: ahh ae “' 3) Quinta. oles € ‘ a: Boe Editorial Reverté S.A.Tilo de la obra original: Environmental Chemistry. Second Edition. Edicién original en lengua inglesa publicada por: W. HL Freeman and Company, New York, USA Copyright © by W. H. Freeman and Company Versisn espanota por: Prof. Dr. Xavier Doménech Antinez Departament de Quimica Universitat Auonoma de Barcelona Propiedad de: EDITORIAL REVERTE, S, A. Loreto, 13-15, Local B 08029 Barcelona Tel: (34) 93 419 33 36 Fax: (34) 93 419 S189 e-mail: reverte@reverte.com hup:fAvww.reverte com Reservados todos los derechos. La reproduccién total o parcial de esta obra, por cualquier medio 0 procedimiento, comprendidos la reprograffay el tratamiento informitico, queda rigurosamente prohibida, sslvo excepeisn prevista en ia ley. Asimismo queda protibida la distibucién de ejemplares mediante alquiler o préstamo piblicos, la comunicacién publica y la transformecién de cualquier part: le esta publ cid (incluido el diseito de la cubiera) sin la previa aukorizacién de los tiulares de la propiedadl intelectual y de la Editorial. La infraceisn de los derechos mencionados puede ser consitutiva de delito ‘conta la propiedad intelectual (arts, 270 y siguientes del Cédigo Penal). El Centro Espatiol de Derechos Reprogritioos (CEDRO) vela por el respetoa los citados derechos. Fain en espatel © EDITORIAL REVERTE, S. A., 2001 Reimpresién: julio de 2004 Impreso [Espafa~ Printed in Spain ISBN: 84-291-7902-X, epost Legal: B-33081-2008, lempreso por Domingral Imprestons Pasaje Autopsta, Nave 12 Pl ind. Cat Magarol ‘08100 Molle: det Vallés (Barcelona)indice Analitico CAPITULO 1: INTRODUCCION A LA QUIMICA AMBIENTAL 3 1.1 La naturaleza de la quimica ambiental y organizacién de este libro 4 1.2 Compuestos quimicos t6xicos y el recién nacido: Estudio de umecaso 1.3. Enfoques de la prevencién de la contaminacion 10 BIBLIOGRAFIA AVANZADA. 12 ECCI WEB DI S 13 ENTREVISTA DEL CAPITULO: Efectos de los PCBs tixicos sobre la salud. Una entrevista con Joseph L. Jacobson 14 PARTE 1: AIRE Y ENERGIA TZ: CAPITULO 2: QUIMICA ESTRATOSFERICA: LA CAPA DE OZONO 19 2.1 Regiones de la atmésfera 23 2.2 Unidades de concentracion ambiental para gases 24 2.3 La quimica de la capa de ozono 25 Absorcion de luz por moléculas 25 ‘Consecuencias bioldgicas de la disminucién de oz0no 29 Principios de fotoquimica 32 ‘Creacién y destruccion no catalitica de ozono 35 Procesos cataliticos de destruccién de ozono 39 xuxiv indice analitico RECUADRO 2.1: Estructuras de Lewis de radicales libres simples 41 RECUADRO 2.2: Velocidades de reaccion de radicales libres Comportamiento del cloro y bromo atémicos como catalizadores X a7 2.4 Fl agujero de ozono y otras zonas de eliminacion del ozono 49 ELagujero de ozono antartico ao Disminucidn del ozono en el Artico 7 Disminuciones globakes de ozono estratosférico 60 Incremento de UV a nivel det suelo 68 25 Compuestos quimicos que destruyen el ozono 683 Clorofluorcatbonos (CFCs) 6 RECUADRO 2.3: Férmulas y cdigos para compuestos de carbono (incluidos los CFCS) 66 Sustitutos de los CFC: 68 Compuestos que contienen bromo y iodo 70 Acuerdlos Internacionales sobre la produccion de CFCs y otros SDOs 7 26 Sistematica de la quimica estratostérica: repaso 7s PREGUNTAS DE REPASO 78 PROBLEMAS ADICIONALES 79 RIBLIOGRAFIA AVANZAD. 81 DIRECCIONES WEB DE INTERES 81 ENTREVISTA DEL CAPITULO: Agotamiento del ozono estratosfé: co. Una entrevista con F. Sherwood Rowland 83 CAPITULO 3: QU/MICA DEL AIRE A NIVEL DEL SUELO YCONTAMINACION DEL AIRE CR 3.1 Unidades de concentracién de contaminantes atmosiéricos 90 3.2 El ozono urbano: procesos de smiog fotoquimico OT (Origen y aparicién del smog, o RECUADRO 3.1: Interconversion entre escalas de concentracion de gas at Reduccién del ozono a nivel del suelo v del smog fotoguimico 37 age AS TREMENTS ENT B ae trumental de los NO, por quimioluminiscencia 101 33 La Muvia Acida 104 Las fuentes de polucién por S02 y su reduccién 105 Efectos ecolégicos de la lluvia dcida y del smog fotoquimico ho 3.4 Particulas y polucién del aire 116 Fuentes de particulas atmosféricas us Indices de calidad del aire de materia particuleda 120 Distribucién de tamafos de particula en una muestra de aire ratindice analitico ectos de los contaminantes del aire exterior sobre fa salud. Los efectos del smog 126 fectos de las particulas 129 3.6 La quimica tropostérica detallada 133 RECUADRO 3.2: Polucién del aire y- mortalidad en el estudio de las “Seis ciudades” 14 st A | Oxidacién de metano troposférico cs ‘Smog fotoquimico: oxidacién de hidrocerburos 146 ‘Smog fotoquimico: ef destino de los radicales libres 151 Oxidacién de S05 atmosférica: mecanismo de reaccion Oxidacion del didxido de azafre en fase acuosa 157 fn de aire i 160 fomaldchido Didxido de nitidgeno y mondxido de carbone 162 HT humo ambiental del tabaco 1s Asbestos 185 La radiactividad del gas radon 166 PREGUNTAS DE REPASO a7 D1 \ CIONALES. 172 DIRECCIONES WEB DE INTE} 174 ENTREVISTA DEL CAPITULO: Contaminacién del aire por particu- Jas y salud humana. Una entrevista con Doughlas W. Dockery 175 CAPITULO 4: EL EFECTO INVERNADERO Y EL CALENTAMIENTO GLOBAL i790. Hhatance energético de la Tierra 180 Vibrciones moleculares: absorcion de energia por los gases invernaderos 183. 