Professional Documents
Culture Documents
Kompozitler PDF
Kompozitler PDF
Kompozitler PDF
KAHRAMANMARA 2014
T.C.
KAHRAMANMARA ST MAM NVERSTES
FEN BLMLER ENSTTS
Bu tez,
YKSEK LSANS
KAHRAMANMARA 2014
Kahramanmara St mam niversitesi Fen Bilimleri Enstits rencisi Hatice Gke
AKSOY tarafndan hazrlanan PVA esasl odun polimer kompozitlerin retimi ve baz
zelliklerinin belirlenmesi adl bu tez, jrimiz tarafndan 23.07.2014 tarihinde oy birlii
ile Orman Endstri Mhendislii Anabilim Dalnda Yksek Lisans tezi olarak kabul
edilmitir.
Tez iindeki btn bilgilerin etik davran ve akademik kurallar erevesinde elde edilerek
sunulduunu, ayrca tez yazm kurallarna uygun olarak hazrlanan bu almada orijinal
olmayan her trl kaynaa eksiksiz atf yapldn bildiririm.
Not: Bu tezde kullanlan zgn ve baka kaynaktan yaplan bildirilerin, izelge, ekil ve
fotoraflarn kaynak gsterilmeden kullanm, 5846 sayl Fikir ve Sanat Eserleri
Kanunundaki hkmlere tabidir.
PVA ESASLI ODUN POLMER KOMPOZTLER RETM VE BAZI
ZELLKLERNN BELRLENMES
(YKSEK LSANS TEZ)
HATCE GKE AKSOY
ZET
Polilaktik asit (PLA), polivinil alkol (PVA), polikaprolakton (PCL) vb. polimerler
belirli artlar altnda doada bozunabilmektedir. Biyobozunur polimerler kendi balarna
kullanlabildii gibi dier polimerlerle kartrlarak da kullanlabilmekteler. Maliyetlerinin
dier polimerlere kyasla genelde daha yksek olmas dolaysyla odun unu, pirin, msr
ve buday saplar vb. eitli lignosellozik malzemelerle takviye edilerek de
kullanlabilmekteler. Bu tez almasnda polivinil alkol (PVA) ve takviye elaman olarak
buday sap unu(BS) ve kzlam odunu at (KO) (orman budama sonrasnda ortaya
kan) kullanlarak biyobozunur kompozit filmler retilmitir. Bu ilem esnasnda PVAnn
znmesi iin saf su kullanlmtr. PVA ierisine takviye eleman olarak farkl oranlarda
buday sap unlar (%10,20,30 ve 40) eklenmitir. retilen kompozit filmlerin baz
mekanik (ekme direnci, ekmede elastikiyet modl ve kopmada uzama), termal,
morfolojik ve toprakta bozunma zellikleri belirlenmitir. Yaplan testler sonucunda, BS
ununun PVA matrisine %10 orannda katlmas ile ekme direncinin azald ancak dolgu
maddesinin daha fazla artrlmas (%40a kadar) ile istatistiksel olarak bir deiiklik
yaratmad tespit edilmitir. ekmede elastikiyet modl deerlerinin hem BS hem de KO
oranndaki artla iyiletii ve kopmada uzama deerlerinin ise azald bulunmutur.
retilen filmlerin toprak ierisinde ksa bir srede (<5 gn) bozunduu ve bunun suyun
etkisi ile hidrolize uramasndan kaynakland bulunmutur. Termal zellikler
incelendiinde ise buday sap unu miktarnn artmas ile toplam bozunan madde
miktarnn azald ve kalan madde miktarnn artt grlmtr.
Anahtar Kelimeler: PVA (Polivinil alkol), buday sap, kzlam odun unu, biyobozunur
kompozit, kompozit film, mekanik zelikler.
i
PVA WOOD POLYMER COMPOSITES BASED DETERMINATION OF
PRODUCTION AND SOME PROPERTIES
ABSTRACT
Key Words : PVA (polyvinyl alcohol), wheat straw flour, red pine flour, biodegradable
composite, composite film, mechanical properties.
ii
TEEKKR
Son olarak, beni bugnlere yetitiren ve renim sresince her trl yardmlarn
esirgemeyen ok anneme ve babama sonsuz teekkrlerimi ve minnettarlm sunarm.
