Professional Documents
Culture Documents
Polimerlerin Fiziksel Özellikleri 2 PDF
Polimerlerin Fiziksel Özellikleri 2 PDF
MEGEP
(MESLEK ETM VE RETM SSTEMNN
GLENDRLMES PROJES)
PLASTK TEKNOLOJS
POLMERLERN FZKSEL
ZELLKLER 2
ANKARA 2006
NDEKLER
AIKLAMALAR...............................................................................................................iii
GR ..................................................................................................................................1
RENME FAALYET1 ................................................................................................3
1. POLMERLERN ERME AKI HIZINI BELRLEMEK................................................3
1.1. Polimerin Tarihsel Geliimi ......................................................................................3
1.2. Tanmlar ve Polimerlerin Snflandrlmas................................................................5
1.3. Polimer Teknolojisinin Hammaddeleri ......................................................................9
1.4. Polimerlerin Yaps .................................................................................................12
1.4.1. Molekler Mimari (Yap) .................................................................................12
1.4.2. Polimerlerde Molekler Kuvvetler ve Kimyasal Balanma...............................12
1.4.3. Konfigrasyon ve Konformasyon.....................................................................13
1.4.4. Molekller Aras Kuvvetler, Fiziksel zellikler ve Polimer Trleri ..................17
1.4.5. Molekller Aras Dzen ...................................................................................17
1.4.6. apraz Bal Polimerler ...................................................................................23
1.4.7. Sv Kristal Polimerler .....................................................................................23
1.4.8. Polialamlar ....................................................................................................23
1.4.9. Polimerlerde Isl Geiler .................................................................................24
1.5. Polimerlerin Molekl Arl Ve Molekl Arl Dalm ..................................26
1.5.1. Ortalama Molekl Arl ...............................................................................26
1.5.2. Molekl Arl Dalmnn Bulunmasnda Kullanlan Yntemler .................27
1.6. Polimerlerin zelti indeki Hareketleri ve Jel Hali ...............................................27
1.7. Polimer Eriyiklerinin Ak (Polimerik Eriyik Ak ndeksi) ....................................28
1.8. Polimerlerin Sentezi................................................................................................31
1.8.1. Zincir (Katlma) Polimerizasyonu ...................................................................31
1.8.2. Kondenzasyon Polimerizasyonu.......................................................................36
1.9. Polimerlerin Temel zellikleri ................................................................................37
1.9.1. Mekanik zellikler ..........................................................................................37
1.9.2. Elektriksel zellikler .......................................................................................40
1.9.3. Isl zellikler ...................................................................................................40
1.9.4. Optik zellikler ...............................................................................................41
1.9.5. Kimyasal zellikler .........................................................................................42
UYGULAMA FAALYET...........................................................................................43
LME VE DEERLENDRME.................................................................................44
RENME FAALYET2 ..............................................................................................47
2. POLMERLERN FZKSEL ZELLKLERNN ANALZ ........................................47
2.1. Polimerizasyon Prosesleri .......................................................................................47
2.1.1. Yn (Ktle) Polimerizasyonu.........................................................................47
2.1.2. zelti Polimerzasyonu ...................................................................................49
2.1.3. Sspansiyon Polimerizasyonu ..........................................................................49
2.1.4. Emlsiyon Polimerizasyonu .............................................................................50
2.1.5. kelti Polimerizasyonu ..................................................................................51
2.1.6. Gaz-Faz Polimerizasyonu ...............................................................................51
2.1.7. Kat Hal Polimerizasyonu ................................................................................52
2.2. Polimerlerin lenmesi ............................................................................................52
2.3. Polimerlerin Endstride Kullanm ..........................................................................52
i
ii
AIKLAMALAR
AIKLAMALAR
KOD
543M00004
ALAN
DAL/MESLEK
MODLN ADI
Plastik Teknolojisi
MODLN TANIMI
SRE
N KOUL
YETERLK
MODLN AMACI
ETM RETM
ORTAMLARI VE
DONANIMLARI
LME VE
DEERLENDRME
Plastik leme
Polimerlerin Fiziksel zellikleri 2
Polimerlerin yaps bilgilerini kullanarak, polimerlerin fiziksel
zelliklerinin belirleme yeterliinin kazandrld modldr.
40/32
lkretimi bitirmi olmak.
Bu modl tamamladnzda polimerlerin fiziksel
zelliklerini belirleyebileceksiniz.
Genel Ama
Bu modl ile gerekli ortam salandnda polimerlerin
fiziksel
zelliklerini
standartlara
uygun
ekilde
belirleyebileceksiniz
Amalar
Belirli basn ve scaklk koullar altnda polimerlerin
erime ak deerini lebileceksiniz.
Polimeri test iin uygun hale getirecek ve polimerlerin
kurallara uygun olarak analizlerini yapabileceksiniz.
Polimer laboratuvar, stmal ve soutmal pres, polyester
film, kalp (200x200mm iki metal plaka, 200x200 mm
kalnl belirli ii 150x150 mm bo), numune kartma
aparat, mengene, numune aktarma dzenei, numune tutucu,
entik ama dzenei, deney tp, mikrometre, numune
kartma aparat, ekme dayanm test cihaz, ekstrzyon
plastometresi, orifis (8,000 0,025 mm uzunlukta, elik d
ap 9,480 mm, i ap 2,0902,100 mm), piston( uzunluk 6,35
0,10 mm, ap 9, 4679,481 mm) terazi, numune kesme
ba, kronometre, silindir temizleme ubuklar.
