Professional Documents
Culture Documents
Prova Llarga Cinètica Química
Prova Llarga Cinètica Química
--
2H2 + CO MeOH
CO + H2O CO2 + H2
MeOH CH2O + H2
El procs es porta a terme isotrmicament en un reactor tubular
de llit fluoritzat i es considera que la caiguda de pressi s
negligible. Lalimentaci es de 7/15 dH2, 1/5 CO, 1/5 CO2, 2/15 de
vapor daigua. El cabal molar total sn 300 mol/s. La pressi
dentrada pot variar entre 1 atm i 160 atm. I la temperatura
dentrada pot variar entre 300 K i 400 K. El volum del PFR pot anar
de 0.1 m3 fins a 2 m3.
a) Determina les condicions dentrada de pressi i temperatura
i el volum del reactor per a la produccin optimitzada de
metanol.
b) A les condicions ptimes dentrada trobades a lapartat a),
varia la relaci dels reactius dentrada (alimentaci) tot
fixant lalimentaci de CO2 en 1/5. Lobjectiu s maximitzar
la produccin de MeOH.
c) Varien els parmetres ptims de lapartat a) respecte el b)?.
Raona i descriu els teus resultats.
--
)+
) (
)+
))+ (
)+ (
))+
--
1. INTRODUCCI
Per tal de treballar millor, sutilitzen les lletres A,B,C,D,E,F, per a referir-se a les
especies presents en el sistema, la relaci de cada una s la segent:
A = monxid de carboni (CO)
B = hidrogen (H2)
C = metanol (MeOH)
D = aigua (H2O)
E = dixid de carboni (CO2)
F = formaldehid (CH2O)
Les tres reaccions per a la sntesis del metanol queda de la segent manera:
A + 2B C
(1)
A + D E + B
(2)
CF+B
(3)
Reacci 1:
(4)
Reacci 2:
(5)
Reacci 3:
(6)
En el annex A.1, es pot veure detalladament com sarriba a trobar les velocitats de
reacci per a cada reacci.
4
--
(7)
B:
(8)
C:
(9)
D:
(10)
E:
(11)
F:
(12)
Totes estan en funci de
(13)
(14)
(15)
La reacci es produeix en un reactor de flux en pist (PFR) on hi haur entrada i
sortida continua de productes, treballar en estat estacionari i la concentraci variar
en funci de la posici al llarg del reactor. El balan molar del PFR s el segent:
(16)
(17)
(18)
5
--
BM de A:
(19)
BM de B:
(20)
BM de C:
(21)
BM de D:
(22)
BM de E:
(23)
BM de F:
(24)
On el flux total s:
(25)
Si la reacci s en fase lquida i no hi ha canvi de volum amb la reacci,
sutilitzar les concentracions com a variables. Si la reacci s en fase gas i hi ha
canvi de volum, sutilitzar velocitats de flux molar com a variables.
Dins del reactor tubular de llit fluoritzat es duu a terme la reacci en fase gasosa,
per tant utilitzarem els fluxos molars com a variable.
En el cas de reaccions en fase gasosa, la concentraci de la espcie j s:
(26)
(27)
--
Reacci 1:
Reacci 2:
Reacci 3:
(28)
(29)
(30)
On
, s la concentraci total a la entrada del reactor, la qual segons la llei dels
gasos ideals, es relaciona amb la pressi i la temperatura de la segent manera:
(31)
A:
(32)
B:
(33)
C:
(34)
D:
(35)
E:
(36)
F:
(37)
7
--
)
(38)
--
14
12
10
8
6
4
2
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
Volum (dm3)
El que passa en la producci de metanol quan treballem a 160 atm i 323 K s que
la primera reacci (1) es dona molt i rpidament es forma el metanol, per quan hi
ha molta quantitat de metanol el que passa es que la tercera reacci (3) comena a
activar-se i ja que a comparaci de la primera que s reversible, aquesta es
irreversible i el que fa s descompondre el metanol, per aix en la grfica sobserva
que el mxim puja molt rpid per que desprs cau en picat causat per la velocitat
de la tercera reacci (6).
9
--
E:
(39)
C:
(40)
F:
(41)
10
--
C:
(42)
Per tant ja sol ens queda saber el flux dentrada de A i B, els quals reaccionant
entre ells dos formen el metanol, variant aquets fluxos sobt que el flux mxim de
metanol sobt quan entrem 84 mol/s de monxid de carboni i 156 mol/s dhidrogen,
on el flux de metanol de sortida s de 40 mol/s i la selectivitat s 0.56 i el producte el
traurem quan el volum al reactor s de 121.9 dm3.