iii
NDEKLER
ZET .................................................................................................................................i
ABSTRACT ..................................................................................................................... ii
TEEKKR .................................................................................................................... iii
NDEKLER ................................................................................................................. iv
EKLLER DZN ........................................................................................................... v
ZELGELER DZN ..................................................................................................... vi
1.GR ............................................................................................................................. 1
1.1.Biyobozunur Polimerler ........................................................................................................ 2
1.2.Biyobozunur Polimer Kompozitler ........................................................................................ 3
1.2.1.Polihidroksibutirat (PHB) ............................................................................................... 3
1.2.2.Polilaktik asit (PLA) ........................................................................................................ 4
1.2.3.Polikaprolakton (PCL) .................................................................................................... 4
1.3.Biyobozunur Polimer Kompozit retiminde Kullanlacak Malzemelerin Tantlmas............... 5
1.3.1. Polivinil alkol (PVA) ....................................................................................................... 5
1.3.2. Buday ......................................................................................................................... 8
1.3.3. Kzlam ...................................................................................................................... 11
2. NCEK ALIMALAR ............................................................................................ 14
3. MATERYAL VE METOD .......................................................................................... 19
3.1. Materyal............................................................................................................................ 19
3.2. Metod ............................................................................................................................... 19
3.2.1.Hammadde hazrlanmas ............................................................................................. 19
3.2.2.Lignosellozik takviye elemanlarnn hazrlanmas........................................................ 20
3.2.3.PVA Kompozit filmlerin retimi.................................................................................... 21
3.2.4. Kompozitlerin zelliklerin belirlenmesi ....................................................................... 24
4. BULGULAR VE TARTIMA .................................................................................... 27
4.1. ekme Direnci ................................................................................................................... 27
4.2. Termogravimetric Analiz (TGA) .......................................................................................... 32
4.3. Taramal Elektron Mikroskobu (SEM) ................................................................................. 33
4.4. Toprak Bozunma Testi ....................................................................................................... 34
4.5. Molekl Arlnn Belirlenmesi ........................................................................................ 37
5. SONU VE NERLER ............................................................................................. 39
6. KAYNAKA .............................................................................................................. 40
iv
EKLLER DZN
Sonras ............................................................................................................. 35
v
ZELGELER DZN
vi
SMGELER VE KISALTMALAR DZN
PCL : Polikaprolakton
PE : Polietielen
PP :Polipropilen
PS :Polistiren
PHB :Hidroksibutirat
ASTM : AmericanSocietyforTestingMaterials
MPa : Megapascal
mm : Milimetre
: Mikron
g : Gram
kg : Kilogram
wt :Arlk
dk : Dakika
Mn : Molekl says
Mw : Ktlece molekl
vii
1.GR
Dnya plastik tketimi yeni kullanm alanlarnn ortaya kmas ve dnya nfusunda
meydana gelen arta paralel olarak artmaktadr. Gnlk hayatmzda sklkla kullanm
olduumuz eyalarn ou (poetler, bidonlar, yiyecek saklama kaplar, ambalaj kaplar,
oyuncaklar, stre filmler, buzdolab poetleri, masalar, sandalyeler, borular vs) polietilen
(PE) ve polipropilen (PP) gibi plastiklerden retilmitir. Bu plastiklerin kullanm alanlar
tek kullanmlk kullan-at veya snrl bir sre kullanmlk alanlardan oluabildii gibi
atk su borular, altyap borular, elektrik ve su tesisat borular gibi uzun sreli kullanm
alanlar olabilmektedir. Plastiklerin kullanm sreleri sonunda atlmalar sonucu devasa
miktarda atklar ortaya kmaktadr.
1
1.1.Biyobozunur Polimerler
2
(Chiellini ve Solaro, 1996 ). Bu tarz polimerlerin belirli kriterleri salamas ve fiyatlarnn
drlmesi iin lignosellozik esasl (niasta, buday saplar, pirin kavuzu, selloz
lifleri) doal yapl takviye elemanlar kullanlarak farkl yaplar oluturulabilmektedir
(Taghizadeh ve Sabouri, 2013).