4.2 Los principales gases invermadero 185 El didxido de carbono: emisiones y tendencias 185 Vapor de agua 194 4.3 Otras sustancias que afectan al calentamiento global 195 Gases traza: tempos de wsidencia atmostéricos 196 Metang xvxvi indice analitico {Lists INsrROMENT err a Bea. trumental de metano atmosférico 200 fiaMouinnas Los CFCs y sus sustitutos 208 Gzono tropostérico 210 Los efectos de los aerosoles sobre la modificacién del cima 210 44 El calentamiento global ocurrido hasta ahora 216 RECUADRO 4.1: Modelo siinple que describe los efectos de competencia en- te Los gases invernadero y los aerosoles de sulfato sobve la temperatura glo- 221 PREGUNTAS DE REPASO. 223 PROBLEMAS ADICIONALES 223 BIBLIOGRAFIA AVANZADA 25 CAPITULO 5: UTILIZACION DE LA ENERGIA, EMISIONES DE 5a 52 53 Oz ¥ SUS CONSECUENCIAS AMBIENTALES: 227 Predicciones acerca del calentamiento global: utilizacion de Ja energia, v niveles de COs 227 Consecuencias potenciales del calentamiento global 227 Fl uso de la energia 31 Escenarios de emision de CO> 236 Sistemas de reparto de CO 2a COp: Minimizacion de las emisiones futuras 243, La energia solar 247 La absorci6n directa de la Energia Solar 250 Limitaciones en las conversiones energéticas: Ia segunda Jey de la ter- eciadinies 282 (Células solares 253 Ventajas y desventajas de la Energia Solar 257 Combustibles convencionales y alternativos y sus conse- cuencias ambientales 258 La gasolina y sus variantes 258 ELgas natural y el propano. 262 ‘Combustibles oxigenados v aditivos: metanol, etanol, v éteres 263 El hidrégeno, zel Combustible del futuro? za EL hidrogeno: almacenaje 278 El hidrogeno: produccién 280indice analitico xvi 5.4 La energia nuclear 284 Hphtonio duccidndePlutonig Reactores de fusion 290 PROBLEMAS ADICIONALES 293 BIBLIOGRAFIA AVANZADA 298 DIRECCIONES WEB DEINTERES 298, ENTREVISTA DEL CAPITULO: Plutonio y energia nuclear. Entrevista PARTE 2: SUBSTANCIAS TOXICAS 299 CAPITULO 6: COMPUESTOS QUIMICOS TOXICOS 301 6.1 Pesticidas 802 Tipos de pesticidas 302 ecticidas tradicion: 308 6:2 Insecticidas organoclorados 305, ELD 307 RECUADRO 6.1: La Historia del DDT 309 La acumulaci6n y destino de los compuestos organoclorados en sistemas bioldgicos 310 Derivados del DDT. 313 Otros insecticidas organoclorados 316 Ciclopentadienos clorados 317 ANALISIS INSTRUMENTAL AMBIENTAL 6.1: Deteccion de pesticidas por captura de electrones 318 63 Principios de toxicologia 321 Relaciones dosis-respuesta 322 Evaluacion y gestiGn de riesgos 326 6.4 Otros tipos de insecticidas modernos 327 Insecticidas organofostorados y carbamatos 327 6.5 Insecticidas naturales y gestion integrada de plagas 331xvii indice analitico 6.6 Herbicidas Herbicidas triazinicos Otros herbicidas orgénicos Herbicidas fenoxi Contaminacién por dioxina en herbicidas y preservativos de la madera 6.7 Los PCBs RECUADRO 6.2: Deduccién de los. probables origenes clorofendlicos de una dioxina La estructura quimica de los PCBS Propiedades y aplicaciones de los PCBs Conteminacion de furanos en los PCBs (Otras fuentes de dioxinas y turanas RECUADRO 6.3: Prediccién de la formacién de furans a partir de wn PCR dado 6.8 Efectos sobre la salud de fas dioxinas, furanos y PCBS icologia de los PCBs, dioxinas y furanos Efectos sobre la salud en seres humanos 6.9 Resumen sobre los compuestos organoclorados 6.10 Hidrocarburos aromiaticos polinucleares (PAHS) La estructura de los PAHs Los PAHs como contaminantes RECUADKO 624: Mas detalles sobre el mecanisme de Ja carctnogenesis del PaH 6.11 Transporte a grandes distancias de contaminantes atmosté ricos 6.12. Estrogenos ambientales PREGUNTAS DE REPASO PROBLEMAS ADICIONALES BIBLIOGRAFIA AVANZADA DIRECCIONES WEB DE INTERES ENTREVISTA DEL CAPITULO: Estrogenos ambientales y salud. En- uevista con Stephen H. Safe CAPITULO 7: METALES TOXICOS PESADOS 7.1 Propiedades comunes La toxicidad de los metales pesados Bioacumulacién de los metales pesados 334 334 337 338, 339 344 345 346 348, 352 353 355 366 367 367 368 375 a77 382 383 384 385 386 391 391 392 394aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.indice anal 9.4 Tratamiento de aguas residuales 494 RECUADRO 9.3: Dependencia temporal de ta concentracion en ta oxidacién del amoniaco en dos etapas 500, 9.5 Tratamiento de uros y metales en aguas residuales 502 9.6 Técnicas modernas de purificacidn de aguas residuales y de aire 504 Destruccién de compuestos orgdnicos volatiles 504 Procesos avanzados de oxidacion de purificacién de agua S05 Procesos fotocataliticos 508 Degradacién reductiva de compuestas eon eloro 510 Otros procesos avanzados de oxidacisn 510 9.7 Remediacion In Situ de aguas subterrineas que contienen compuestos organoclorados 512 PREGUNTAS DE REPASO SiS PROBLEMAS ADICIONALES 516 BIBLIOGRAFIA AVANZADA. S17 DIRECCIONES WES DE INTERES S17 PARTE 4: LOS RESIDUOS Y LA GESTION DE SUELOS CONTAMINADOS 519 CAPITULO 10: RESIDUOS, SUELOS Y SEDIMENTOS 521 RECUADRO 10.1: EI programa det EPA pant la remediacion de swelos contaminados (Superfund) 522, 10.1 Naturaleza de los residuos peligrosos 522 Residuos inflamables 523 Substancias reactivas 525 Substancias corrosivas 526 Substancias téxicas y radiactivas 527 10.2 La basura doméstica y los vertederos 527 10.3. La eliminacion de residuos 531 La incineracion 531 Uso de fiuidos supercriticos 536 Provesos no-oxidativos 538,xxi! indice analitico 10.4 Reciclado de residuos domésticos y comerciales 11 reciclado det papel H reciclado de neumaticos H reciclado de plisticos 10.5 Suelos y sedimentos Quimica del sucto Interaccién de los metales pesados con et suelo y los sedimentos La remediacion del suelo