Her faaliyet sonrasnda o faaliyetle ilgili deerlendirme
sorular ile kendinizi deerlendireceksiniz.
retmen modl sonunda size lme arac (uygulama, sorucevap) uygulayarak modl uygulamalar ile kazandnz bilgi
ve becerileri lerek deerlendirecektir.
iii
iv
GR
GR
Sevgili renci,
I. Modlde genel kavramlarn rendiiniz organik kimya, II. Modldeki polimer
kimyasna temel tekil etmitir Polimerler, petroln ilenmesinden itibaren aratrlan ve
srekli gelitirilen bir bilim daldr. Bilim ve teknolojinin ilerlemesi ile polimerler
gnmzde hak ettii yeri almlardr.
Polimerlerle gnlk hayatta ska karlarz, fakat zellikleri ve kullanm ekilleri
hakknda bilgi sahibi deilizdir. Gnmzde kullandmz birok rnn hammaddesi
polimerdir. Hal byle olunca deiik amalar iin kullanlan polimerlerin zelliklerini
bilmek retim ve kullanm aamalarnda testlerinin yaplarak polimerin en iyi ekilde
kullanlmas ihtiyacn dourmutur.
Polimerlerin Fiziksel zellikleri 2 modl lkemizin ihtiyac olan yetimi insan
gcne katkda bulunmak amacyla hazrlanmtr. Bu modlde siz deerli rencilere,
polimerlerin fiziksel ve kimyasal zellikleri, kullanm alanlar, ok eitli test metotlar
anlatlmtr. Bu bilgileri kullanarak plastik sektrnde rn kontrol, malzeme testleri,
polimer iyiletirme almalar gibi birok alanda alabilirsiniz.
Bu modlde hedeflenen yeterlikleri edinmeniz durumunda, plastik sektrnde daha
nitelikli elemanlar olarak yetieceinizi hatrlatyor ve sizlere baarlar diliyoruz.
RENME FAALYET1
RENME FAALYET1
AMA
Belirli basn ve scaklk koullar altnda polimerlerin erime ak deerlerini
lebileceksiniz.
ARATIRMA
Modl sonunda belirtilen kaynaklardan ve internetten yararlanarak eitli polimer
eriyiklerinin akkanlklarn aratrnz.
1868 ylnda Amerikada polimerlerin ikinci byk grubu olan plastiklerin ilk rn
selloid retilmitir. Burada doal bir polimer olan pamuk sellozu, nitrik asitte ve kamfor
3
ile etkiletirilerek yar sentetik olan selloide dntrmtr. retildii yllarda bundan
fotoraf filmi ve bilardo topu gibi malzemeler yaplmtr.
1907 ylnda Amerikal bilim adam Leo Hendrick Baekeland tarafndan tamamen
sentetik ilk Polimer olan fenol formaldehit reinelerinin retimi gerekletirilmitir.
Bakalit ad ile bilinen bu polimerden ilk yllarda telefon ahizeleri gibi plastik eyalar
retilmitir.,
1924 ylnda Hermann Staudingerin ne srd Makromolekl Hipotezi; polimer
teknolojisinin deneme-yanlma yaklamndan kurtarlmasn salam ve aratrmacya Nobel
dl kazandrmtr.
Makromolekl hipotezi; birok monomerden uzun zincirli molekller olumas olarak
zetlenebilir. Bu hipotez; doal kauuk ve polistirenin yapsn aydnlatarak, selloz asetat,
polivinil klorr, polimetilmetakrilat, reformaldehit reineleri gibi polimerlerin retimine
olanak salamtr.
1930 ylnda retilen polistren ile sonraki yllarda retilen stiren butadien kopolimeri
(SBR sentetik kauuu) ve sentetik kauuk olan Neopren (Dupren) polimer teknolojisinin
nemli rnlerindendir.
1935 ylnda ilk sentetik fiber olan nylonun trevi Nylon 6,6 DuPont firmas
tarafndan retilmi olup 1939 ylnda da Nylon 6 (Perlon)un retimi gerekletirilmitir.
1936 ylnda, poliakrilonitril, stiren akrilonitril kopolimeri ve polivinilasetat, 1937
ylnda, poliretan, 1938de politetrafloroetilen (Teflon), 1939da melamin formaldehit
(Formika) reineleri, 1940da silikonlarn hammaddesi olan silanlar, 1941de polietilen ve
polietilentereftalat, 1942de de orlon ticari adyla poliakrilonitril fiber retimleri
gerekletirilmitir.
II. Dnya Sava sonrasndaki yllarda yeni polimerlerin sentezi artarak devam etmi,
1947de epoksi reineleri, 1948de ABS (Akrilonitril Butadien Stiren Terpolimeri)
sentezlenmitir.
1953 ylnda sentezlenen polipropilen, aratrmaclar Ziegler ve Nattaya Nobel
dl kazandrlmtr.
Doal polimerler
Doal kauuk, proteinler,
Nkleik asitler (DNA ve
RNA) Enzimler, selloz
niasta reine vb.
Yapay polimerler
Plastikler,
elastomerler,
yaptrclar,
Reineler, fiberler
Heterozincir
Homozincir
Polimer zinciri zerinde
bulunan atomlarn
trleri ayndr.