Doal lifler ile petrol trevi polimerler (polipropilen (PP), polietilen (PE), epoksi,
vb.) veya biyobozunur polimerler (poli(laktik asit) (PLA), polihidroksialkonatlar (PHAs),
Polivinil alkol (PVA), vb.) kullanlarak oluturulan kompozitler biyokompozitler olarak
adlandrlmaktadr. Ayrca biyopolimerler ile sentetik liflerin birletirilmesiyle retilen
kompozitler de biyokompozit snfna dahil edilmektedir. Ancak hem doal lifler hem de
biyopolimerler kullanlarak retilen kompozitler daha evre dostu olduklar iin bazen
yeil kompozitler (green composites) olarak da snflandrlmaktadr. ekil1.1de biyolojik
esasl kompozitlere ait snflandrma verilmitir.
1.2.1.Polihidroksibutirat (PHB)
3
younluuna ve 168-172 C arasnda erime scaklna sahip olup ekme direnci deerleri
24-27 MPa, ekmede elastikiyet modl 1700-2000 MPa ve kopmada uzama deerleri %3-
6 arasnda deimektedir (Mohanty ve ark., 2005).
PHB % 80 gibi yksek bir oranda kristal blgeye sahiptir. Bu polimer sadece dar bir
retim scakl aralnda baarl bir ekilde preslebebilmekte ve ekstrzyon ilemine tabi
tutulabilmektedir (Chiellini ve Solaro, 1996 ).
(C3H4O2)n (1.1)
Bu polimer bilim adamlarnn halen balca tbbi uygulamalar iin biyo malzemeler
retiminde kullanmakta olduu son yllarda sat fiyatlarnn aaya ekilmesiyle birlikte
scakla dayankl, yksek mukavemet direncine sahip petrole baml olmayan mit
vadeden bir ambalaj malzemesi olarak ok hzl bir ekilde ne kan biyobozunur bir
polimerdir (Hazer, 2011).
1.2.3.Polikaprolakton (PCL)
4
uyumlu olup, biyobozunurluu arttrmak amacyla dier polimerlerle birlikte
kullanlmaktadr (Alp ve ark., 2011).
Tantlmas
PVA, PVAL, PVOH, PVA-OH veya PVAl eklinde isimlendirilmektedir. Yan grup
olarak hidroksil grubu takl olan olduka basit kimyasal yapya sahip bir polimerdir.
Monomeri olan vinil alkol, kararl halde bir monomer olmadndan tautomerisini
oluturacak asetaldehit ekline dnr. Bu nedenle de PVA, vinil asetatn poli(vinil
asetat)a (PVAc) polimerletirilmesi, sonrasnda da PVAcnin PVAya hidroliz edilmesiyle
elde edilir (ekil 1.3). Fakat hidrolizde de %100 dnm gzlenmez. Bu nedenle PVA her
zaman iin PVAc ile kopolimer eklinde bulunur (Chang, 2000). Ticari olarak en yksek
hidrolize PVA %98,5tir. Hidroliz derecesi veya bir baka deyile polimerdeki asetat grubu
ierii; kimyasal zellii, znrl ve PVAnn kristallenebilirlii zerine nemli bir
etki oluturur (Tubss, 1996). PVAnn sentez reaksiyonu aada gsterilmitir (1.2).
5
(1.2)
6
film oluturma, emlsfiye edici ve yapkan zellikleri olan sentetik bir polimerdir (Zhou
ve ark. 2009; Chaouat ve ark, 2008; Kumar ve ark., 2012).
Dnya apnda sentetik suda znr polimerler arasnda yer alan PVA nn geni
uygulama alanlar vardr (Taghizadeh ve Sabouri, 2013). Bu uygulama alanlar ierisinde;
farmakoloji, biyomedikal, biyoteknoloji, gda kimyas, kat kaplamalar ve suda
znebilen esnek ambalaj filmlerinin retilmesi yer almaktadr. Hidrojel haline
dntrlmesi, dier birok hidrojele gre kan hcreleri ve proteinlerle daha az etkileime
girmesi, biyo-uyumlu olmas, dk yzey gerilimi, esnek ve yumuak olmas, yksek su
ierii ve de canl dokuyla uyum salamas gibi zellikleri sebebiyle medikal alanda geni
kullanm alan bulunmasna olanak salamtr (Wang ve Hsieh, 2010; Chaouat ve ark.,
2008; Zhang ve Zhuo, 2000). Fakat PVAnn mekanik zelliklerinde gzlenen zayflk tek
bana bu amala kullanmn snrlamaktadr. Bu nedenle bir polimerle ya da takviye
eleman ile inter polimer kompleksi ya da karm oluturularak zayf zelliklerinin
uygulama alanna uygun bir ekilde iyiletirilmesi gerekmektedir (Kantolu, 2006).