contaminado 6n de sedimentos contaminados Analisis y remed 10.6 Biorremedtacion Fitorremediacion, 10.7 Prevencién de la potu a quimica verde EL Analisis del C PREGUNTAS DE REPASO Jo de Vika PROBLEMAS ADICIONALES BIBLIOGRAFIA AVANZADA DIRECCIONES ¥ ENTREVISTA DEL CAPITULO: El futuro de la quimica verde. Entre- vista con el Dr. Joseph Breen. APENDICE: FUNDAMENTOS DE QUIMICA ORGANICA ap.1 Aleanos ap.2. Los alquenos y sus derivados clorados ap.3. Representaciones simbdlicas de redes de carhono ap.4 Grupos funcionales comunes ap.5 Anillos de étomos de carbono ap.6 Benceno ap7 Bencenos clorados PREGUNTAS DE REPASO. BIBLIOGRAFIA AVANZADA 540 sal 542 S43, a7 S47 552 556 558 560 565, 567 367 569) 871 572 973 373 579 579 582 584 585 589 590 591 593 593indice anatitico RESPUESTASA LOS PROBLEMAS SELECCIONADOS = 595 GLOSARIO 605 INDICE ALFABETICO 607 XXIICAPITULO Aunque los peces son una excelente fuente de alimentos, muchos de los que son pescados en aguas contaminadas, como las del Lago Michigan, tienen niveles de contaminantes quimicos industriales suficientemente altos como para afectar a la salud humana. (Robert Frerck/Odys- sey Productions)Introduccién a la quimica ‘ambiental Pequeto planeta redondo En un gran universo Algunas veces parece bendito Algunas veces parece maldito Deperute de lo que usted considere obvio ero incluso depende més de la manera en que usted lo vea De la cancli Chil of he Wind, lea de Brace Cockburn © 1991 Golden Pouniain Music Cop. Uriizado con perma. 4 Quimica juega un papel importante en el medio ambiente de nues- tro planeta. En general, es habitual que la gente se queje de los compuestos, quimicos sintéticos y de sus creadores a causa de los problemas actuales de contaminacion. No obstante, no se reconoce que la mayor parte de los problemas ambientales de siglos y décadas pasadas, como la contamina- cién! biol6gica del agua de consumo, se solucionaron s6lo cuando se apli- caron métodos cientificos en general —y quimicos en particular. El incremento de la esperanza de vida de la especie humana y de la calidad de vida material que se ha producido en las décadas recientes es debido, mayoritariamente, a los compuestos quimicos y a la quimica ‘No obstante, es verdad que los compuestos quimicos, definidos en este texto como aquellas sustancias producidas sintéticamente por la accion de la quimica,” son la causa de la mayor parte de los problemas ambientales actuales. Los subproductos de las sustancias utilizadas para mejorar nues- tra salud y nivel de vida —que permiten un incremento de la poblacién. que habita e] planeta—en algunos casos nos afectan, degradando nuestra salud y la de las plantas y animales. Resumiendo, nuestra conquista sobre la extensa poluci6n bioldgica, el gran aumento en los niveles de salud y la 1, Nod ts Bn te texto 2 uiiean los Geminos coataminaclén y pohucén cvmo dnonimas. Noobs tate, eabe senalar que algunos autores distinguen polucién de contaminacion, en ef sentido que la primer, a diferencia de la segunda, se aplica cuando x producen efectos noct 2, Algunes quimicos se oponen al uso del ermisno “compuestos quimicos”, ya que muchas personas hah cteado «on le aprension de ls sustancus sinctias,cleyendo que Louis ells son toads. Si embargo, el autor de ese texto cree que la palabra “compuesto quimico" es una valiost palabra que Fesame “compuesto quimica sintsico, que pele o ho ser Conte". Bin es verdad ue “comput {quimico” se fire en propiedad, a cualquier compuesto, ya sea prodcide por le naturale 0 en el laboeaton.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.Cap. 1: Introduccion a la quimica ambientat cetas de la quimica ambiental que se detallaran en capitulos subsiguientes. Usualmente, la preocupacion piblica en relacién a los compuestos téxicos ambientales, se centra en su potencialidad de originar cdncer. Si embargo, los investigadores focalizan su atencién no s6lo en los posibles efectos cancerosos. Los cientificos reconocen que los problemas asociados con la reproducci6n, incluidos los que causan defectos de nacimiento, son igualmente caracteristicos entre los animales expuestos en experimentos con compuestos quimicos ambientales a concentraciones elevadas. Re- cientemente, se han iniciado investigaciones para descubrir silos hombres que han estado expuestos a los mismos compuestos quimicos, aunque a niveles mas bajos, también estén sujetos a problemas de reproduccién. Con el fin de detectar los efectos algo sutiles que probablemente ocurren en los seres humanos, es necesario encontrar y estudiar poblaciones hu- manas cuya localizacién geografica, empleo o dieta hagan que estén ex- puestos a los compuestos quimicos de interés, a cantidades mas altas que las promedio. Una de estas subpoblaciones vive en la ribera del Lago Michigan e in- cluye miembros de una familia que regularmente pesca de recreo en las aguas del lago. En efecto, los pescadores y sus familia a menudo comen sal- mén 0 trucha del lago, dos 0 tres veces a la semana. Por supuesto, proba- blemente habrén ofdo que las aguas del Lago Michigan estén “Ilenas de compuestos quimicos” , pero ya que no han sufrido ningtin efecto eviden- te de enfermedad como consecuencia de los contaminantes en el pescado, ellos continan practicando su deporte favorito. En realidad, los clentifi- os no esperan que ocurran efectos perjudiciales para Ia salud de forma in- mediata, puesto que la exposicién cténica a bajos niveles