Kopolimer
Homopolimer
rnek; Polietilen
Ardk kopolimer
Katlma Polimerleri
Kondenzasyon Polimerleri
leme ekillerine gre polimer ( sya veya zclere gsterdikleri davrana gre)
Termosetler
Termoplastikler
Plastikler
Yaptrclar
Kauuklar
Fiberler
Kaplamalar
Amorf
Polimer zincirleri gelii gzel
ekilde birbirinin iine girmi
yn yumaklar eklindedir.
Kristalin
Polimer zincirlerinin tamam
belli bir dzene girmi veya
kristallenmitir.
Yar Kristalin
Polimerik yapnn baz
blmleri kristalin, baz
blmleri amorfdur.
Zincir segmentlerinin
hareketleri tamamen durmu ve
yap cam gibi krlgan hal
almtr bunlara da genel olarak
cams denir. (Bir tabak
spagettiyi dnn.)
PE
PVA
PVC
SBR
ETLEN
PET
PS
ekil 1.1: Etilenden retilen polimerler
PP
Fenolik
reineler
PMMA
Epoksiler
PROPLEN
ABS
PAN
SAN
ekil 1.2: Propilenden retilen polimerler
10
PB
SBR
Neopren
BUTADE
N
Nylon 6,6
ekil 1.3: Butadienden retilen polimerler
CO ve H2 karmndan oluan, doal gaz veya petrolden elde edilen sentez gaz ve
kmrden elde edilen su gaz da birok kimyasal maddenin ve bunlardan elde edilen
polimerlerin retiminde kullanlmaktadr.
Kmr tkenen bir polimer kaynadr. Kmrden elde edilen Kokun kalsiyum
karbite dntrlmesi ve sonra da bunun su ile etkileiminden elde edilen asetilen de henz
ekonomik olmamasna karn bir girdi olarak dnlebilir.
Neopren
NBR
SBR
PVC
ASETLEN
PB
PAN
SAN
PVA
11
13
zotaktik
Sindiotaktik
Ba - kuyrua
Ba baa veya
Kuyruk - kuyrua
Dorusal Polimerlerde Konfigrasyonlar
ekil 1.7: Dorusal Polimerlerde Konfigrasyonlar
14
Yukardaki ekilde grld gibi zincir dorusal sert bir ubuk eklinde olabilecei
gibi, esnek ve gelii gzel sarlm bir yumak eklinde de bulunabilir. Polimer zinciri
yeterince esnek ise yzey alann kltmek bylece enerjisini drmek iin yumak haline
gelmeye alr. Isya bal hareketler, ya yumaklamaya ya da ubuk eklinde bir yapya
sebep olmaktadr.
Baz molekller zel konformasyonlara sahiptirler. rnein, izotaktik polipropilende
sarmal konformasyonlar belirlenmitir.
15
Molekl yap, polimer zincirinin esnekliini ve buna bal olarak eklini etkiler.
Molekl esnekliini etkileyen baz durumlar aada belirtilmitir;
Selloz rneindeki gibi ana zincirde aromatik halkalar var ise bu zinciri sertletirir.
Ana zincirde aadaki gruplar var ise bu durumda zincir esneklik kazanr.
Polieter, poliester
Alifatik slfit
Silikon
Yan zincir dallanrsa zincir bu dallanmann engel oluturmas sebebiyle sertleir.
Yan zincirde polarite etkisi yaratacak bir durum varsa bu zincirin sertlemesini
salar. rnein, teflondaki elektronegativitesi yksek F atomlar, PVCdeki CI
atomlar ve PANdaki CN yan gruplarnn sebep olduu polarite sonucu bu
polimerlerin esneklikleri dktr.
Kopolimerizasyon ounlukla esneklii arttrr.
Polimetilmetakrilatda olduu gibi yan zincir zerindeki metil grubu hareketi
engelleyerek zinciri sertletirir ( Kauuk hari).
Ana zincirdeki ifte ba zinciri sertletirir. Ancak baz durumlarda, rnein ift bal
kauukta yan grubun etkisi ortadan kaldrlrsa esneklik artar.
16
Tek bir polimer zincirinin amorf haldeki ekli bir kolye zinciri gibi dnlebilir. Bu
zincir yere atldnda dank ekillerde olabildii gibi, avu iinde de toplanabilir. Her iki
durumda da zincirin genel yaps ayndr. ekil1.11de olas ekil deiimleri
(konformasyonlar) grlmektedir.
18
kinci model 1957 ylnda bilim dnyasna sunulan ve halen de daha geerli bir model
olan katlanm zincir modelidir. Kristal blge katlanm zincirlerin iinde bulunduu, 100
angstrom (Ao) civarnda kalnl olan bir lamel iinde yer alr. Polimer zincirlerinin birbiri
zerine katlanarak oluturduu, kristalik zellik gsteren en kk yapya lamel denir.
Amorf blgeler lameller arasnda bulunur. Lamelin boyutlar polimer cinsine ve kristallenme
koullarna gre deiir. ekil 1.12de grlen lamelin kalnl 100 angstrom en ve boyu ise
10000 angstromdur. Buna gre bir katta on veya yz tane tekrar eden birim mevcuttur
diyebiliriz.
ekil 1.14de saakl misel modeli ve katlanm zincir modeli bir arada grlmektedir.
ekil 1.16: Spherulit Yaplar C:Kaba Yapl Spherulit, F:nce Yapl Spherulit,
S:Byk Spherulit, S:Kk Spherulit
Yar kristalin bir polimerde kristanilite yzdesini tayin etmek iin birok yntem
vardr. Bunlardan en basit olan kristanilite / younluk ilikisine dayanr. Bu yntemde yar
kristalin polimerin iki faz blgesi olduu varsaylr. DC kristalizasyon derecesini
(Kristalinite yzdesini) gsterir. Kristalinite yzdesi younluk lm teknii ile
bulunabilmektedir. rnein ataktik PP tamamen amorf iken izotaktik PP % 70 kristalinite
gsterir.