7
1.3.2. Buday
Yeryznde kltre alnan ilk bitkilerden biri olan buday insan yaamn ekonomik
ve kltrel olarak etkilerken, insan da budayn evrimini etkilemitir. Buday budaygiller
(Poaceae) familyasnn Triticum cinsinden btn dnyada slah yaplm tek yllk otsu
bitki trlerinin ortak addr. Karasal iklimi tercih eder. Msr ile birlikte dnya apnda
ikinci en fazla ekimi yaplan tahldr.
izelge 1.2. Trkiyede yetitirilen buday bitkisinin yllara gre ekilmi alan, retim
miktar ve verimi( Trkiye Gda, Tarm ve Hayvanclk Bakanl )
Yl Ekilen Alan (Dekar ) retim ( Ton ) Verim ( Kg / Dekar )
2003 91 000 000 19 000 000 209
2004 93 000 000 21 000 000 226
2005 92 500 000 21 500 000 232
2006 84 900 000 20 010 000 213
2007 80 977 00 17 234 000 220
2008 80 900 000 17 782 000 254
2009 81 000 000 20 600 000 243
2010 81 034 000 19 674 000 269
2011 80 960 000 21 800 000 269
2012 75 296 394 20 100 000 267
2013 77 726 000 22 050 000 284
Trkiyenin yllk buday sap retimi ise yllara gre deimekle birlikte 40
milyon ton civarndadr. Ancak bime srasnda %30u toprak zerinde kaldndan toplam
8
sapn %70i toplanabilmektedir (iekler, 2012).Trkiye buday sap retimi bakmndan
nemli bir potansiyele sahip olup dnyada nemli tahl reticisi 6-7 lkeden birisidir
(Erolu, 1983). Trkiyede yaklak olarak 20 milyon ton buday retimi yapld ve bu
srete yaklak olarak 11 milyon ton buday sap ortaya kt belirtilmitir. Buday sap
miktarnn blgelere gre dalmnda Anadolu Blgesi 4,5 milyon ton ile ilk srada yer
alrken, Marmara Blgesi 3,6 milyon ton ile ikinci srada ve Akdeniz Blgesi 3,1 milyon
ton ile nc srada yer almaktadr (Korucu ve Mengelolu, 2007).
Buday saplarnda boum aras (internod), boum (nod), yapraklar, baak ekseni,
kavuzlar ve klk olmak zere 6 eit morfolojik ksm bulunur (Kn, 1988).Morfolojik
karakterleri asndan buday saplarndan elde edilen lifler odun liflerine kyasla daha
heterojendir. Odunla kyaslandnda, buday saplar hemen hemen ayn miktarda
holoselloza sahip olmalarna ramen ok daha az alfa-selloza sahiptirler. Pentozan
miktar fazla olmakla birlikte lignin miktar odundan biraz daha azdr. Sonu olarak,
buday saplar kimyasal ierik bakmndan daha fazla yaprakl aalara benzemektedir.
Buday saplar %70-75 orannda holoselloz ierir ki bunun yaklak olarak yars
(%35) alfa sellozdur. Holoselloz bitki dokularndaki suda znmeyen karbonhidratlar
olarak tanmlanr ve alfa-selloz (yada basite selloz) ile hemisellozdan oluurlar.
Selloz bulunduu bitkiye bal olmakszn ayn kimyasal yapya sahiptir (D glukopironoz
nitelerinin dorusal polimerleri). Hemiselloz ise genelde birden fazla tek tip eker
nitelerini (heksoz ve pentozlar) iinde bulunduran, ounlukla dallanm polimerlerdir
9
(branchedpolymers ). Hemisellozlar bitki eitlerine gre oluturduklar bloklar ve yaplar
itibariyle farkllklar gstermektedir. Buday saplarnn da dokunun %30-40n
hemisellozlar olutururlar. Hemiselloz fraksiyonun nemli bir ksm pentoz ya da dier
be karbonlu ekerlerden oluur. Bu be karbon ieren polimer pentozlar (pentosans)
olarak anlrlar. Hemiselloz s ve alkalilere kar sellozdan daha hassastrlar (Bostanc,
1989; Atchison, 1997; Mengelolu ve Alma, 2002).
