Professional Documents
Culture Documents
19 11 20014 - I - 2 12 2014 - Puferi
19 11 20014 - I - 2 12 2014 - Puferi
19 11 20014 - I - 2 12 2014 - Puferi
02-12-2014
H+ + CH3COO-
K a (CH3COOH) =
(reverzibilna reakcija)
CH3COOH
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Sadraj predavanja
[A - ][H + ]
Ka =
[HA]
U optem obliku:
[HA]
[A - ]
[A - ]
[HA]
[so]
[kiselina]
[konjugovana baza]
[kiselina]
pH = pK a + log
pH = pK a + log
Henderson-Hasselbalch jednaina:
pH = pK a + log
[H + ] = K a
[HA]
[A - ]
Puferi su rastvori koji odravaju priblino stalnu pH vrednost pri razblaenju ili
dodatku ogranienih koliina kiselina ili baza.
n kiselina
n konj. baza
n kiselina
V
K b (NH3 ) =
[NH 4 ][OH ]
[NH 3 ]
(reverzibilna reakcija)
Pufer I.
pH = pK a + log
pH = pK a + log
n konj. baza
!!!
[B]
[BH + ]
[ baza]
[konj. kiselina]
[baza]
[so]
pH = pK a + log
pH = pK a + log
Henderson-Hasselbalch jednaina:
[B]
[BH + ]
[BH + ]
[B]
[B]
pH = pK a (BH + ) + log
[BH + ]
[BH + ]
[B]
pH = pK w pK b log
pH = pKw - pOH
pOH = pK b + log
[OH ] = K b
0,1
= 4,74 + log
= 4,74 + log 2 = 5,04
0,05
[BH + ][OH ]
[B]
n CH 3COOH
n NaCH 3COO
pH = pK a + log
0,05 mol
= 0,1 mol/l
0,5 l
0,1 mol
[NaCH3COO] =
= 0,2 mol/l
0,5 l
[CH 3COOH] =
[konj. baza]
[kiselina]
[so]
pH = pK a + log
[kiselina]
pH = pK a + log
[NaCH 3 COO]
0,2
= 4,74 + log
= 4,74 + log 2 = 5,04
[CH 3 COOH]
0,1
pH = pK a + log
HH jednaina:
Primer 1. Izraunati pH rastvora pufera koji u 500 ml sadri 0,05 mol CH3COOH i
0,1 mol NaCH3COO. Ka CH3COOH=1,810-5.
0,1
= 9,26 + log
0,05
n NH 4Cl
n NH3
0,2
[NH3 ]
= 9,26 + log
0,1
[NH4Cl]
pH = pK a (NH + ) + log
[konj. baza]
[kiselina]
[ baza]
[konj. kiselina]
=2
=2
pH = pK a + log
pH = pK a (NH + ) + log
Isto to i:
pH = pK a + log
Henderson-Hasselbalch jednaina:
11
10
12
Pufer se opire promeni pH vrednosti tako to prisutni konjugovani kiselinskobazni par HA/A- ili BH+/B neutralie dodatu jaku kiselinu ili jaku bazu
Pri dodatku malih koliina jakih kiselina ili jakih baza pH pufera se veoma
malo menja - pufer zadrava priblino stalnu pH vrednost
pK a (NH + ) = 14 pK b = 9 ,26
0,05 mol
= 0,1 mol/l
0,5 l
0,1 mol
= 0,2 mol/l
0,5 l
[NH 4 Cl] =
[NH 3 ] =
[ NH 3 ]
[NH 4 Cl]
[ konj. baza]
[kiselina]
pH = pK a (NH + ) + log
pH = pK a + log
Primer 2. Izraunati pH rastvora pufera koji u 500 ml sadri 0,1 mol NH3 i
0,05 mol NH4Cl. Kb (NH3)=1,810-5.
NaOH
HCl
H+ + NH3 NH4+
velika konc
H+ + CH3COO- CH3COOH
HCl
NaOH
velika konc.
CH3COOH H+ + CH3COO-
15
13
ANaOH HA
HA
14
A-
!!!
