Professional Documents
Culture Documents
432 1257 1 SM
432 1257 1 SM
432 1257 1 SM
ISSN 1693-4393
Sintesis Karbon Aktif dari Kulit Salak dengan Aktivasi H3PO4 sebagai
Adsorben Larutan Zat Warna Metilen Biru
Maria Angela N S*, Arenst Andreas, and Aditya Putranto
Program Studi Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri,
Universitas Katolik Parahyangan, Ciumbuleuit 94 Bandung 40141
*
E-mail: angelanatasya1993@gmail.com
Abstract
Activated carbons have been prepared from salacca peels by chemical activation with phosphoric acid
(H3PO4). Salacca peels were firstly impregnated at a fixed salacca peel to phosphoric acid ratio of 1:4 and
fixed phosphoric acid concentration of 20 %-w. The impregnated salacca peel were then carbonized in an
electrical furnace at temperature of 600 C in inert condition. Macroporous activated carbons with a high
surface area of 691,59 m2/g were obtained. The produced activated carbon the is taken for about 0,025 g to
adsorb methylene blue (MB) from 250 mL of aqueous phase with various initial concentration of 10, 20, 30,
40, and 50 ppm. Based on the adsorption of dye, it can be concluded that the adsorption of the MB obeys the
Langmuir adsorption isotherm, with adsorption capacity of 256,41 mg solute/ g activated carbon. Based
adsorption studies, based on the assumption of a pseudo-first-order, pseudo-second-order or intraparticle
diffusion mechanism, showed that the kinetic data followed closely a pseudo-second-order rather than a
pseudo-first-order mechanism. Experimental results showed that salacca peels seems to be an alternative
precursor for commercial activated carbon.
Keywords: Salacca peel, Activated Carbons, Phosphoric Acid, Adsorption, Methylene Blue
Pendahuluan
Pada zaman modern ini, semakin banyak industri yang menggunakan zat pewarna dimana limbah zat warna
tersebut dibuang tanpa diawali proses pengolahan. Zat warna mengandung senyawa karsinogenik dan zat berbahaya
lain yang dapat mencemari air sehingga kualitas air di lingkungan menurun dan dapat membunuh makhluk hidup
atau ekosistem air. (Ahmed El Nemr, O.A, et al. 2009) Proses adsorpsi merupakan salah satu metode yang paling
efektif dan efisien dalam menghilangkan kandungan zat warna. (Renita, et al. 2004) Adsorpsi terjadi karena adanya
driving force berupa konsentrasi, dan surface acidity dengan menggunakan adsorben yang merupakan suatu zat
padat dengan kemampuan untuk mengadsorpsi suatu komponen dalam fluida gas maupun cair, dimana padatan
tersebut memiliki pori yang mengandung karbon atau bahan organik. Dalam pembuatan adsorben, digunakan bahan
baku dan metode yang murah agar dapat bersaing dengan proses pemisahan dengan metode lainnya, terutama secara
ekonomis. (Douglas M. Ruthven)
Jenis adsorben yang paling banyak digunakan adalah karbon aktif, karena lebih fleksibel, memiliki luas
permukaan yang besar, mempunyai kapasitas adsorpsi yang besar, kinetika adsorpsi yang lebih cepat, dan relatif
lebih mudah untuk diregenerasi. (Ahmed El Nemr, O.A, et al. 2009) Karbon aktif dapat disintesis dari biomassa
dengan melibatkan serangkaian proses untuk meningkatkan kandungan karbon dan mengaktivasi karbon tersebut
sehingga dapat digunakan sebagai adsorben karbon aktif. (Yulu Diao, W. P. Walawender, L.T. Fan., 2001)
Salak (Salacca sp,) merupakan salah satu biomassa dengan jumlah produksi dan konsumsi yang cukup besar di
Indonesia. Pemanfaatan salak hanya terbatas pada bagian buah dan bijinya, sedangkan bagian kulit salak masih
tergolong sebagai limbah karena belum memiliki kegunaan dan nilai ekonomis. Salah satu alternatif untuk
memanfaatkan limbah kulit salak adalah dengan memanfaatkannya sebagai bahan baku pembuatan adsorben karbon
aktif.
Pada penelitian ini, akan digunakan biomassa berupa kulit salak sebagai bahan baku utama dalam sintesis karbon
aktif dengan menggunakan asam fosfat (H3PO4) sebagai agen aktivasi. Penggunaan agen aktivasi berupa larutan
asam fosfat (H3PO4) bertujuan untuk meningkatkan luas permukaan dan volume pori karbon aktif dari kulit salak,
sehingga dapat dihasilkan karbon aktif dengan karakteristik yang lebih baik. Karbon aktif dari limbah kulit salak
memiliki kapasias adsorbsi yang cukup baik yaitu sebesar 256,41 mg metilen biru/g karbon aktif dimana telah
memenuhi standar SNI sebagai adsorben yang baik , yang minimal dapat menyerap 120 mg/g. (Chand Bansal, 2005)
Karakteristik dan kinerja dari karbon aktif dari kulit salak dalam mengadsorpsi zat warna metilen biru akan
dipelajari lebih lanjut.