20
21
1.4.5.2. Ynlenme(Oryantasyon)
Ynlenme polimerik fiber, film ve kpklerde gzlenir. Eer erimi bir polimer
soutulursa, geliigzel ynlenmede amorf veya kristalin kat yaps oluur. Katlama
srasnda polimerik malzeme ekilirse, ekme ynnde polimer zincirleri ynlenir.
Ynlenmenin oluabilmesi iin yap iinde zincirlerin belli bir hareketlilie sahip olmalar
gerekir. Bu nedenle ynlenme amorf blgeler zerinden olur. Kristalin yaps ierisinde
yeteri kadar amorf blge yoksa ynlenme gereklemez.
Ynlenme ekilde yaplabilir.
Souk ekme
Genellikle gei scaklnn ( Tg ) altnda yaplan ekme ilemidir.
Scak ekme
Genellikle Tgnin hemen zerinde yaplan ekme ilemidir. Bu ilemlerden hemen
sonra yaplan soutma ile ynlenme korunur kauuklarda olduu gibi baz
durumlarda ynlenmeden sonra yaplacak apraz balanmada ynlenmeyi koruyucu
bir etkendir.
Islak ekme;
zellikle Tgden nce bozunan polimerlerin ynlendirilmesi iin uygulanan ekme
yntemidir. Polimer malzemeye solvent emdirilerek uygulanr.
Ynlendirme ile genellikle ekme ynnde sl ve mekanik dayankllk ve buna bal
zellikler art gsterirken, buna dik ynde bu zellikler azalr.
rnein poet imalindeki filmlerde ynlenme eya arlnn bindii ynde poetin daha
dayankl olmasn
salar. Bazen de film imalinde olduu gibi zel tekniklerle
ekstrzyondan sonra iki yne de zincirlerin ynlenmesi uygulanr. Bu tip filmler daha
dayankldr. Istldklarnda, ynlenmi zincirler gelii gzel hale geerken film her
tarafndan boyutlarn azaltr, bu zellik sayesinde shrink film ad verilen sard
malzemeye ok sk yapabilen ambalaj filmleri imal edilir.
22
1.4.8. Polialamlar
ki polimerin aralarnda bir kimyasal ba olmadan karmas polialamlar oluturur.
Pek ok polimer ifti birbiri iinde dalmaz ve iki polimerin ok iyi karmas ender grlen
bir durumdur. rnein, polistren ve polipropilen birbiri iinde dalmayan polimerler olup
bunlara uyumsuz polimer iftleri denir. Birbiriyle homojen olarak karan polimer
iftlerine rnek olarak polivinilklorr ve nitril kauuu verilebilir. Bunlarn dnda heterojen
polialamlar olarak da bilinen uyumlu polimer iftleri de vardr.
23
Tg ( C)
120
105
105
127
149
130
105
175
87
50
60
29
69
43
85
49
-13
-20
-75
-123
-70
-70
-50
-20
-25
-52
-18
-17
-8
-105
Tm ( C)
183
240
327
225
212
215
260
267
258
160
150
-54
28
80
144
86
64
115
186
260
137
24
Baz polimerlerin Tg deeri oda scaklnn altnda iken bazlarnn Tg deeri oda
scaklnn zerindedir. Bu durumda baz polimerler oda scaklnda yumuak ve elastik
iken bazlar oda scaklnda sert ve krlgan olacaktr. Polimerlerde Tg deerini etkileyen
en nemli etkenlerden biri molekl arldr.
ekil 1.19da PS rneinde grld gibi molekl arl art ile Tg nce hzl
artar ve sonra yavalayarak sabit bir deere ular. Bu durum genellikle tm amorf
polimerler iin geerlidir.
25
ekil 1.21de grld gibi, molekl arlnn art ile polimerik yapnn
zellikleri (ekme gerilimi, arpma direnci, erime ve yumuama scaklklar vb) nce hzla
artar, sonra deimez olur. Buna karlk erime viskozitesi nce yava, daha sonra hzl bir
art gsterir.
26
U Grup Analizi
Ik Salmas Yntemleri
Viskozite Yntemleri
Byklke Ayrma Kromatografisi
Polimerik yapnn zc ile imi haline jel halidenir. Polimerik jeller; zc ile
etkilemenin devam etmesi sonucunda zelti haline geerler. Gerek znmede polimer
moleklleri, teker teker ayrlmtr ve polimer moleklleri; zc moleklleri tarafndan
sarlmtr. Dier bir ifade ile polimer moleklleri zc havuzunda yzer durumdadr.
zc iinde yzen bir polimer molekl; gelii gzel sarlm bir yumak gibidir.
Her bir yumak kendi bana bir polimer jeli olarak dnlebilir, yumak iine hapsettii
27
bal zc ile imitir. Polimer zincirinde baz ksmlar znm, baz ksmlar ise
znmemitir.
zc iindeki polimer yumaklarnn durumu; ime kabiliyetlerine,
molekl arlna ve zc trne baldr.
polimerin
Dnmeli Viskozimetre
Kapiler Viskozimetre
eklinde incelenirler.
Dnmeli viskozimetrelerin en yaygn kullanlanlar koni-levha ve eeksenli
silindir vizkozimetreler sekil 1-22de tantlmtr.