La grfica per als fluxos dentrada ptims queda de la segent manera: (En el
annex A.7 Es troba la del POLYMATH)
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
Volum (dm3)
11
--
Apartat b)
Pressi (atm)
160
160
Temperatura (K)
323
323
Alimentaci de A (mol/s)
60
84
Alimentaci de B (mol/s)
140
156
Alimentaci de C (mol/s)
Alimentaci de D (mol/s)
40
Alimentaci de E (mol/s)
60
60
Alimentaci de F (mol/s)
Volum (dm3)
100.8
121.9
15
40
Selectivitat de C
0.15
0.562
Conclusi: sha observat que per a la reacci dun procs qumic on a partir de
unes matries primes es vol aconseguir un producte, intervenen molts factors. En el
apartat a), es veu la importncia de entrar el producte a una pressi alta o baixa i el
mateix amb la temperatura. En el segon apartat sha vist que la relaci de fluxos
dentrada s al igual que la pressi i la temperatura un factor clau per a la millor
optimitzaci dels productes desitjats en una reacci. Aquest exercici ajuda a
desenvolupar els coneixements del enginyer qumic per quan es troba davant dun
procs on hi ha ms duna reacci hi ha de decidir que ser el millor per a lempresa.
12
--
ANNEXOS
13
--
14
--
En el POLYMATH introduirem
A + 2B C
A + D E + B
15
--
A:
B:
C:
D:
E:
F:
Finalment hem aconseguit que totes estiguin en funci de
16
--
17
--
Per al segon apartat el Script s el mateix, la nica cosa que canvia sn els fluxos
dentrada:
18
--
Temperatura
Flux molar de C
Selectivitat global
Volum
T (K)
FC,mx (mol/s)
SC/EF,mx
V (dm3)
300
0.080
0.001
2000.000
310
3.608
0.036
2000.000
320
11.960
0.115
245.950
330
18.562
0.184
40.415
340
0.574
0.005
40.139
350
0.021
0.000
40.018
360
0.010
0.000
43.502
370
1.308
0.022
40.021
380
0.002
0.000
41.216
390
0.001
0.000
40.800
400
0.000
0.000
40.247
310
320
330
335
19
370
380
390
400
--
Per aix ara ens centrem a estudiar aquet rang de temperatures ms redut:
Temperatura
Flux molar de C
Selectivitat global
Volum
T (K)
FC,mx (mol/s)
SC/EF,mx
V (dm3)
322
13.863
0.135
121.884
323
14.996
0.146
100.769
325
17.978
0.184
40.657
326
19.642
0.200
41.159
327
20.506
0.209
40.297
328
20.358
0.206
40.943
330
18.562
0.184
40.415
332
14.804
0.143
40.495
335
7.487
0.068
40.718
340
0.574
0.005
40.139
A continuaci s mostra un grfic dels resultats on es pot veure que als 327 K hi
ha un mxim que correspon a 20.5 mol/s: a
25.000
20.000
15.000
10.000
5.000
0.000
305
310
315
320
325
330
Temperatura (K)
20
335
340
345
--
Els quadrats de color vermell vol dir que el flux molar de metanol correspon a un
volum fora del rang de 100 dm3 a 2000 dm3.
Sha observat que la temperatura ms ptima s la de 327K, on el volum del
reactor s de 40.3 dm3, per aquest volum est fora del rang de volum del PFR, per
aquest motiu se nha de buscar un altre el qual fent proves sha trobat que la
temperatura s aproximadament 323 K on el flux de producci de metanol s de uns
15 mol/s i el volum ja entra dins del rang i s 100.8 dm3.
A.5 Resultats obtinguts amb POLYMATH per al apartat a)
La grfica que t com a variable independent el volum i com a variables
dependents els fluxos s la segent:
Aqu es pot observar que rpidament obtenim molt de metanol perqu la primera
reacci es dna molt rpid i forma metanol, per aix fa que la tercera sactivi i la
producci de metanol cau en picat a partir dels 100.6 dm3 perqu la velocitat de la
tercera reacci s molt rpida aix que hi ha una enorme diferencia entre treure el
21
--
producte del reactor al volum ptim i treure-la passat aquet volum, si es tragues el
metanol passat els 400 dm3 a penes observarem quantitat de metanol.