de contaminantes no culmina, habitualmente, de forma répida en una enfer- medad evidente; es mas probable que ocurta un dano potencial, como un aumento en las proporciones de céncer y de problemas en la reproduc- cién. El equipo de investigacién de Sandra y Joseph Jacobson y sus colabora- dores de la Universidad estatal de Wayne, en Detroit, ha dedicado dos dé- cadas al estudio de los descendientes de gente de esta region, en el que s€ inclufan ninos cuyas madres comian habitualmente pescado del lago, y otros cuyas madres no lo hacian. Descubrieron la existencia de diferencias, estadisticamente significativas, en niftos nacidos de mujeres con niveles altos de clertos compuestos quimicos en sus cuerpos; estas diferencias es- taban presentes no slo en el nacimiento, sino que persistian al menos hasta que los nifios alcanzaban la edad de once ais. De los varios com- puestos quimicos presentes en el pescado, el grupo cuya concentracién en os nifios contelacionaba més significativamente con a aparicién de los efectos, eran los llamados PCBs, que es la denominacién utilizada para los “pifenilos policlorados”. Estos compuestos quimicos, fueron utilizados en1.2 Compuestos quimicos toxicos y el recién nacido: Estudio de un caso muchas aplicaciones durante la ditima mitad del siglo veinte, y su inade- cuada disposicién ha dado lugar a la aparicién de éreas con una clevada contaminacién, entre ellas algunas comunidades alrededor del Lago Mi- chigan. Las propiedades, la quimica y la utilizacién de los PCBs se discuti rin més adelante, en el Capitulo 6. Ahora, es suficiente con saber que estos compuestos estén muy extendidos, son persistentes en los Grandes Lagos y en otras partes, y en tiltimo término, se concentran en los tejidos adipo- sos de los peces. Los Jacobson y sus colaboradores estudiaron un grupo de varios cente- nares de nifios nacidos en los hospitales de Ia parte oeste de Michigan, du- rante el periodo 1980-81; muchas madres de estos nifos fueron grandes consumidores de pescado de! lago en los seis afios que precedieron a este periodo. Las madres de la muestra fueron predominantemente urbanas, de raza blanca y de clase media. La exposiciOn prenatal (ie., antes del naci- miento) de los ninos a los PCBs, se determind analizando estos compues- tos en la sangre de sus cordones umbilicales después del nacimiento Debido a que las técnicas analiticas a principios de los aftos 80 no eran lo suficientemente sensibles para la deteccién de los PCBs en todas las mues- tras de cordones umbilicales, la exposicion de muchos nitos se estimo a partir de los niveles de PCB en fa sangre y en Ia leche maternas. La expo- sicién postnatal de los nios se evalué por aniilisis de la leche materna y, también, por el anélisis de muestras de sangre de los nifios a la edad de cuatro afios, Los Jacobson descubrieron que, en el nacimiento, los nifos de madres que transmitieron las mayores cantidades de PCRs a los niftos antes del na- cimiento, tenian en promedio un peso ligeramente menor, una longitud de la circunferencia de la cabeza un poco menor, y eran un poco mas pre- maturos que los nacidos de mujeres que transmitieron menores cantida- des de compuestos. La severidad de estos “déficits”, era tanto mayor cuanto mas grande fue la exposicién a los PCBs. Cuando los nifios fueron sometidos a andlisis a la edad de siete afios, muchos de los afectados mos- traban pequefias dificultades en la memoria de reconocimiento visual, € igual que antes, con una mayor extensi6n del problema al aumenter la transmisi6n prenatal de los PCBs. A la edad de cuatro anos, el menor peso observado en el nacimiento para aquellos nifios mas expuestos atin perdu- raba. Mas seria fue la observacin de que los nitios de cuatro aiilos mostra- ban, progresivamente, menores valores en varios ensayos de funciona- miento mental —con respecto a ciertas habilidades orales y de memoria— cuanto mayor fue su exposicién prenatal a los PCBs (ver Figura 1.1). En 1996, los Jacobson expusieron los resultados del estudio de seguimiento de los niftos. Alos once aftos de edad, los efectos de la exposicion prenatal a los PCBs, eran ain evidentes. Los valores del indice de inteligencia del grupo sexto, que es el que mis se expuso a los PCBs antes del nacimiento8 Cap. 1: Introducci6n ala quimica ambiental E § z 3 é Figura 1.1 Resultados de les ensayos (Valores de ensayos orales de MeCarthy) del caso de estudio de nifios de cuatro anos del Lago de Mi cchignn en el sho 1990. Los valores se representan en relacién alas con- centraciones de PCB en el suero del cordén umbilical en el nacimiento. Py (fuente: Adaptadode JL. Jacobson, 8, W.Jaccbson y H. EB Humphrey. | jyiyel de PCB en el suero del cordén umbilical (ag/m) 1990, Efectos de la exposicién en el ttero a bifenilos policloradosyy acon- i taminantes relacionados en nifios. Journal of Pediatrics 116(1):38-44.) estuvieron, en promedio, 6 puntos por debajo respecto a los otros; los comportamientos mentales mas afectados fueron la memoria y el lapso de atencion, Mas interesante atin, a los cuatro y once afios de edad, el contenido to- tal de PCBs en el cuerpo de los nifics, que se determin6 principalmente a partir de la leche materna que consumieron como bebés y, en menor gra- do, por el pescado en su dieta, en lugar de a partir de la transmision pre- natal de los compuestos quimicos, no fue el factor relevante en la determinacién de los déficits