Buday saplarndaki lignin miktar ise yaklak olarak %20dir. Lignin son derece
karmak, ekillenmemi (amorphous) ve fenolik gruplardan olumu doal bir polimerdir.
ne yaprakl aalardaki, yaprakl aalardaki ve tarmsal bitkilerdeki liginin baz
kimyasal farkllklar gsterir. Tarmsal bitki dokularnda, lignin selloz lif duvarlar
arasnda ve ierisinde sertliin olumasn salayan madde (stiffeningagent) grevine
sahiptir.
10
diizosiyanat) tutkallaryla yaptrlmas baarl bir ekilde yaplabilmektedir (Mengelolu
ve Alma, 2002).
1.3.3. Kzlam
Kzlam, yaz kuraklna olduka dayankl olup, her trl toprak zerinde
yetimesi, ok hzl bir byme yetenei gstermesi, yayl alan, artm ve byme
zellikleri, yaratt ekonomik deer dolaysyla lkemizin en nemli orman aac
trlerinden birisidir (Atalay ve ark., 1998). Bu nem, lkemizde yayl alan bakmndan
ilk srada, hacim olarak da karaam (Pinusnigra Arnold)dan sonra ikinci srada yer almas,
odunun eitli kullanm yerlerine sahip olmasndan ileri gelmektedir (Anonim, 2006 ).
Kzlam genel olarak yazlarn scak ve kurak, klar lk ve yal olan tipik
Akdeniz iklimi gsteren blgelerde yayl yapmaktadr. Kzlam scaklk istei yksek,
donlara hassas ve karasal iklimlerden kanan bir trdr (Kayack, 1965). Yayl alannda
hava scakl 10-25 C arasnda deimekte, ocak ay ortalama scakl 5-10 C arasnda
11
deimekte, ocak ay ortalama scakl 5-10 C, baz kuzey ve yksek kesimlerde 3-4 C
olup, 0 Cnin altna dmektedir. En dk scaklk ise +4 C ile -11C arasnda
seyretmekte, -15 Cnin altna inmemektedir. Temmuz ay ortalama scakl 23-28 C
arasnda olup, en yksek scaklk ise 45 Cye ulamaktadr (Atalay ve ark., 1998 ).
Kzlam tepe yaps gen yalarda piramit, ileri yalarda yayvan grnmdedir.
Dallar gvdeye dik ayla birlemi ve ularnda ok kez ksa srgnler bulunur. Kabuu
dzgn, boz renkte, ileri yalarda kaln, derince yarkl ve esmer krmzmsdr (Anin,
1994). Gen srgnleri tysz, nceleri krmzms, geliimiyle birlikte yeilimsi
kahverengi renktedir (Davis, 1965). ne yapraklar 10-18 cm uzunlukta, yumuak, ak
yeil renkte kenarlar ince dili, ksa srgnleri dallarn ucunda toplanm ve fra
biiminde grlr (Anin, 1994).
Kzlam odunu %65 holoselloz, % 27,5 lignin, %10 pentozan ve %0,5 kl ihtiva
etmektedir. Eterde %4,59-5,46, alkol-benzende %5,04-9,27, scaklk suda % 2,10-3,65 ve
%1lik NaoOHde %8,40-17,04 orannda znmektedir. Kzlamn selloz orann z
odunda %52,6 , diri odunda %57,9, a-selloz orann z odunda %45,2 diri odunda %50,2
ve lignin orann z odunda % 28, diri odunda % 29 olarak bulunmulardr. Ayrca souk
su, scak su, alkol-benzen ve %1lik NaOH znrl deerlerini srasyla z odun ve
diri odun iin % 3,1-2,4, %6,5-5,1, %7,6-5,7 ve %10,2-9,1 olarak tespit edilmitir (Berker,
1957).