pH = 7
pOH=2
pH=12
pH=2
HCl H+ + Cl-
a) Destilovana voda
Promena pH
5 pH jedinica
16
HCl
Pufer posle
dodatka H+
H+ + A- HA
A-
H2O + A- HA + OH-
HA
Pufer posle
dodatka OH-
Promene u sastavu pufera posle dodatka jake kiseline ili jake baze
[konj. baza]
[kiselina]
0,09
0,11
[NaCH3COO]
0,11
= 4,74 + log
= 4,74 + log 1,22
[CH 3COOH]
0,09
pH = pK a + log
Ravnotea
Poetak
Promena
19
17
[NaCH3COO]
0,1
= 4,74 + log
= 4,74 + log 1
[CH 3COOH]
0,1
pH=4,74
pH = pK a + log
pKa=4,74
Ka = 1,810-5
pH = pK a + log
a) pH pufera
0,09
0,11
[NaCH3COO]
0,09
= 4,74 + log
= 4,74 + log 0,82
[CH 3COOH]
0,11
[konj. baza]
[kiselina]
pH=9,26
10 14
= 5,56 10 10
1,8 10 5
baza - NH3
kiselina - NH4+
[NH3 ]
0,1
= 9,26 + log
= 9,26 + log 1
[NH 4 Cl]
0,1
K b (NH3 )
Kw
pH = pK a + log
pKa=9,26
K a (NH + ) =
pH = pK a + log
a) pH pufera
Dodatak HCl i NaOH u amonijani pufer (npr. 0,1 mol/l NH3 i 0,1 mol/l NH4Cl)
pH = pK a + log
Ravnotea (mol/l)
20
18
0,11
pH 4,74 4,65
pH 9,26 9,17
acetatnog pufera
amonijanog pufera
pH 7,00 12,00
pH 4,74 4,83
pH 9,26 9,35
destilovane H2O
acetatnog pufera
amonijanog pufera
pH 7,00 2,00
destilovane H2O
Sumarno:
0,09
[NH3 ]
0,09
= 9,26 + log
= 9,26 + log 0,82
[NH 4 Cl]
0,11
pH = pK a + log
Ravnotea
Poetak
Promena
+0,09
+0,09
+5,0
-0,09
-0,09
-5,0
pH
23
21
0,09
0,11
[NH3 ]
0,11
= 9,26 + log
= 9,26 + log 1,22
[NH 4 Cl]
0,09
-6
10
-5
-4
-3
-2
10
10
10
10
moli HCl dodati u 1 l
Voda + HCl
Pufer + HCl
-1
10
Zato je dolo da velikog snienja pH pri dodatku 0,1 mol HCl u pufer?
pH
pH = pK a + log
Ravnotea
Poetak
Promena
24
22
pH = pKa + 1
pH = pKa 1
10/1
1/10
9,26
Amonijani
3,7 5,7
6,2 8,2
8,3 10,3
(CH3COOH)
(H2PO4-)
(NH4+)
25
27
4,74
7,21
Acetatni
Fosfatni
pKa
Pufer
pH-opseg
pH = pKa
[konj. baza]
pH = pK a + log
[kiselina]
[konj. baza]
[kiselina]
c b
c a
=
pH
pH
4,74
4,74
4,78
[konj. baza]
[kiselina]
4,83
pH posle dodatka
0,01 mol NaOH
0,11 mol/l NaAc
0,09 mol/l HAc
Posle dodatka
0,01 mol NaOH
pH = 4,74 + log
pH
pufera
Pufer pH=4,74;
1 litar
0,04
0,09
pH
Promena pH (pH) pri dodatku iste koliine (0,01 mol) NaOH u dva pufera
istog pH (isti odnos [konj. baza]/[kiselina]), a razliite koncentracije.
pH promena pH
pozitivna vrednost
28
26
4,74
4,14
NaAc
HAc
0,1 mol/l
0,1 mol/l
4,83
4,26
fosfatni H2PO4-/HPO42-
In vivo vrednosti pH < 6,9 ili pH > 7,8 mogu da ugroze ivot
[konj. baza]
[kiselina]
pH posle dodatka
0,01 mol NaOH
Posle dodatka
0,01 mol NaOH
pH = 4,74 + log
pH
pufera
0,12
0,09
pH
31
29
Promena pH (pH) pri dodatku iste koliine (0,01 mol) NaOH u dva pufera iste
koncentracije (0,2 mol/l), a razliitog odnosa [konj. baza]/[kiselina]
[konj. baza]
[kiselina]
pH = pK a (H PO - )
2
[Na 2 HPO 4 ]
+ log
[NaH 2 PO 4 ]
pH = pK a (H PO - )
2-
konjugovana
baza
[HPO 4 ]
+ log
[H 2 PO 4 ]
2
kiselina
Ka3 = 4,810-13
Ka2 = 6,210
-8
Ka1= 7,510-3
H3PO4
32
(pKa2= 7,21)
30
Razblaenjem pufera:
pH = pK a + log
[konj. baza]
[kiselina]
pH = pK a + log
pKa zadato pH
U molekulskom obliku:
U molekulskom obliku:
HPO42- + H+ H2PO4-
HPO42- :
35
33
Henrijev zakon
kiselina
99%
[HCO 3 ]
kH x pCO 2
konjugovana baza
7. Priprema pufera
kH koeficijent rastvorljivosti