C8 - 1
ISSN 1693-4393
Metodologi Penelitian
Persiapan Adsorben dari Kulit Salak
Kulit salak yang diperoleh dicuci bersih menggunakan air keran dan dikeringkan di dalam oven pada temperatur
110C selama 24 jam. Kulit salak kering kemudian dihancurkan dan diayak dengan ayakan mesh -100 +200
sehingga diperoleh bubuk kulit salak dengan ukuran yang seragam.
Proses Pre-Karbonisasi, Aktivasi, dan Karbonisasi Kulit Salak
Sebanyak 12 gram bubuk kulit salak dimasukkan ke dalam furnace dengan aliran N2 untuk dilakukan proses prekarbonisasi pada temperatur 400C selama 1 jam, dilanjutkan dengan proses perendaman dengan larutan 20%-b
H3PO4 dengan rasio massa bubuk kulit salak : H3PO4 = 1:4 dengan jumlah bubuk kulit salak masing-masing
sebanyak 1,8 gram. Proses aktivasi dilakukan di dalam labu erlenmeyer 250 mL yang ditutup dengan cling wrap,
kemudian dimasukkan ke dalam water bath shaker pada temperatur 27C selama 20 jam. Slurry yang dihasilkan
dituang ke dalam cawan penguapan, lalu dikeringkan di dalam oven pada temperatur 110C selama 24 jam. (Yulu
Diao, et al) Bubuk kulit salak kemudian dikarbonisasi menggunakan furnace dengan aliran gas inert N2 pada
temperatur 600C selama 1 jam.
Proses Pencucian Karbon Aktif dari Kulit Salak
Karbon aktif hasil karbonisasi ditimbang dan dicatat massanya, kemudia dicuci dengan menggunakan akuades
dan sedikit NaOH hingga diperoleh pH netral. Selanjutnya, karbon aktif dituang ke dalam cawan penguapan dan
dikeringkan di dalam selama 24 jam pada temperatur 110C. (Yulu Diao, et al) Karbon aktif yang diperoleh setelah
proses pencucian dan pengeringan ditimbang dan dicatat massanya untuk data perhitungan rendemen.
Proses Adsorpsi Zat Warna
Larutan zat warna metilen biru dengan variasi konsentrasi 10 ppm, 20 ppm, 30 ppm, 40 ppm, dan 50 ppm
dimasukkan ke dalam labu erlenmeyer 250 mL, kemudian magnetic stirrer dimasukkan dalam labu erlenmeyer
tersebut, dan stirrer dinyalakan. Dilakukan pengukuran persen transmitan (%T) terhadap masing-masing larutan zat
warna dengan berbagai konsentrasi pada saat t = 0, kemudian sebanyak 0,025 gram karbon aktif dari kulit salak
dimasukkan ke dalam masing-masing labu erlenmeyer. Selama proses adsorpsi berlangsung, dilakukan pengukuran
%T terhadap larutan zat warna metilen biru. Pengukuran %T dilakukan setiap 10 menit selama 1 jam, 15 menit
selama 1 jam berikutnya, 20 menit selama 1 jam berikutnya, 30 menit selama 2 jam berikutnya, dan setiap 1 jam
hingga nilai %T konstan. Larutan sampel disentrifugasi selama 5 menit dengan skala putaran maksimum, kemudian
diukur %T pada panjang gelombang yang telah ditentukan sebelumnya.
Hasil dan Pembahasan
Karakterisasi Karbon Aktif (Luas Permukaan, Volum Pori, dan Diameter Pori)
Pada penelitian ini, digunakan konsentrasi larutan H3PO4 sebesar 20%-b dengan rasio F:S sebesar 1:4, dimana
pengaruh konsentrasi larutan H3PO4 dan rasio F:S dapat diamati dengan analisa BET yang dilakukan dengan
adsorpsi gas N2 terhadap sampel karbon aktif pada suhu 77K. Kemudian dilakukan perhitungan terhadap persamaan
linearisasi BET (Brunauer, Emmet, and Teller), sehingga diperoleh hasil berupa luas permukaan dan volum pori
karbon aktif. (Surendra, 2012) Hasil karakterisasi karbon aktif diperoleh ditampilkan tabel 1.