28
Kapiler viskozimetreleri ise rnek olarak verilen ram vizkometresi ekil 1.23de
incelenmitir.
29
ekil 1.24: Ekstrder Uzunluu ile; (a) Basn Dmesinin, (b) ime Orannn Deiimi
30
1.8.1.1.Radikal Polimerizasyon
Radikal mekanizmaya gre yryen katlma polimerizasyonu basamakta
gerekleir.
Balama Basama
Bu basamakta monomer moleklleri kimyasal veya fiziksel yolla aktifletirilerek
radikal haline dntrlr. Bu basamak balang aktivitesinin oluturulduu bir basamak
gibi dnlebilir. Bu basaman gerekletirilmesi iin izlenen en yaygn yntem sisteme
dardan balatclarn ilave edilmesidir.
Bu amala inorganik veya organik peroksitler ve diazo bileikleri veya redoks
balatclar kullanlr.
Balatclara rnek olarak benzoil peroksit verilebilir. Bu organik peroksit 60C-90 C
scaklk aralnda aadaki reaksiyona gre kolaylkla paralanarak radikal oluur.
*
Radikal polimerizasyonunda balama basamandaki reaksiyonlar bu ekilde
gsterilebilir.
*
*
oalma basama
Balama basamanda oluan zincir radikali monomer molekllerinin katlmas
ile byr. oalma reaksiyonunda yzlerce, bazen binlerce monomer birimi zincire
katlabilir. Zincirlerin bymesi,
Sonlanma basama
Bymekte olan polimer zincirlerinin oalmas bir noktada durur. Burada aktif ular
pasifleerek yapy kararl hale getirirler ve polimerleme tamamlanr.
Sonlanma basama iki trl olabilir.
Orantsz sonlanma
32
Burada hidrojen transferi ile iki polimer molekl oluur. Bu molekllerden birinde
doymu, tekinde ise doymam son gruplar vardr. Sonlanma reaksiyonlar genel olarak;
Mn* + Mm*
Mn + Mm
Mn* + Mm*
Mn + Mm
Denklemleri ile gsterilir. Burada ktc ve ktd, srasyla, birlemeyle sonlanma ve
orantsz sonlanma reaksiyonlarnn hz sabitleridir.
Sonlanma basama
l polimer
Mn* + Mm*
eklinde gsterilebilir ve kt bu reaksiyonun hz sabitidir.
l polimer; terimi oalan radikalde bymenin sona erdiini belirtir.
Zincir Transferi
Bir ok polimerizasyon reaksiyonunda elde edilen zincir uzunluklarnn, birleme ile
yada orantsz sonlanmadan beklenen deerlerden daha kk olduu grlmtr. Bunun
nedeni, bymekte olan bir zincir radikalinin aktifliinin sistemde bulunan bir baka
molekle aktarlmasdr. Zincir transferi denilen bu tip reaksiyonlar Flory tarafndan
saptanmtr. Radikalin aktarld molekl; monomer, balatc, zc, polimer veya
sistemde bulunan baka maddelerin moleklleri olabilir.
Zincir transferi ile ilgili reaksiyon denklemleri aada verilmitir.
RMn*+ S
RMn + S*
RMn*+ M
RMn + M*
RMn*+ I
RMn + I*
RMn*+ P
RMn + P*
Bu denklemde S, M, I ve P zc, monomer, balatc ve polimer molekllerini
gsterir.
Polimerizasyon ortamna baz maddelerin katlmas ile polimerleme yavalatlabilir
hatta durdurulabilir.
Byle maddelere inhibitr denir. zellikle monomerlerin saklanmasnda nemli olan
bu maddelere rnek olarak hidrokinon ve difenil amin verilebilir.
Polimer retimine balamadan nce inhibitrlerin ortamdan uzaklatrlmas gerekir.
1.8.1.2. yonik ve Koordinasyon Kompleks Polimerizasyonu
Zincir polimerizasyonu serbest radikaller zerinden olduu kadar iyonlar (anyonlar ve
katyonlar) ve koordinasyon kompleks yapc ajanlar zerinden de yryebilir.
yonik polimerizasyon
34
35
36
37
1.9.1.2. Yorulma
Polimer malzemeler eitli makinelerde yk altnda ve dili, aft vb. gibi birok
hareketli parann titreiminin etkisinde kalrlar. Bu etkinin birikimi malzemenin
deformasyonuna ve kopmasna sebep olur. Bu olaya yorulma denir. Uygulanan eitli
yorulma testleri deiken ekme ve basma kuvveti ve evrimsel eme kuvvetidir.
1.9.1.3. arpma Direnci
Polimerik malzemelerin ani bir darbeye gsterdikleri arpma direnci nemli bir
mekanik zelliktir. Polimerik malzemelerde arpma iki ekilde gereklemektedir.
Gevrek krlma
Gevrek olmayan krlma (snek krlma)
38
arpma dayanm testleri polimerin ani darbe karsnda yk etkisi ile gevrek
krlmalarn lmektedir. arpma testlerinde ounlukla levha halinde polimerik
malzemeler kullanlmaktadr. ekil 1.29da grld gibi gevrek krlmay salamak zere
levhada bir entik alr. Sivri ulu ve yk deiken bir sarka belli yksekliklerden
braklarak ani darbeler yaplr ve krlma iin gereken yk (enerji) llr.
entik derinlii ve entik ucu yarap, arpma direncini etkilemektedir. ekil 130da
grld gibi yarap arttka arpma direnci de bir ok polimer iin art gsterir. entik
derinliinin azalmas ile arpma direnci genellikle dorusal olarak artar.
arpma direncini etkileyen nemli bir faktr de scaklk olup deneysel almalar
ounlukla oda scaklnda gerekletirilir. Buna karn polimerik malzemelerin evre
koullarna gre deiik scaklklarda arpma etkisine urayabilecekleri de dnlmesi
gerektiinden deiik scaklklardaki arpma direnlerinin de bilinmesi gerekmektedir.