(Henrijeva konstanta)
pH = pK + log
1%
CO2 (g)
H2CO3 HCO3-
3. Od ve postojeeg pufera
soli slabe kiseline sa jakom kiselinom; soli slabe baze sa jakom bazom
vodeni rastvor
gasovita faza
36
34
a)
0,005 mol
n(NaH 2 PO 4 )
37
1,55 =
(x)
(0,02 - x)
x = 0,01216 mol
1,55 =
(NaOH)
n(Na 2 HPO 4 )
n(NaH 2 PO 4 )
n(Na 2 HPO 4 )
n(NaH 2 PO 4 )
Poetak (mol)
Promena (mol)
Ravnotea (mol)
39
Izraunati zapreminu 1 mol/l NaOH koju treba dodati u 100 ml rastvora NaH2PO4
koncentracije 0,2 mol/l da bi nastao pufer pH 7,40. H3PO4: pKa2 = 7,21
n(Na 2 HPO 4 )
n(NaH 2 PO 4 )
n(konj. baza)
n(kiselina)
pH = pK a (H PO - ) + log
pH = pK a + log
Koliko je grama NaH2PO4 potrebno dodati u 100 ml 0,05 mol/l rastvora Na2HPO4
da bi nastao pufer pH=7,40? Fosforna kiselina: Ka2 = 6,210-8
0,005 mol
n(NaH 2 PO 4 )
0,005 mol
n(NaH 2 PO 4 )
0,005 mol
n(NaH 2 PO 4 )
n
V
n 0,01216 mol
=
= 0,01216 l = 12 ,16 ml
c
1 mol/l
V=
Mr = 120
c=
1 mol/l NaOH
1,55 =
100,19 =
0,19 = log
0,388 g NaH2PO4
40
38
n(Na 2 HPO 4 )
n(NaH 2 PO 4 )
n(Na 2 HPO 4 )
n(NaH 2 PO 4 )
(0,02 - x)
(x)
x=0,00784 mol
1,55 =
(HCl)
41
0 ,21 = log
0,02 - x
0,01 + x
n(Na 2 HPO 4 )
n(NaH 2 PO 4 )
n(konj. baza)
n(kiselina)
pH = pK a + log
Poetak (mol)
Promena (mol)
Ravnotea (mol)
43
Koliko ml rastvora 1 M HCl treba dodati u 100 ml pufera koji sadri 0,01 mol
NaH2PO4 i 0,02 mol Na2HPO4 da bi se dobio pufer pH 7,00? H3PO4: pKa =7,21
1,55 =
Poetak (mol)
Promena (mol)
Ravnotea (mol)
b) Izraunati zapreminu 1 mol/l HCl koju treba dodati u 100 ml rastvora Na2HPO4
koncentracije 0,2 mol/l za pripremu pufera pH 7,40. H3PO4: pKa2 = 7,21
V=
c=
0,02 - x
0,01 + x
0 ,617 =
V=
(HCl)
n 8,55 10 3
=
= 8,55 10 3 l = 8,55 ml 1M HCl
c
1
x = 8,5510-3 mol
0,02 - x
0,01 + x
10 0, 21 =
n 0,00784mol
=
= 0,00784 l = 7,84 ml
c
1 mol/l
n
V
1 mol/l HCl
44
42
45
4.
n(Na 2 HPO4 )
n(NaH2 PO 4 )
0,015
pH = 7,21 + log
= 7,69
0,005
pH = 7,21 + log
Poetak (mol)
Promena (mol)
Ravnotea (mol)
47
0,008
= 7,03
0,012
n(Na 2 HPO 4 )
n(NaH 2 PO 4 )
46
n(Na 2 HPO 4 )
n(NaH 2 PO 4 )
0,015
= 6,73
0,045
pH = 7,21 + log
pH = 7,21 + log
Poetak (mol)
Promena (mol)
Ravnotea (mol)
48
Izraunati pH rastvora koji nastaje kada se 50 ml 0,1 mol/l HCl doda u 200 ml
pufera koji sadri 0,04 mol NaH2PO4 i 0,02 mol Na2HPO4.
H3PO4: pKa2=7,21.
pH = 7,21 + log
pH = 7,21 + log
Poetak (mol)
Promena (mol)
Ravnotea (mol)
pH = 7,21 + log
n(Na 2 HPO 4 )
n(NaH 2 PO 4 )
pufer
0,01 mol
0,02 mol
pH = 7,21 + log
1.
4,74
2,1
7,2
12,4
pKb
4,74
5,70
1,810-5
Ka1= 7,510-3
Ka2 = 6,210-8
Ka3 = 4,810-13
Kb
1,810-5
2,010-6
CH3COOH
H3PO4
Baza
NH3
Tris
49
51
2. a) Ako se u pufer u zadatku 1. doda 100 ml 0,01 mol/l HCl, izraunati promenu pH (pH).
b) Ako se u 500 ml destilovane vode doda 100 ml 0,01 mol/l HCl, izraunati promenu
pH vode (pH).
Zadaci
CH3COOH/ CH3COO
NH4+/NH3
H3PO4/H2PO4
H2PO4/HPO42
HPO42/ PO43
TrisH+/Tris
pKa
Ka
Kiselina
Tabline vrednosti
Za vebanje
Pitanja
TrisH+
Tris
50
5. U kom odnosu zapremina treba pomeati rastvore NaCH3COO i HCl istih koncentracija da
bi dobili pufer pH 5,2?
3. U kom odnosu molova treba pomeati NaCH3COO i CH3COOH da bi dobili pufer pH 5,2?