fisicos y mentales; mas bien, lo importante fueron las pequerias cantidades de PCBs que se transmitieton de la madre alos fetos. Asi pues, los PCBs interfieren en el crecimiento prenatal del ce- rebro y con el mecanismo que determina su tamaiio fisico. El estudio realizado por los Jacobson sobre los nifios del Lago Michigan es uno de los ejemplos mas claros disponibles de la influencia de los com- puestos quimicos t6xicos ambientales sobre la salud de los seres huma- nos. Es importante destacar, que los altos niveles de PCBs a los que fueron expuestos los nifios de aquel grupo antes de su nacimiento, no son mucho mayores a los que estan expuestos la mayoria de los nonatos de la pobla- cin general. Mientras que los compuestos quimicos no produjeron gran- des defectos de nacimiento en los nifios, si que dieron lugar a pequeiios y consistentes déficits de diferentes tipos. Estudios sobre nifios efectuados en Carolina del Norte y en la parte norte del estado de Nueva York dieron resultados similares. Mas informacidn sobre la investigacién en este ambi-1.2. Compuestos quimicos toxicos y el recien nacido: Estudio de un caso to se encuentra en la entrevista con Joseph Jacobson al final de este capi- tule. Los PCRs que dieran ligara problemas de reproduccién en la zona del Lago Michigan estén muy difundidos por todo nuestro medio ambiente, incluso considerando que no ha habido nueva produccién de estas sustan- clas desde finales de Jos afios 70. Los PCBs no es wn problema de contamt- nacién que afecte tinicamente al medio hidrico, 0 sélo al aire, 0 a los suelos, 0 a los sedimentos. Estos compuestos, estin presentes en el aire que respiramos, en el agua que bebemos, en los alimentos que comemos, y en os sedimentos del fondo de nuestros rios y lagos. Los PCBs se ciclan y re- ciclan entre estos medios fisicos y, como consecuencia, se han dispersado hacia lugares més alla de los puntos del medio natural en los que, inicial- meate, fueron introducidos. Aunque no son muy volétiles (es decir, que se evaporan facilmente), algunos PCB's se evaporan de los reservorios de agua y de los lugares de depdsito de residuos en el suelo. Estos PCBs aéreos, pueden viajar centenares o miles de kilémetros, antes no se condensan so- bre el suelo 0 sobre algiin reservorio acuoso. Una vez en el rfo 0 lago, se incorporan en los sedimentos o en las plantas 0 peces que viven en el agua. Lentamente, a lo largo de décadas, la carga ambiental de PCBs va de- clinando debido a su absorcién en los sedimentos, haciéndolos inaccesi- bles. Sin embargo, estaremos expuestos a ellos durante décadas de forma involuntaria. Se pueden agregar cantidades adicionales de PCBs a su carga ambiental, en el caso de que no se tomen medidas de precaucién cuando se utilizan dichos compuestos, particularmente en los equipos electron cos, cuando son eliminados al final de su servicio. Dados los resultados de este caso de estudio y los descubrimientos de otros proyectos cientificos, se ha hecho evidente que Ia salud de la especie humana y su bienestar esta afectada, probablemente por stitiles vias, pero significativas, debido a la presencia de pequefias concentraciones de cier tos compuestos quimicos toxicos en nuestro medio ambiente. Dedicare- mos gran parte del Capitulo 6a la exploracién de la naturaleza de los PCBS y de otros compuestos altamente toxicos como las “dioxinas”, asi como a Jos mecanismos por los que se concentran en Jos alimentos que consumen los seres humanos. 1a salud humana puede quedar también afectada por una variedad de sustancias. Por ejemplo, como veremos en el Capitulo 7, la exposicion de los ninos aniveles bajos de metales pesados conduce, también, a pequenas pero medibles disminuciones en su coeficiente de inteligencia, asi como a incrementos de la proporcién de mortalidad de adultos por inhalacién de particulas de tamaio submicroscépico de contaminantes en el aire de las ciudades donde habitan. El origen de estas particulas, y la evidencia de que son las responsables del dato, se discutiran en el Capitulo 3. En todos es- tos casos, igual que en el estudio del PCR, los efectos de los compuestos10 Cap. 1: Introduccién a la quimica ambiental quimicos ambientales es sutil y es controvertido, habiendo cientificos y politicos que no aceptan la existencia de ningtin efecto significative sobre del nuevo milenio, se han producido pro- blemas ambientales relacionados con compuesto quimicos. En el mundo desarrollado, ha habido un cambio en el énfasis de casos de grandes epi- sodtos de polucién con consecuencias sobre Ia salud humana y el medio ambiente obvias, hacia otros que involucran una contaminacién mis ex- tendida pero a niveles bajos, cuyo efecto sobre un gran nimero de perso- nas afectadas es controvertido. Ia salud humana. Desde el inici MEBEE] Efoques de la prevencion de la contaminacion Antes de estudiar los diferentes procesos especificos de contaminacién, ya sean en el aire, en el agua, en los alimentos 0 en el suelo, resulta instructi- vo considerar la filosofia general que se esté implementando en la actua- lidad en los paises desarrollados para reducir en el futuro 1a exposicion humana alos compuestos quimicos contaminantes. Histéricamente, se asumi6, implicita o explicitamente, que los com- puestos quimicos emitidos al medio ambiente podrian set asimilados por Ja naturaleza: el sistema natural los podria convertir en sustancias natura- les inocuas o los