Soffi Syarofah G451160057

Palladium-Catalyzed Heck-Type Cross-Couplings of Unactivated

Alkyl Iodides
Caitlin M. McMahon and Erik J. Alexanian*

1. Infact factor jurnal:

2. Penulis utama jurnal Palladium-Catalyzed Heck-Type Cross-Couplings of

Unactivated Alkyl Iodides yaitu Erik John Alexanian yang berasal dari sebuah
institusi yang bernama The University of North Carolina at Chapel Hill, USA.
3. Web penulis utama jurnal yaitu:
http://www.chem.unc.edu/people/faculty/alexanian/group/erik.html

Soffi Syarofah G451160057

Riset yang telah dilakukan oleh penulis utama jurnal:

a. C-H Xanthylation: A Synthetic Platform for Alkane Functionalization
William L. Czaplyski, Christina G. Na, Erik J. Alexanian
J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 13854-13857.
b. Manganese-Catalyzed Carboacylations of Alkenes with Alkyl Iodides
Caitlin M. McMahon, Matthew S. Renn, Erik J. Alexanian
Org. Lett. 2016, 18, 4148-4150.
c. Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Unactivated Secondary Alkyl
Bromides at Low Pressure
Brendon T. Sargent, Erik J. Alexanian
J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 7520-7523.
d. Site-Selective Aliphatic CH Chlorination Using N-Chloroamides Enables a
Synthesis of Chlorolissoclimide
Ryan Quinn, Zef Knst, Sharon Michalak, Yvonne Schmidt, Anne Szklarski,
Alex Flores, Sangkil Nam, David Horne, Christopher Vanderwal, Erik
Alexanian
J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 696-702.
e. Palladium-Catalyzed, Ring-Forming Aromatic CH Alkylations with
Unactivated Alkyl Halides
Alexander R.O. Venning , Patrick T. Bohan , Erik J. Alexanian
J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 37313734.
f. Stereoselective Nickel-Catalyzed [2+2] Cycloadditions of Ene-Allenes
Njamkou N. Noucti, Erik J. Alexanian
Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 5447-5450.
g. Enantioselective Synthesis of cis-Fused Cyclooctanoids via Rhodium(I)Catalyzed [4+2+2] Cycloadditions
Brendan C. Lainhart, Erik J. Alexanian
Org. Lett. 2015, 17, 12841287.
h. Site-Selective Aliphatic CH Bromination Using N-Bromoamides and
Visible Light
Valerie A. Schmidt, Ryan K. Quinn, Andrew T. Brusoe, Erik J. Alexanian
J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 14389-14392.
i. Alkene Hydrofunctionalization Using Hydroxamic Acids: A Radical
Mediated Approach to Alkene Hydration
Benjamin C. Giglio, Erik J. Alexanian
Org. Lett. 2014, 16, 4304-4307.

Soffi Syarofah G451160057

j. Palladium-Catalyzed Heck-Type Cross-Couplings of Unactivated Alkyl

Iodides
Caitlin M. McMahon, Erik J. Alexanian
Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 5974-5977.
k. Radical Carbooxygenations of Alkenes Using Hydroxamic Acids
Ryan K. Quinn, Valerie A. Schmidt, Erik J. Alexanian
Chem. Sci. 2013, 4, 4030-4034.
l. Stereoselective Nickel-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions and Alkenylative
Cyclizations of Ene-Allenes and Alkenes
Njamkou N. Noucti, Erik J. Alexanian
Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 8424-8427.
m. Enantioselective Intermolecular [2+2+2] Cycloadditions of Ene-Allenes
with Allenoates
Andrew T. Brusoe, Rahul V. Edwankar, Erik J. Alexanian
Org. Lett. 2012, 14, 6096-6099.
n. Metal-Free, Aerobic Ketooxygenation of Alkenes Using Hydroxamic Acids
Valerie A. Schmidt, Erik J. Alexanian
Chem. Sci. 2012, 3, 1672-1674.
o. Palladium-Catalyzed Heck-Type Reactions of Alkyl Iodides
Kayla S. Bloome, Rebecca L. McMahen, Erik J. Alexanian
J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 20146-20148.
p. Metal-Free, Aerobic Dioxygenation of Alkenes Using Simple Hydroxamic
Acid Derivatives
Benjamin C. Giglio, Valerie A. Schmidt, Erik J. Alexanian
J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 13320-13322.
q. Metal-Free Oxyaminations of Alkenes Using Hydroxamic Acids
Valerie A. Schmidt, Erik J. Alexanian
J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 11402-11405.
r. Rhodium(I)-Catalyzed Ene-Allene-Allene [2+2+2] Cycloadditions:
Stereoselective Synthesis of Complex trans-Fused Carbocycles
Andrew T. Brusoe, Erik J. Alexanian
Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 123, 6726-6730.
s. Palladium-Catalyzed Carbonylative Heck-Type Reactions of Alkyl Iodides
Kayla S. Bloome, Erik J. Alexanian
J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 12823-12825.

Soffi Syarofah G451160057

t. Metal-Free, Aerobic Dioxygenation of Alkenes Using Hydroxamic Acids

Valerie A. Schmidt, Erik J. Alexanian
Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 4491-4494.
u. Alexanian, E. J.; Hartwig, J. F. Mechanistic Study of -Hydrogen
Elimination from Organoplatinum(II) Enolate Complexes. J. Am. Chem.
Soc. 2008, 130, 15627-15635.
v. Alexanian, E. J.; Lee, C.; Sorensen, E. J. Palladium Catalyzed RingForming Aminoacetoxylation of Alkenes. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127,
7680-7681.
w. Alexanian, E.; Lee, C. Selective Oxidative Functionalization of sp2 and
sp3 C-H Bonds. Chemtracts 2005, 18, 38-43.
x. Anderson, E. A.; Alexanian, E. J.; Sorensen, E.J. "Synthesis of the
Furanosteroidal Antibiotic Viridin". Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 19982001.
y. Weatherhead, G. S.; Ford, G. J.; Alexanian, E. J.; Schrock, R. R.; Hoveyda,
A. H. "Tandem Catalytic Ring-Opening Metathesis/Ring-Closing
Metathesis". J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1828-1829.