39
1.9.4.4. effaflk
Polimerik bir maddenin effafl, iinin veya arkasnn grlmesine olanak veren hali
olarak tanmlanr. Dk effaflktaki bir rnek pusluluk gstermez ancak iinde bulank,
dzensiz tanecikler bulunur. effaflk, gelen k demetinden 0,1den fazla sapma
gstermeden geen n, gelen a gre %si olarak llr.
42
UYGULAMAFAALYET
FAALYET
UYGULAMA
Aada verilen ilem basamaklarna ve nerilere uygun olarak yksek younluklu
polietilenin erime ak hzn belirleyiniz.
LEM BASAMAKLARI
NERLER
43
LME VE DEERLENDRME
LME VE DEERLENDRME
Aada verilen sorularda doru olan kk iaretleyiniz.
1. Aktif monomerin dier monomerlerle birleerek nce ikili monomer sonra artan sayda
monomer oluturmas, aadaki hangi basamakta gerekleir?
A) Balama
B) oalma
C) Zincir
D) Sonlama
2. Tgnin altnda polimer zincirinin btnn kapsayan hareketler durduunda, ayn
polimerde hangi zellik olumaz?
A) Esnemez
B) Sert
C) Yumuak
D) Krlgan
3. Aadakilerden hangisi polimerin mekanik zelliklerinden deildir?
A) Kopma
B) Yorulma
C) znme
D) izik
4. Polimerin ekil deitirmeye kar gsterdii dirence ne denir?
A) Yorulma
B) Esnek uzama
C) Kopma uzamas
D) Elastiklik modl
5. ki polimerin aralarnda bir kimyasal ba olmadan karmas aadakilerden hangisini
oluturur?
A) Sv kristal polimerler
B) Poli alamlar
C) apraz bal polimerler
D) Eriyik
6. Cam gei scaklna kadar stlan ve stlmaya devam edilen polimer nasl bir hal alr?
A) Kauuksu
B) Eriyik
C) Yumuak
D) Sv
44
DEERLENDRME
Cevaplarnz modl sonunda yer alan cevap anahtar ile karlatrnz ve doru cevap
saynz belirleyerek kendinizi deerlendiriniz.
lme sorularndaki yanl cevaplarnz tekrar ederek, aratrarak ya
retmeninizden yardm alarak tamamlaynz.
45
da
PERFORMANS DEERLENDRME
renme faaliyetinde kazandnz becerileri aadaki tablo dorultusunda lnz.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
DEERLENDRME KRTERLER
Numune silindiri, orifis ve pistonun temizliini kontrol ettiniz
mi?
Cihazn alma scakln kontrol ettiniz mi?
Numuneyi hassas olarak tarttnz m?
Kronometreyi dikkatlice gzlediniz mi?
Verilen zamana uymaya dikkat ettiniz mi?
Deney numunelerini belirtilen sreler arasnda kestiniz mi?
Tartm hassas yaptnz m?
Erime ak hzn ayarladnz m?
Uygulamay belirtilen srede (1 saat) tamamladnz m?
Evet
Hayr
46
RENME FAALYET2
AMA
RENME FAALYET2
ARATIRMA
evrenizde bulunan plastik ileme fabrikalarn ziyaret ederek yaplan testleri
aratrnz.
2. POLMERLERN FZKSEL
ZELLKLERNN ANALZ
2.1. Polimerizasyon Prosesleri
Polimerizasyon reaksiyonlar darya sveren (ekzotermik) reaksiyonlar olup aa
kan s nemli problemlerin olumasna sebep olmaktadr. zellikle katlma
polimerizasyonunda yksek molekl arlna hzl olarak ulalmas ortam viskozitesini
artrp scaklk kontroln gletirir. Bu sebeple endstride uygulanan polimerlerin
zelliklerine gre polimerizasyon prosesleri seilmelidir. rnein kondenzasyon
polimerizasyonlar genellikle yn veya zelti prosesleri ile gerekletirilir. Baz
polimerizasyonlar aada aklanacak birka yntemin karmda olabilir.
47
Srekli ktle polimerizasyonunda, kesikli dzene gre scaklk kontrol daha kolaydr
ve molekl arl dalm dar rnler retilir. Ancak kullanlan cihazlar daha karmak ve
pahaldr.
48
49
Ayrca datma ortam olarak kullanlan su, ucuz ve suyun yanma, patlama ve
toksisite gibi yan etkileri de yoktur. Ktle polimerizasyonuna gre dezavantajlar ise
srekli kartrma gerektirmesi, szme, ykama, kurutma gibi yan niteler iermesi ve
katk maddeleri sebebiyle rnn kirlenme riskidir.
2.1.4. Emlsiyon Polimerizasyonu
Emlsiyon yapclar yardm ile su iinde ok ince datlm monomerlerin
polimerletirilmesi yntemidir. Endstriyel boyuttaki retim 1940l yllarda SBR retimi ile
nem kazanmtr.
