2OH
CH-OH + 2CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COONa
CH2OH