Kzlam odunun makroskopik yapsnda diri odun; geni ve krmzms beyaz renkte
olup, enine kesitte gvde yarapnn takriben 2/3 kadardr. z odun; daha koyu olup,
snr bariz morumsu-krmzmtrak kahverengidir. Yllk halka snrlar belirgindir. Yaz
12
odunun d snr keskin, i snrnda ise ilkbahar odununa gei ani olmayp olduka
tedricidir. Yaz odunu tabakasnn yllk halka ierisindeki pay az, rengi zellikle z odun
ierisinde koyu morumsu kahverengidir. Yllk halka snrlar, zellikle gvdenin alt
ksmlarnda, ak ekilde kaba dalgaldr. Reine kanallar ak ve belirli olup, enine
kesitte, yaz odunu tabakas ierisinde veya bu tabakann i kenarna yakn ksmlarda ak
renkli noktacklar halinde grlr (Berker, 1957).Anatomik, fiziksel ve mekanik zellikleri
incelenmesi sonunda kzlamn, tel direi, maden direi, kontrktif materyal, yat ve tekne,
ambalaj sand, it direi, ziraat alet sandklar yapmnda, kat ve selloz sanayisinde
kullanlabilecei anlalmaktadr ( Bozkurt ve ark., 1993 ).
Kzlam, yap malzemesi olarak ahap bina ve kprlerde yer almakta, binalarn
yzey kaplamasnda, bilhassa pencere erevelerinde, kaplarda, tavan tahtalar ve
dikmelerinde dikey ekilde kullanlmaktadr. Mobilyaclkta ise iskeletlerde, kontrplak ve
kaplama altlarnda kullanm alan bulunmaktadr (Berkel, 1957).
13
2. NCEK ALIMALAR
Chiellini ve ark. (2001), lignosellozik esasl yan rnler (eker kam, elma ve
portakal posas) kullanarak cast yntemi ile PVA esasl kompozit filmler retmilerdir.
retilen kompozit filmlerde portakal posas dierlerine gre daha yksek oranlarda PVA
matrisine kartrlarak kullanlabilmitir. Bu almada plastikletirici olarak gliserol ve
re tercih edilmitir. retilen kompozit filmler suya olduka hassas olduu iin apraz
balayc olarak hegzametoksimetilmelamin (HMMM) kullanlmtr. Filmlerin mekanik
zelliklerinin kullanlan lifin trne ve miktarna ve evre artlarna bal olduu
bulunmutur.
Ozaki ve ark. (2005), atk odun ve PVA kullanarak biyolojik olarak bozunabilen
kompozitler retmitir. Bu almada Phthalik anhidrid (PA) apraz ba ajan olarak
kullanlmtr. Kompozit retimi scak preste 50 MPa basn ve 180C scaklkta
gerekletirilmitir. Toprakta bozunma testleri, elektron mikroskobu ekimleri ve IR
analizleri yaplmtr. Mekanik zellikler ve arlk kayb arasnda bir iliki olduu tespit
edilmitir.
Bana and Banthia (2007), odun tozlar ve PVA kullanarak evre dostu kompozitler
retilmitir. Bu almada apraz balayc olarak glutaraldehit kullanlmtr. retilen
kompozitlerin mekanik zellikleri yannda morfolojisi kimyasal yaps, toprakta bozunmas
ve su almalar aratrlmtr. Odun unu miktar ve trnn mekanik zellikler zerinde
14
etkili olduu bulunmutur. rnekler zerindeki hava boluklarn ve odun unlarnn rastgele
dalmnn mekanik zellikleri olumsuz etkiledii bulunmutur. Kullanlan apraz
balama ajan mekanik zellikleri olumlu ynde etkilemitir. almada retilen filmlerin
zehirsiz ve evre dostu olduu bilinmektedir.
Leitner ve ark. (2007), eker pancar posasndan (PP) sellozu elde edilip bunlar
daha sonra homjinazatr kullanarak nano-fibrillere dntrlm ve PVA ve fenol
formaldehit esasl kompozitler retilmitir. Nano-fibrillerin mkemmel glendirme
yapt bulunmutur. En iyi sonular fenol formaldehit matris ile retilen kompozitlerde
elde edilmitir.
15
Cheng ve arkadalar (2009), ultrasonikasyon yaptklar almada biyobozunur
polimerlerden yksek bozunma derecesinde rnler retmek amacyla ultrasonik
uygulamalarla baz selloz kaynaklarndan elde edilen selloz liflerini glendirmilerdir.
Liflerin geometrik zellikleri polarize k mikroskobuyla (PLM) ve atomik kuvvet
mikroskobuyla (AFM) incelemilerdir. Su tutma deerleri hesaplanan liflerin fibrilleme
derecesinin uygulamadan sonra artt gzlemlenmi. PVAnn mekanik zelliklerinin
birok kk lifle gelitirildii grlmtr. Nanobileiklerin morfolojik zellikleri
polarize k mikroskobu ve taramal elektron mikroskobu ile belirlenmitir.