Tabel 1. Hasil Karakterisasi Karbon Aktif
Luas Permukan
691, 59 m2/ g
Volum Pori
0,42 cm3/g
Diameter Pori
23,92
Berdasarkan analisa BET diketahui luas permukaan dan volum pori karbon aktif akan meningkat seiring dengan
meningkatnya konsentrasi larutan H3PO4 dan rasio massa (F:S) yang digunakan. Hal ini dikarenakan peningkatan
porositas pada temperatur karbonisasi yang cukup tinggi (600C), yang mengakibatkan lepasnya tar dari kerangka
cross-linking yang terbentuk sebagai hasil treatment dari H3PO4. Selain itu, peningkatan porositas juga diakibatkan
oleh jumlah impregnating agent yang digunakan, semakin banyak H3PO4 yang digunakan akan meningkatan
pembentukan pori pada karbon aktif. (Hsu and Teng,2000)
Berdasarkan hasil analsia BET dari karbon aktif, diketahui bahwa semakin besar luas permukaan karbon aktif
justru memberikan ukuran diameter pori yang semakin kecil. Diameter rata-rata pori dari karbon aktif akan semakin
menurun seiring meningkatnya konsentrasi H3PO4 yang digunakan dan peningkatan rasio massa F:S yang digunakan
pada proses aktivasi. Hal ini diakibatkan semakin banyaknya jumlah H3PO4 yang digunakan, maka semakin banyak
pula jumlah pori yang akan terbentuk akibat terjadinya cross-linking dari H3PO4 dengan rantai karbon yang terdapat
pada stuktur biomassa kulit salak melalui proses aktivasi. Sehingga menyebabkan terbentuk banyak pori-pori
dengan ukuran diameter yang kecil. (Yulu Diao, et al) Ukuran diameter pori karbon aktif yang diperoleh dari
C8 - 2
ISSN 1693-4393
sintesis karbon aktif dari kulit salak dengan aktivasi larutan H3PO4 secara keseluruhan berukuran mesopori, yakni
berada pada rentang ukuran 20 - 500. (Elsevier, Gert Strand AB. 1998)
Pengaruh Konsentrasi Larutan H3PO4 dan Rasio F:S terhadap Distribusi Ukuran Pori Karbon Aktif
Struktur pori pada karbon aktif sangat beragam (heterogen), hal ini dapat diketahui dari ukuran diameter pori dari
karbon aktif yang berbeda beda. Heterogenitas dari struktur material yang berpori umumnya dapat menunjukkan
karakteristik dari distribusi ukuran pori. Distribusi ukuran pori merupakan model dari struktur internal yang solid
dengan mengasumsikan tidak terjadi interaksi dan model pori yang memiliki bentuk beraturan dapat mewakili ruang
kosong pada solid tersebut. (Ismadji and Bhatia, 2001)
Analisa yang dapat dilakukan untuk mengetahui diameter pori rata rata dan distribusi ukuran pori adalah
dengan menggunakan analisis BJH (Barret-Joyner-Halenda). (Surendra Bhati, et al. 2012) Hasil dari analisis BJH
terhadap karbon aktif yang dihasilkan, tersaji pada gambar 1.
% Removal
95.28
91.17
65.69
54.78
45.66
Berdasarkan tabel 2, diketahui nilai persen removal menurun seiring bertambahnya konsentrasi larutan zat warna
metilen biru yang digunakan, hal ini dikarenakan semakin pekat larutan zat warna maka semakin banyak pula
kandungan zat warna yang harus diserap oleh karbon aktif. Nilai persen removal yang cukup tinggi dapat
dipengaruhi oleh adanya gugus fungsi oksigen hidrogen pada permukaan karbon aktif yang menghasilkan ikatan
Van der Waals berupa interaksi elektrostatik dan adanya transfer elektron secara langsung antara adsorbat dan
adsorben, sehingga banyak metilen biru yang dapat tersadsorp pada permukaan karbon aktif. (Richard D. Noble, et
al)
C8 - 3
ISSN 1693-4393
(2)
(3)
(4) dengan
Persamaan Dubinin-Raduskevich dan linearisasinya:
(6) dengan
(5)
(7) dan
(8)
Tabel 3. Nilai Parameter dari Beberapa Model Adsorpsi Isoterm dengan Karbon Aktif terhadap Metilen Biru
Freundlich
R
0,88
Langmuir
2
4,05
0,93
35,12
Temkin
2
qmaks (mg/g)
Ka
246,41
0,55
0,93
Dubinin-Raduskevich
2
35,12
31,97
0,95
qmaks (mg/g)
210,27
9,79x10-2
Berdasarkan hasil tersebut, diperoleh proses adsorpsi metilen biru memiliki nilai koefisien Freundlich n >1,
sehingga karbon aktif bersifat favorable. (Bansal, Chand. 2005) Selain itu, berdasarkan persamaan adsorpsi
isotermal Langmuir didapatkan nilai kapasitas maksimum adsorpsi (qmaks) metilen biru oleh karbon aktif dari kulit
salak sebesar 256,41 mg metilen biru/ g karbon aktif. Model adsorpsi isotermal Langmuir memiliki nilai R2 yang
paling tinggi dibandingkan ketiga model isoterm yang lain, yaitu 0.98 yang menunjukkan bahwa percobaan adsorpsi
metilen biru dengan karbon aktif dapat mengikuti asumsi dari persamaan isotermal Langmuir, bahwa adsorpsi
metilen biru terjadi secara monolayer.