Emlsiyon yapclar bir ucu suda bir ucu monomerde znebilen kimyasallardr.
Suda emlsiyon yapc znr ve suyu seven ksmlar ie dnk olarak yan yana dizilerek
top haline gelirler. Bu toplara misel ad verilir (ekil 2.5).
Misel ap, emlsiyon yapcya bal olarak diir. Monomer bu ortama katldnda,
suyun ierisinde damlalar eklinde dalr ve misellerin iine znerek girer.
Polimerizasyon suda znen balatclar ve misel iindeki monomer zerinden
hareket eder. Serbest hareket eden monomer damlalar, miselin iine girerek polimerlemeyi
gerekletirir.
Polimerizasyon sonunda oluan polimer taneleri ok ince zerreler halindedir.
Emlsiyon eklindeki polimerli suya, lateks denir.
50
51
Plastiklerin ilenmesi ve plastiklere katlan katk maddeleri ile daha geni bilgi ve
uygulamalar plastik teknolojisi alannn dier modllerinde bulabilirsiniz.
52
ekil 2.7: Sert plastik, fiber, yumuak plastik ve elastomerin gerilme- uzama erileri
53
Termoplastikler
Termosetler
Rijid plastikler
Plastikler hafiftir.
lenmesi kolaydr. lenme scaklklar, oda scaklnda 250C ye kadar, zel
durumlarda 400Cye kadar ykselen aralktadr.
Dk scaklkta ilenmesi katk maddeleri katlmasn kolaylatrr. Bu katklar
sayesinde anmaya, a, darbeye dayankl plastikler retilir.
Plastikler dk geirgenlie sahiptir. rnein elektrik kablosu olarak
kullanlr. Elektrik akmna soua ve scaa kar izoledirler. Is geirgenlik
yetenekleri metallerden bin defa daha azdr.
Birok kimyasal maddeye kar diren gsterir. Baz plastikler asitlere, bazlara
ve tuz eriyiklerine kar ok direnlidir. Ancak benzin ve alkol gibi organik
zclerde znebilirler.
Baz plastiklerden deniz suyundan tuz alma (membran) ynteminden
yararlanlr.
Baz plastikler eitli yntemlerle geri kazandrlrlar.
Baz plastikler esnektir. Bu imalatta kolaylk salar. Cam gibi krlgan
olmadklarndan daha iyi darbe direnci gsterir. Polimerik gzlk camlar bu
gruptaki plastiklere rnek olarak verilebilir.
54
55
56
Younluk tayini
Polipropilende s stabilizesi
57
UYGULAMAFAALYET
FAALYET
UYGULAMA
Aada verilen ilem basamaklarna ve nerilere uygun olarak alak younluklu
polietilen test numunesini hazrlayarak ekme dayanmn lnz.
LEM BASAMAKLARI
200x200 mmlik plakann stne
polyester filmi tespit ediniz.
NERLER
alma ortamnz, kullanacanz
malzemelerinizi hazrlaynz
Laboratuvar ile igili gvenlik
nlemlerinizi alnz.
58
59
LME
DEERLENDRME
LME
VEVE
DEERLENDRME
Aada verilen sorularda doru olan kk iaretleyiniz
1. Yksek younluklu polietilen aadakilerden hangisidir?
A) LDPP
B) HDPE
C) HDPP
D) LDPE
2. Aadakilerden hangisi polimerizasyon prosesi deildir?
A) Sspansiyon
B) Kat hal
C) kelti
D) Solvent
3. Polietilen retimi hangi polimerizasyon yntemiyle yaplr?
A) Gaz
B) Kark
C) Sspansiyon
D) zelti
4. Bir polimer zincirinde genellikle bulunan ana element aadakilerden hangisidir?
A) Azot
B) Karbon
C) Oksijen
D) Klor
5. H2O hangi polimerizasyonda aa kar?
A) Kondensasyon
B) Sspansiyon
C) Ktle
D) Emlsiyon
6.
7.
8.
9.
Cams gei scakl (Tg), dk ve tm ile amorf yapda olan polimerlere ne isim
verilir?
A) Elastomer
B) Polipropilen
C) Nylon
D) Amorf
10.
DEERLENDRME
Cevaplarnz modl sonunda yer alan cevap anahtar ile karlatrnz ve doru cevap
saynz belirleyerek kendinizi deerlendiriniz.
lme sorularndaki yanl cevaplarnz tekrar ederek, aratrarak ya
retmeninizden yardm alarak tamamlaynz.
61
da
PERFORMANS DEERLENDRME
DEERLENDRME KRTERLER
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Evet
Hayr
62
MODL DEERLENDRME
MODL DEERLENDRME
Polipropilen test numunesi hazrlayarak polipropilenin eriyik ak indisini ve ekme
dayanmn lnz.
Modlde kazandnz becerileri aadaki tablo dorultusunda lnz.
DEERLENDRME KRTERLER
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
Evet
Hayr
63
CEVAP ANAHTARLARI
CEVAP ANAHTARLARI
RENME FAALYET-1 CEVAP ANAHTARI
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
B
C
C
D
B
A
C
A
C
C
B
D
A
B
A
B
A
B
A
B
DEERLENDRME
Modl ile ilgili eksiklikleriniz var ise ilgili faaliyetlere geri dnerek bu eksikliklerinizi
tamamlaynz.
Modl baar ile tamamladysanz retmeninize danarak bir sonraki modle
geebilirsiniz.