compuestos quimicos podrian ser diluidos en tal exten- sién que no implicarian ninguna amenaza para la vida. La estrategia de que “Ia soluci6n para la polucién es la dilucién", de hecho, tiene éxito para muchos contaminantes. Sin embargo, se hizo claro en los aftos 60 y 70, que muchos productos quimicos sintéticos no eran asimilados a causa de su persistencia, esto es, no resultaban alterados por la aceién de la tuz, del agua, del aire o de los microorganismos (los cuales a menudo sirven para romper o degradar muchos contaminantes) durante largos periodos de tempo, Ejemplos de sustancias persistentes son los pesticidas como el DDT, refrigerantes llamados CFCs, el gas di6xido de carbono y las formas t6xicas del mercurio, Debido a su persistencia y a su continuo vertido, las concentraciones ambientales de estas sustancias han ido aumentando en ¢l pasado hasta niveles inquietantes. Aun mas preocupante, se ha descu- bierto que muchas sustancias persistentes no se dispersan uniformemente por todo el medio ambiente. Se concentran en onganismos vivos, alcan- zando de este modo a seres humanos y a otros animales, en algunos casos, afectando su salud e incluso provocando su muerte prematura. La respuesta al problema de los pesticidas persistentes, bioldgicamente acumulativos como el DDT, ha sido la prohibicién de su produccién, 0 al menos la limitacién de su uso en los paises desarrollados y su prohibicién una vez las cantidades almacenadas se agoten. Como consecuencia de es- tas prohibiciones, los niveles ambientales de DDT y de otros pesticidas persistentes han disminuido significativamente, sus concentraciones al-aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.Direcciones Web de interés 3 6. Jacobson, |. L. y 8. W. Jacobson. 1996. Deterioro inte- lectual en nifios expuestos a bifenilos policlorados en el ditero. New England Journal of Medicine 335:783-789. 7. Lonky, E. ct al., 1996, Evaluacién de la mejora del com- portamiento neonatal en humanos influidos por cl consumo matemno de pescado ambientalmente conta- minado del Lago Ontario, jourial of Great Lakes Resear- ch 22:198-212. 8. Rogan, W. J. et al. 1986, Rifenilos policlorados (PCBs) y diclorodifenilo diclorocteno (DDE) en leche huma- nna: Efectos de los factores maternos y lactacion previa, Anterican Journal of Public Health 76172177 HEB (Direcciones Web de interés 1. Division de Qu mical Society nica Ambiental de la American Che- 9, nn (a) A.J. MeMichael et al, 1994. Niveles de plomo en. diontes ¢ indices de intel mncia en nifios en edad eseo- Jat: Estudio dela cohorte de Port Pirie. American Journal of Epidemiology 140:489-499, «b) Vl. A. Baghurst et al. 1995, Exposicion a plomo ambiental ¢ integrackn mo- tor-visual a la edad de 7 aios: Estudio de la cohorte de Pott Pirie. Epidemiology 6: 104-109. Whitesides, G. 1990, Qué bard 1a quimica en los, proximos veinte aos? Angewante Chemie Intemational Edition in English 29:1209-1218. Hocking, M. B, 1991. Papet versus poliestireno: Una eleceién complicada. Science 251: 504-505. hup:/jacs.environmental.dug.edu/acsenv/ envehem.htm4 : Introduccion a la quimica ambiental Efectos de los PCBs toxicos sobre la salud Entrevista con Joseph L. Jacobson Joseph L. Jacobson es profesor en el Departamento de Fisiologia de la Uni- versidad estatal de Wayne. Desde 1979 ha colaborado con su mujer, San- dra W. Jacobson, en estudios a largo plazo sobre desarrollo intelectual y de comportamiento en nifios cuyas madres poseian niveles superiores a la media de PCBs en sus cuerpos. P: En su estudio gcémo se manifiestan al observador accidental los efectos de los PCBs en ninos?, y son los dificits suficientes como para ocasionar efectos sig- nificativos en las vidas de los ninos? R: La primera cosa que se debe enfatizar es que no hemos tenido eviden- cias de que esta exposicin conduzca a retrasos mentales en ninguno de los nifios de la muestra. En toda la muestra ha habido solo un nifio que ha sufrido retraso mental, y este nifio estuvo muy expuesto; pero cuando solo hay un caso, hay miiltiples razones para justificar el retraso y que, realmente, no pueden atribuirse necesariamente a la exposici6n, Incluso, no hemos tenido ningiin nino dudoso que estuviese en la linea divisoria —tealmente, todos tienen un indice de inteligencia “normal”. Si usted se encontrara con uno de estos nifios que han estado expuestos intensamen- te, no le resultaria facil encontrar algin problema. No obstante, atin esta- mos interesados en la busqueda de respuestas a la segunda parte de su pregunta, cial es el efecto, “Incluso aunque no sea obvio que estos nifios tengan algiin problema, zhay algtin sentido para el que la exposicién haya afectado su funcionamiento diario? En realidad, todos estos nitios estan actuando dentro de una media normal, si bien esta media es bastante am- plia. Aunque los nifios que estén en el punto mas bajo —es decir, en el 15 percentil mas bajo de la distribucién— estn en clases normales pero han de luchar para mantenerse al mismo nivel que el resto de la clase. Nos he- mos preguntado si los nifios mas expuestos pertenecian a este minimo dentro del rango normal, y encontramos que posefan una probabilidad de entre tres y cuatro veces mayor de pertenecer a este minimo. Esto nos con- duce a deducir que la exposicién estaba afectando a estos nifios. No obs- tante, no todos los nifios fuertemente expuestos se encontraban en este minimo del rango