Penentuan Model Kinetika Adsorpsi
Kinetika adsorpsi menyatakan seberapa cepat proses penyerapan adsorbat oleh adsorben yang dinyatakan dalam
fungsi konsentrasi terhadap waktu. Pendekatan model empiris yang digunakan untuk menentukan model kinetika
adsorpsi yaitu model pseudo-orde pertama (pseudo first order) dan pseudo orde kedua (pseudo second order).
Berikut adalah persamaan dan hasil grafik model kinetika pseudo orde 1 dan pseudo orde 2 metilen biru oleh karbon
aktif dari kulit salak. (Y.S. Ho, G. McKay)
Persamaan pseudo-orde 1 dan linearisasinya:
(9)
Persamaan pseudo-orde 2 dan linearisasinya:
(10)
(a)
(b)
Gambar 3. Kinetika Adsorpsi Metilen Biru oleh Karbon Aktif dengan (a) Pseudo Orde 1 dan (b) Pseudo Orde 2
C8 - 4
ISSN 1693-4393
Dari gambar 3, diketahui nilai R2 pada model kinetika adsorpsi pseudo orde dua yang tinggi bahkan lebih tinggi
dari nilai R2 dari model kinetika adsorpsi pseudo orde satu. Selain itu, berdasarkan gambar 3(b) diketahui grafik
linearisasi pseudo orde dua menunjukkan kurva dari data percobaan berbentuk linear. Hal ini menunjukkan bahwa
kinetika adsorpsi metilen biru oleh karbon aktif cocok dan sesuai dengan model kinetika adsorpsi pseudo orde dua.
Proses adsorpsi yang mengikuti model kinetika pseudo orde dua memiliki arti bahwa kecepatan penyerapan
karbon aktif terhadap metilen biru per satuan waktu (dq/dt) berbanding lurus dengan kuadrat kapasitas adsorben
yang masih kosong (qe-qt), sehingga pada awal proses adsorpsi memiliki profil pengurangan konsentrasi larutan
yang cukup drastic, kemudian kecepatan adsorpsi terus menurun hingga tercapai kondisi setimbang. (Y. S. Ho, G.
Mc Kay., 1997) Nilai konstanta laju reaksi berdasarkan model kinetika adsorpsi pseudo orde dua (gram metilen biru/
(milligram karbon aktif . menit)) disajikan pada tabel 4.
Tabel 4. Nilai Konstanta Laju Adsorpsi Orde Dua (K2)
Konsentrasi awal (ppm)
K2 (gram/(milligram.menit)
10
20
30
40
50
Berdasarkan tabel 4, didapatkan kecenderungan nilai K2 yang semakin kecil seiring dengan peningkatan
konsentrasi larutan awal zat warna metilen biru yang digunakan. Hal ini menunjukkan proses adsorpsi metilen biru
akan semakin lama mencapai kesetimbangan apabila menggunakan konsentrasi awal larutan yang semakin besar
atau semakin pekat. Pada proses adsorpsi terdapai driving force berupa perbedaan konsentrasi antara adsorbat pada
fasa larutan dengan konsentrasi adsorbat pada permukaan adsorben yaitu karbon aktif, perbedaan konsentrasi akan
terus berlangsung hingga permukaan adsorben dipenuhi oleh adsorbat dan mencapai keadaan kesetimbangan saat
sudah tidak ada lagi zat warna metilen biru yang dapat teradsorp ke dalam karbon aktif
Difusi Intrapartikel
Laju penentu pada adsorpsi dapat ditentukan dengan model difusi intrapartikel, sehingga dapat diketahui jenis
difusi yang menjadi laju penentu pada proses adsorpsi metilen biru dengan karbon aktif yang dihasilkan. Model
difusi intrapartikel adsorpsi metilen biru dengan karbon aktif yang dihasilkan, disajikan pada gambar 4.
C8 - 5
ISSN 1693-4393
C8 - 6
ISSN 1693-4393
1.
Penanya
Pertanyaan
2.
Jawaban
Tujuan utama yaitu memanfaatkan kulit salak untuk dibuat menjadi adsorben
dengan yield 20 % dari berat arang.
Penanya
Pertanyaan
Jawaban
H3PO4 membentuk ikatan terhadap struktur dari kulit salak dan suhu 400 oC sudah
dicoba dan paling optimum hasilnya.
C8 - 7