Othman ve ark. (2011), msr niastas ve PVA kullanlarak cast yntemiyle retilen
filmlerin termal zelliklerini incelemitir. Bu amala DSC ve TGA kullanlmtr. Msr
niastasnn katlmas ile termal bozunma scakl normal PVA filme gre
dmtr.DSCsonular da PVA ile msr niastasnn kolayca kartrlabilir (miscible)
olduunu gstermitir.
Munthoub ve Rahman (2011), yaptklar almada cassava liflerinin PVA iin doal
dolgu maddesi olarak kullanlabileceini tespit etmilerdir. Cassava lifleri/polivinil alkol
karm ile ift vidal ekstrzyon makinesi kullanlarak retilmi ve retilen karmdan
test rnekleri pres kalp yntemiyle elde edilmitir. Su absorbisyonu ile gerilme
zelliklerine uygun olan kompoziti bulmak iin eitli oranlarda cassava lifleri ve gliserol
karmlar incelenmitir. Bu karmlar ierisinden cassava lifleri yksek olann su
absorbisyonu ve hidrofilik zelliklerinin yksek olduu gzlenmitir. Cassava lifleri/PVA
bileiminin dayankll gliserol miktaryla azalrken cassava lifleri miktaryla artt
(arlka %70 takviye edilene kadar) gzlemlenmitir.
16
selloz liflerinin eklenmesiyle nemli derecede artt tespit edilmitir. Ayrca selloz
liflerinin termal zellikleri de iyiletirdii gzlemlenmitir.
17
karakterize edilmi. Gzeneklilik %86 olarak hesaplanm ve ikili grnt, MC/PVA
gzenekli bileiminin polarlarn dalm histogramtopografik yapnn przlln
gsteren ImageJ ilemci tekniiyle incelenmi. Sentezlenen metilselloz bu tarmsal sanayi
artnn deerini artraca ve biyomedikal uygulamalarda kullanm alanlar
geniletilebilecektir.
18
3. MATERYAL VE METOD
3.1. Materyal
Polimer malzeme olarak kullanlan Polivinil Alkol (PVA 17/88) BRPA Birlik
Pazarlama Tic. Ltd. ti den satn alnmtr. Takviye eleman olarak kullanlan buday
saplar yerel iftilerden kzlam kesim art ise Kahramanmaran Hasanckl
Kynden temin edilmitir.
3.2. Metod
3.2.1.Hammadde hazrlanmas
19
izelge 3.1. Satn alnan PVA nn zellikleri (BRPA BRLK Paz )
zellikler Deerler
Hidroliz 88 1 mol %
Viskozite 22-28mPa
Kl Miktar 0,5 wt %
pH 5-7
Budama atklar kk yongalar haline getirilmi, buday saplar ise serilerek oda
scaklnda 3-4 gn boyunca kurutma ilemine tabi tutulmutur. Daha sonra ekil
3.2(a)da gsterilen tc yardmyla lignosellozik takviye elemanlar tlmtr.
tme ileminin ardndan sarsak elek yardmyla (ekil 3.2 (b)) elenerek 20-200
mesh(0,074 -0,841 mm) aralnda boyutlandrlm ve almamzda 200mesh (0,074 mm)
boyutundaki (orman budama at ve buday sap) unlar kullanlmtr (ekil 3.3 ).
(a) (b)
20
ekil 3.2. tme ve elemede kullanlan makineler a) tme Makinesi b)Sarsak Elek
(a) (b)
ekil 3.3. tlm takviye malzemeleri a) Buday sap unu b) kzlam unu
21
ekil 3.6. Manyetik Kartrc
22
(a) (b)
ekil 3.7. a)Seramik Kalp ve b) Saf PVA Film rnei
23
3.2.4. Kompozitlerin zelliklerin belirlenmesi
(a) (b)
ekil 3.10. a)Saf PVA ve b) PVA/BS Kompozit Film rnekleri
(a) (b)
24
ekil 3.11. Saf PVA Film Testi a) Kopma ncesi ve b) Kopma Sonras
(a) (b)
ekil 3.12. Saf PVA/BS Kompozit Film Testi a) Kopma ncesi ve b) Kopma Sonras
3.2.4.3.Morfolojik zellikler
25
3.2.4.4. Toprak bozunma zellikleri
(a) (b)
ekil 3.13. Toprak rneklerinin konulduu plastik kaplar
Saf PVA rnekleri ve ekstrzyon makinesinden geirilen PVA rnekleri ultra saf
suda zlerek hazrlanm. Daha sonra Agilent markal GPC makinesi kullanarak molekl
arl belirlenmitir. GPC makinesi 1260 izokritik pompa ve RID Agilent 1260
ekipmanlarndan olumaktadr. PVAnn molekl arlnn belirlenmesi iin koullar
aada verilmitir.