Polimerlerin fiziksel zellikleri 2 modl ile kazandnz yeterlii bundan sonraki
modllerde de sk sk kullanacanz unutmaynz. Bu konular birok kez karnza
kacaktr. Bunun farknda olarak bu modlde kazandnz yeterlii gelitirmek ve gncel
gelimeleri takip etmek, alannzda kalifiye eleman olmanz salayacaktr.
64
: Metakrilat-akrilik-stiren
ABS
: Akrilonitril-butadien-stiren terpolimeri
ACM
ACS
ADC
AES
: Akrilonitril-etilen-propilen-stiren
AMMA
: Akrilonitril-metilmetakrilat
APP
: Ataktik polipropilen
ASA
: Akrilonitril-stiren-akrilik ester
AXS
: Akrilonitril-stiren terpolimeri
BR
BS
: Butadien-stiren kauuu
CA
: Selloz asetat
CAB
: Selloz asetat-butirat
CAP
CF
: Kresol formaldehit
CHR
: Epiklorhidrin kauuu
CMC
: Karboksimetil selloz
CN
: Selloz nitrat
CP
: Selloz propiyonat
CPE
: Klorlanm polietilen
CPVC
: Klorlanm polivinilklorr
65
DAP
: Diallilftalat
EC
: Etil selloz
ECB
: Etilen-bitumen kopolimeri
ECTFE
EEA
: Etilen-etilakrilat
EMA
EP
: Epoksi, epoksit
EPDM
: Etilen-propilen-dien terpolimeri
EPM
:Etilen-propilen kopolimeri
EPS
: Polistiren (kpk)
ETFE
: Etilen-tetrafloroetilen kopolimeri
EVA
: Etilen-vinilasetat kopolimeri
FEP
: Perfloro etilen-propilen
FF
: Furan formaldehit
HDPE
IPDI
: zopren diizosiyanat
IR
LDPE
LLDPE
MBS
: Metilmetakrilat-butadien-stiren
MC
: Metil selloz
MDI
: Difenilmetan diizosiyanat
MF
MMA
: Metilmetakrilat
MPF
: Metamine-fenol-formaldehit
NBR
nR
: Doal Kauuk
PA
: Poliamid (nylon)
PAA
: Poliakrilik asit
PAI
: Poli-amidimid
PAK
: Poliesteralkid
PAN
: Poliakrilonitril
PB
: Poli butadien
PBA
: Polibutilakrilat
PBAN
: Polibutadien-akrilonitril
PBS
: Polibutadien-stiren
PBTP
: Polibutilen tereftalat
PC
: Polikarbonat
PCD
: Polikarbodiimid
PCTFE
: Polimonoklorotrifloroetilen
PDAP
: Polidiallilftalat
PE
: Polietilen
PEA
: Polietilakrilat
PEC
: Klorlanm polietilen
PEEK
: Poliarileterketon
PEG
: Polietilen glikol
67
PEI
: Polieterimid
PEO
: Polietilenoksit
PEPA
: Polieterblok amidleri
PEP
: Polietilen-propilen
PES
: Polieterslfon
PET
: Polietilenteraftalat
PETG
PF
PFA
: Perfloro alkoksialkalin
PFEP
: Politetrafloroetilen-perfloro propilen
PFF
: Poli fenol-furfural
PI
: Poliimid
PIB
: Poliizobutilen
PIBI
: Butil kauuu
PIR
: Poliizosiyanat kp
PMCA
: Polimetil -kloroakrilat
PMI
: Polimetakriloimid
PMMA
: Polimetil metakrilat
PMP
: Poli-4-metilpenten-1
POA
: Polioktilakrilat
POM
: Polioksimetilen, poliasetal
PP
: Polipropilen
PPG
: Polipropilen glikol
68
PPC
: Klorlanm polipropilen
PPMS
: Poliparametilstiren
PPO (S)
: Polifenilenoksit (stiren)
PPOX
: Polipropilenoksit
PU
: Poliretan
PVAC
: Polivinilasetat
PVAL
: Polivinilalkol
PVB
: Polivinilbutiral
PVC
: Polivinilklorr
PVCA
: Polivinilklorr-asetat
PVCC
: Klolanm polivinilklorr
PVDC
: Poliviniliden klorr
PVDF
: Poliviniliden florr
PVF
: Polivinilformal
PVK
: Polivinilkarbazol
PVK
: Polivinilpirolidon
RF
: Resorsin formaldehit
SAN
: Stiren-akrilonitril
SB
: Stiren-butadien
SBR
: Stiren-butadien kauuu
SI
: Silikon plastikleri
SR
: Silikon kauuu
SMA
: Stiren-maleikanhidrit
69
SMS
: Stilen- -metilstiren
SRP
: Stiren-kauuk plastikleri
TAC
: Triallilsiyanurat
TFA
: Floroalkoksi terpolimeri
TDI
: Tolildiizosiyanat
TMDI
: Trimetil-hekzametilen diizosiyanat
TPU
: Termoplastik poliretan
TPX
: Polimetilpenten
UF
: reformaldehit
UP
: Doymam poliester
VAC
: Vinilasetat
VC
: Vinilklorr
VCE
: Vinilklorr-etilen
VCEVA
: Vinilklorr-etilen-vinilasetat
VCOA
: Vinilklorr-oktilakrilat
VCVAC
: Vinilklorr- vinilasetat
VCVDL
: Vinilklorr-vinilidenklorr
VF
: Vulkanize fiber
70
KAYNAKA
KAYNAKA
71