normal. Aparte de los 30 superiores, habian 12 que es- taban en este rango, y esto era tres veces lo que habiamos esperado por mera casualidad, lo que nos dio por concluir que la exposicién a los PCRs hace més probable que un nino tenga ciertas dificultades académicas que, si bien son sutiles, son reales en términos de su funcién diaria.ENTREVISTA DEL CAPITULO: Efectos de fos PCBs toxicos sobre la salud P: respecto a la absorcion de luz en la regin UV, entre 70 y 250 nim; més alld de los 250 nm aiin se percibe una absorcién minascula, pero va decreciendo (no se muestra en la figura). Adviértase que la fracci6n de luz absorbida por el 02 (expresada en la Figura 2.7 en escala logarit mica} varia drasticamente con Ia longitud de onda; la absorcién maxima ocurre a unos 140 nm, Este comportamiento, que da cuenta de una especie de absorcién selectiva, se observa para todos los dtomos y moléculas, si bien las reg ate, dependiendo de Ia estructura de la especie y de los niveles energéticas de sus electrones. nes especificas de fuerte y nula absorcién varian extensamsaa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.23° La quimica de la capa de ozono onda, corresponde a la cantidad de luz solar que se absorbe en la estratos- fera y en las regiones mas externas de la atmésfera. nde ozono Consecuencias bioldgicas de la disminuci La reduccion de la concentracién de ozono estratosférico permite la pene- tracion de mias luz UV-B hacia la superficie de la Tierra: se ha pronosticado que una disminucién de un 1% del ozono atmosférico da lagar a un au- mento de un 2% en la intensidad UV-B a nivel del suelo. Este aumento en Ja luz UV-B es la principal preocupacién ambiental relativa a la disminu- cién del ozono, puesto que da lugar a consecuencias perjudiciales para jertas formas de vida, incluida la especie humana. La exposicién a la luz UY-B causa bronceado de piel y quemaduras; una exposicién excesiva puede originar cancer de piel. Aumentando la cantidad de UV-B puede quedar afectado negativamente el sistema inmune del hombre y el cre miento de algunas plantas y animales La mayor parte de los efectos biolégicos de la luz solar ocurren debido a que la luz UV-B puede ser absorbida por las moléculas de ADN, las cuales pueden dar lugar a reacciones perjudiciales. Comparando la variacién de la longitud de onda de la luz UV-B de distinta intensidad que Hega a 1a su perficie terrestre con las caracteristicas de absorcion del ADN, tal como muestra la Figura 2-10, puede conctuirse que los mayores efectos nocivos de la absorcién de la luz ocurren alrededor de 300 nm. De hecho, en per sonas de piel blanca, la piel muestra una maxima absorcién UV de la luz solar a unos 300 nm. La mayor parte de los canceres de piel son debidos al exceso de exposi- cin a la fraccion UY-B de la luz solar, de tal manera que es de esperar que cualquier disminuci6n de ozono origine, en tiltimo término, un aumento en la incidencia de esta enfermedad. Afortunadamente, la mayor parte de los canceres de piel no corresponden al melanoma maligno (25% de mortalidad), a menudo fatal, sino a otro tipo que se extiende lentamente y que puede tratarse con considerable éxito, y que afecta alrededor de uno de cada cuatro americanos en algiin momento de su vida. La grifica de la iguira 2-11 se basa en datos sobre salud humana de ocho paises de dife. rente latitud y que, por tanto, reciben diferentes cantidades de UV a nivel del suelo, Esta figura muestra que el aumento en la incidencia de cancer de piel de tipo no melanoma, respecto a la exposicién a luz UV es expo- nencial, ya que el logaritmo de la incidencia se relaciona linealmente con laintensidad UV. Por ejemplo, la proporcién de cénceres de piel en Europa es s6lo alrededor de la mitad que la correspondiente en Estados Unidos. La incidencia de la forma maligna de cancer de piel que afecta, aproxi- madamente, uno de cada cien americanos, se piensa que esti relacionado con periodos cortos de muy alta exposicién UV y afecta, particularmente a edades tempranas y a personas de piel sensible, de tez blanca, rubias y 29aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.2.3. Laquimica de la capa de ozone Por conveniencia, el producto he en la ecuacién de mas arriba puede evaluarse en la escala molar para dar una formula simple que relactona la energia absorbida por 1 mol de materia cuando cada molécula de ella ab- sorbe un fotén de luz de una determinada longitud de onda, Siesta tiltima se expresa en nanometros, el valor de hees 119 627 kJ mot", de tal manera que la ecuacién se transforma en 119627/% donde E se expresa enkjmol! Las enengias foténicas de luz en el UV y en el visible son del mismo or- den e magnitud que la entalpia (calor), AH®, de reacciones quimicas, in- cluidas aquellas en las que los dtomos se disocian de las moléculas. Por ejemplo, la disociacién de oxigeno molecular en sus formas monoatémi cas requiere una cambio de entalpia de 495 k} mol 0, > 20. AH’ = 495 kimol! ‘oxigeno —_oxigeno dinémico —aNémice Recuérdese que AH® se refiere al cambio de entalpia en condiciones es- téndar; en buena aproximacién, AH® para la reaccién de disociacién es igual a la energia requerida para impulsar la reaccion a presién y tempe- ratura estratosféricas. Puesto que toda la energia es suministrada por un foton por molécula (ver mas abajo), la correspondiente longitud de onda de la luz es = 119 627 k) mol 'nm/495 W mol'= 241 nm En consecuencia, cualquier molécula de Oz que absorba un fotén de luz de longitud de onda de 241 nm o menores tiene suficiente exceso de ener- gia para disociarse. 