4. Jenis reaksi cross-coupling: Heck Cross-Coupling

5. Abstrak:
Reaksi Heck cross-coupling dengan katalis paladium dari reaksi pasangan alkil
iodida primer dan sekunder dengan alkena, dimana atom hidrogen berada pada
posisi . Kondisi katalitis ini memungkinkan adanya pembentukan ikatan C
C dengan berbagai rangkaian alkil iodida dan alkena, termasuk substrat yang
mengandung basa atau nukleofil yang memiliki sensitifitas tinggi.
6. Latar belakang dilakukannya riset pada jurnal ini adalah cross coupling dengan
katalis paladium sangat berguna untuk berbagai pengetahuan yang melibatkan
sintesis kimia. Salah satu contohnya adalah Heck cross coupling, yang
membentuk ikatan C C diantaranya halida atau sulfonat dan alkena. Namun,
sebagian besar reaksi ini terbatas pada aril halida atau vinil halida, dan katalis
paladium tipe heck yang melibatkan alkil halida tidak teraktivasi (Skema 1).

Soffi Syarofah G451160057

Hal ini umumnya disebabkan oleh tingkat penurunan oksidatif menggunakan

elektrofil sp3-hibridisasi, dan alkil paladium diduga mengalami kecenderungan
dehidrohalogenasi. beberapa sistem katalitik yang terkait unsur transisi baris
pertama (misalnya, Ni, Ti, Co) telah dikembangkan untuk memudahkan proses
Heck. Namun, metode ini biasanya bergantung pada jumlah stoikiometri alkil
logam reduktor, yang membatasi penerapan umum reaksi dalam sintesis. Selain
itu, proses ini terbatas pada cross coupling dengan stirena.
7. Katalis yang digunakan pada jurnal ini adalah PdCl2(dppf) atau [1,1Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II). Struktur kimia:

8. Kondisi reaksi optimum:

Soffi Syarofah G451160057

9. Substrat yang digunakan dalam reaksi optimum:

Soffi Syarofah G451160057

10. Mekanisme reaksi optimum:

Adisi Oksidatif
Eliminasi Reduktif

Isomerasi trans-cis
Transmetalasi

11. Nilai TON dan TOF dari reaksi optimum:

Mol produk = 0.79 x mol
Mol katalis = 0.1 x mol
mol produk
TON = mol katalis
=

0.79 x mol
0.1 x mol

= 7.9
TON
TOF =
h
=

7.9
14 jam

= 0.56/jam
12. Supporting information:
Spektrum NMR 1H, dan 13C diukur menggunakan Bruker Model DRX 400
atau Bruker Avance III 600 cryoprobe spektrometer (1H NMR pada 400 MHz
atau 600 MHz dan 13C NMR di 151 MHz) dengan resonansi pelarut sebagai
standar internal (1H NMR: CDCl3 di 7.28 ppm, 13C NMR: CDCl3 di 77.0
ppm). Data 1H NMR dilaporkan sebagai berikut: pergeseran kimia,

Soffi Syarofah G451160057

multiplisitas (s = singlet, d = doublet, t = triplet, q =quartet, dd = doublet of

doublets, ddd = doublet of doublet of doublets, td = triplet of doublets, qd =
quartet of doublets, m = multiplet, br. s. = broad singlet), coupling constants
(Hz), and integrasi. Spektrum IR diukur pada spektrometer Jasco 260 Plus
Fourier transform infrared spectrometer. Proton dan karbon resonansi
magnetik spektrum (1H NMR dan 13C NMR). Spektrum massa diukur pada
spektrometer Micromass (sekarang Waters Corporation, 34 Maple Street,
Milford, MA 01757) Quattro-II, Triple quadrupole Mass Spectrometer,
dengan desain Zspray nano-electrospray, dalam kombinasi dengan NanoMate,
atau menggunakan Agilent 6850 sistem kromatografi gas dilengkapi dengan
detektor selektif massa seri Agilent 5973N. Spektrum HPLC diperoleh
menggunakan HPLC seri Agilent 1200 dengan deteksi pada 210, 230, 280
dan 254 nm menggunakan kolom Chiralpak IB menggunakan kecepatan
aliran 1mL per menit. Pelarut yang digunakan untuk resolusi HPLC adalah
heksana (A1) dan isopropanol (B2). Kromatografi lapis tipis (TLC) dilakukan
pada SiliaPlate 250m. Visualisasi diukur menggunakan sinar UV gelombang
pendek (254 nm), dengan larutan kalium permanganat, atau etanol larutan
asam p-anisaldehida kemudian dipanaskan. Kromatografi dilakukan dengan
menggunakan SiliaFlash P60 (40-63 m) silika gel atau SiliaFlash T60 silika
gel (5-20 m) yang didapatkan dari Silicycle. Tetrahidrofuran, dietil eter,
toluena, dan diklorometana dikeringkan dengan dialiri melalui kolom alumina
netral sebelum digunakan. Semua reagen lainnya diperoleh dari sumber
komersial dan digunakan tanpa pemurnian lebih lanjut.