A.6 Estudi dels fluxos dentrada
Amb la pressi de 160 atm i 323 K, es varien els fluxos dentrada de monxid de
carboni (A), dhidrogen (B) i daigua (D) i sobserva quina s la producci mxima de
metanol:
FA0 (mol/s)
FB0 (mol/s)
FD0 (mol/s)
FC,mx (mol/s)
SC/EF,mx
90
90
60
17.558
0.140
90
100
50
22.352
0.260
90
110
40
26.766
0.245
90
120
30
30.738
0.306
90
130
20
34.284
0.377
90
140
10
37.326
0.457
90
150
39.878
0.559
160
20
60
18.830
0.146
130
80
30
28.553
0.284
100
140
38.727
0.543
80
100
60
26.876
0.391
60
150
30
20.209
0.213
30
210
21.521
0.333
50
190
32.597
0.479
70
170
38.967
0.552
75
165
39.680
0.560
80
160
40.025
0.563
85
155
40.097
0.562
22
--
90
150
39.878
0.559
110
130
36.817
0.519
130
110
31.653
0.453
150
90
25.581
0.374
170
70
19.133
0.286
190
50
12.710
0.194
210
30
6.596
0.104
Observem que el flux ptim dentrada daigua ser 0 mol/s i que el mxim prop
dels 80 mol/s de A i 160 mol/s de B hi ha el mxim, amb el POLYMATH ens centrem
amb aquest mxim estudiant valors prxims:
FA0 (mol/s)
FB0 (mol/s)
FD0 (mol/s)
FC,mx (mol/s)
SC/EF,mx
75
165
39.680
0.560
76
164
39.756
0.561
77
163
39.803
0.561
78
162
39.880
0.562
79
161
39.979
0.562
80
160
40.025
0.563
81
159
40.071
0.563
82
158
40.099
0.563
83
157
40.115
0.563
84
156
40.120
0.562
85
155
40.097
0.562
86
154
40.089
0.562
87
153
40.065
0.561
23
--
24
--
initial value
0
60
140
0
40
60
0
1.987
0
300
323
0.0820575
0.1608875
160
6.0366972
0
990.88957
2.874E+04
0.0696796
-0.6676474
5.4610577
-5.306295
0.1258218
minimal value
0
0.0531442
140
0
1.4507584
60
0
1.987
0
265.40775
323
0.0820575
0.1608875
160
6.0366972
-0.0548893
990.88957
2.874E+04
0.0696796
-0.6676474
5.4610577
-5.306295
0.0538935
maximal value
2000
60
154.56893
15.053182
40
98.549242
22.868493
1.987
0.1488516
300
323
0.0820575
0.1608875
160
6.0366972
0
990.88957
2.874E+04
0.0696796
-9.052E-04
5.4610577
0.0010881
8.1866108
final value
2000
0.0531442
153.34672
0.2877151
3.2093524
96.790648
22.868493
1.987
0.0024045
276.55608
323
0.0820575
0.1608875
160
6.0366972
-0.0010104
990.88957
2.874E+04
0.0696796
-9.052E-04
5.4610577
8.998E-04
8.1866108
--
[10]
[11]
[12]
[13]
[14]
[15]
[16]
K1eq = 131667*0.001987*0.001987*T*T/exp(-30620/R2*(1/T-1/298))
K2eq = 103943/exp(-9834/R2*(1/T-1/298))
k1 = 0.933*exp(2.5*31400/R2*(1/330-1/T))
r1a = -k1*Ct0*Ct0*Ct0*(Fa*Fb*Fb/(Ft*Ft*Ft)-Fc/(Ft*Ct0*Ct0*K1eq))
k2 = 0.636*exp(18000/R2*(1/300-1/T))
r2a = -k2*Ct0*Ct0/(Ft*Ft)*(Fa*Fd-Fe*Fb/K2eq)
Sinst = -r1a/(-r2a-r3c)
Independent variable
variable name : V
initial value : 0
final value : 2000
General
number of differential equations: 6
number of explicit equations: 16
Per a evitar confusions en les unitats i entendre que s cada cosa shan afegit
comentaris:
Comments
[1] d(Fa)/d(V) =
r1a+r2a
mol/s
[2] d(Fb)/d(V) =
2*r1a-r2a-r3c
mol/s
[3] d(Fc)/d(V) =
-r1a+r3c
mol/s
[4] d(Fd)/d(V) =
r2a
mol/s
[5] d(Fe)/d(V) =
-r2a
mol/s
[6] d(Ff)/d(V) =
-r3c
mol/s
[7] Sinst =
-r1a/(-r2a-r3c)
Selectivitat instantania
[8] Sglobal =
Fc/(Fe+Ff)
SelectivitatGlobal
[9] Ft =
Fa+Fb+Fc+Fd+Fe+Ff
Flujo total
[10] r1a =
-k1*Ct0*Ct0*Ct0*(Fa*Fb*Fb/(Ft*Ft*Ft)-Fc/(Ft*Ct0*Ct0*K1eq))
Velocitats de reacci
[11] r2a =
-k2*Ct0*Ct0/(Ft*Ft)*(Fa*Fd-Fe*Fb/K2eq)
Velocitats de reacci
[12] r3c =
-k3*Ct0*Fc/Ft
Velocitats de reacci
[13] Ct0 =
P/(R1*T)
26
--
[14]
[15]
[16]
[17]
[18]
[19]
[20]
[21]
[22]
27