03+ fot6n UV (.< 241 nm)—> 2.0 Si la reacci6n es iniciada por la energia procedente de Iu reaceién fotoquimica. Se dice que la molécula de oxig cin anterior ha sido disociada o descompuesta fotoquimicamente, o bien que ha sufrido una fotélisis. Las moléculas que absorben luz (usualmente en el ultravioleta, visible © en ciertos casos en la region infrarroja), inmediatamente sufren cambios en la organizacién de sus electrones; se dice que 6 poral- mente un estado exeitado electronico, y para denotar este estado, en tas formulas se coloca un asterisco como superindice (*). Sin embargo, las mo- se denomina no en la ac tas sufren teaa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.aa You have either reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing limit for this book.ESO 2.3. La quimica de fa capa de ozone La mayorfa de los radicales libres que son im- portantes en quimica atmosférica tienen su electron desapareado localizado sobre un ato- mo de carbono, oxigeno, hidrégeno o halége- no. En una formula se puede indicar el lugar y la posicién de los enlaces, colocando en la ubicacin atémica especifica un punto enci- ma del simbolo del tomo en cuestién para re- presentar el electron desapareado, por ejemplo, F, De modo caracteristico, este tipo de atomos forma un enlace menos de lo habi tual —su electrén desapareado no puede uti zarse como un electr6n enlazante. Por tanto, un atomo de carbono sobre el que se localiza un electrén desapareado forma tres enlaces y no cuatro, un oxigeno forma uno en lugar de dos y un atomo de haldgeno 0 hidrégeno no forma enlaces si es radical. En general, el elec- tu6n desapareado se comporta como un elec- trén antienlazante localizado sobre un tomo, y no como uno enlazante compartido entre dtomos. Para muchos radicales libres pollatomicos, al deducir Ia estructura de Lewis Ia eleccién del tomo al que debe asignarse el electron desapa- reado es obvia a la vista de las conexiones ato- mo-itomo. Asi, para el radical hidroperoxi HOO, el étomo de hidrgeno no puede ser el lugar radicalario ya que para ser parte de la molécula debe formar un enlace con el oxige- no adyacente, y tampoco lo puede ser el oxige- no central puesto que debe formar un enlace con cada atomo vecino (sino uno de ellos no seria parte de la molécula). Todo ello hace que sea el oxigeno terminal el lugar radicalario, pu- diéndose mostrar la cadena de enlaces segtin H—O—O, Si se desea, también se pueden mos- trar los pares de electrones apareadlos: Estructuras de Lewis de radicales libres simples HG El procedimiento es mas complicado para molé- culas que contengan enlaces miiltiples. Asi, en el HOCO no es del todo obvio si es el carbono terminal el 4tomo que lleva el electron desapareado. Después de una pequefta manipulacién con varios esquemas de enlaces, se hace claro que el electron desapareado no podria localizarse sobre un oxigeno puesto que para que el carbono cumpla sus requerimientos de cuatro valencias deberfa formar tres enlaces con los otros oxigenos, Por tanto, la Ginica estructura razona- ble es H-O—C=0. Si para un radical se dibuja s6lo una formula simple en lugar de una estructura de Lewis parcial o comple- ta, se coloca un punto como superindice al finalizar Ia férmula, lo cual no indica qué étomo Heva el elec- tron desapareado. Un ejemplo es el HCO’, en el cual la ubicacién del electron desapareado es el carbono y no el oxigeno. Para pocos radicales libres que involucren esque- mas de enlaces no habituales, como el NO} , las re- glas que se han dado generan estructuras de Lewis que no son las dominantes; las discusiones mas avan- zadas de este tipo de sistemas estan fuera del alcance de este libro. PROBLEMA Dibujar las estructuras de Lewis simples, mos- trando la ubicacién de los enlaces y de los elec- trones desapareades, de los sigulentes radicales libres: a. OH b.CHy — HOO'+ 0, HOO'+ 0, + OH" +20, Adviértase que la segunda etapa de este mecanismo no es idéntica a la que involucra el radical hidroperoxi, HOO, en el Mecanismo I, pero no obs- tante con ella se regenera radical hidroxilo, OH. Existe otro mecanismo catalitico, de ahora en adelante designado por II, que disminuye el ozono de la baja estratosfera, en particular cuando las concentraciones de catalizadores X son relativamente altas. Primero, se destruyen dos moiéculas de ozono por los mismos catalizadores discutidos previamente y a partir de la misma reacci6n inicia X+0,7X0+0, X'4 0, > X'0+ 02 En la segunda ecuacion, se ha utilizado X’ en lugar de X para simbolizar el catalizador que no necesita ser quimicamente idéntico a X, la especie de Ja primera ecuacién. En las etapas que siguen, las dos moléculas XO y X’O que han adicionado un atomo de oxigeno reaccionan entre ellas; en tlti- mo térming, los catalizadores X y X’ se regeneran, generalmente, después de que la molécula XOOX’ combinada ¢ inestable se forme y se descom. ponga por accién del calor o de la luz: XO+ X'O + [KOOX'] +X +X'+ Oy (En quimica, por convencion, una especie entre corchetes significa que su existencia es transitoria.) Mas adelante, se veran ejemplos de Mecanismos 11 cataliticos que operan en los agujeros de ozono y en las bajas atmésferas, de latitudes medias. Los mecanismos | y II se resumen en la Figura 2.14. 45