Ak Hz:0,5 ml/dk
Scaklk:36C
26
4. BULGULAR VE TARTIMA
izelge 4.1. retilen PVA/BS Esasl Biyobozunur Filmlerin ekme Direnci zellikleri
27
One Factor
ekme Direnci (MPa) 35.0
31.3
23.8
20.0
28
One Factor
. Elast. Mod. (MPa) 1100
880
440
220
29
One Factor
Kop. Uzama (%) 140.0
105.0
35.0
0.0
retilen filmlerin kopmada uzama deerleri incelendiinde ise buday sap ununun
bu deerler zerinde istatistiksel olarak nemli dzeyde etkili olduu bulunmutur
(P<0,0001). Kopmada uzama deerlerinin buday sap unu ilavesi ile ciddi oranda azald
bulunmutur. PVA matrisi ierisine az miktarda (%10) buday sap unu katlmasyla
kopmada uzama deerleri yaklak %25 azalmtr. %20 takviye yapldnda ise kopmada
uzama deeri %90a yakn azal gstermitir. Takviye elamannn daha fazla artrlmas
ile bu deerde nemli dzeyde bir deiiklik gzlemlenmemitir. Munthoub ve Rahman
(2011) yapm olduklar almada %50-%70 arasnda manyok meyve derisi kullanarak
yapm olduklar almada kopmada uzama deerlerinin benzer ekilde nemli oranda
dler tespit etmilerdir.
30
unlar kullanlarak retilen rnekler zerinde hava boluklarnn bulunmas ve odun
unlarnn rastgele dalmnn mekanik zellikleri olumsuz etkiledii dnlmektedir
(Bana ve Banthia, 2007). Bledzki ve arkadalar (2010) yapm olduklar bir almada
buday sap unlar ile ine yaprakl aa odun unlarnn su alma zelliklerini incelemi ve
buday sap unlarnn su alma indekslerinin odun ununa gre yaklak %10 daha fazla
olduunu gstermitir. Laboratuvarlarmzda yaptmz denemelerde de buday sap
ununun suyu bnyesine daha kolay ald tespit edilmitir. PVAnn suda
zndrldkten sonra buday sap ve odun unlar ile kartrld dnldnde
kzlamdan elde edilen unlarn daha heterojen bir karm oluturmu olabilecei
dnlmektedir.
izelge 4.2. retilen PVA/K Esasl Biyobozunur Filmlerin ekme Direnci zellikleri
10,15 128,043
K3
(1,57)* (63,72)
7,39 147,39
K4
(0,89) (19,14)
retilen rnekler incelendiinde kzlam odun unu ile retilen rneklerde unlarn
filmin st ksmnda kmelendii ve aralarnda geni boluklarn olutuu gzlemlenmitir.
PVAnn yzde 40 orann da buday sap unu ve kzlam odun unu kullanlarak retilen
(P-4 ve K-4) filmlerin Dino 2.0 resimleri ekilmitir. ekil 4.4dekiDino2.0resimleri
incelendiinde P4 grubunda unlarn zerinde PVA gzkrken K-4 rneinde ise unlar bir
arada tutacak olan PVA ok az oranda bulunmaktadr. Bu durumun ekme direnci ve
ekmede elastikiyet modl deerlerinin dmesinde nemli bir etken olduu
dnlmektedir.
31
(a) (b)
ekil 4.4. %40 BS ve K kompozit filmlerin Dino 2.0 Resim Grntleri a)P4 veb) K4
32
ekil 4.5.PVA/BS esasl kompozitlerin filmlerin TGA analizi
ekil 4.5 incelendiinde en yksek ktle kaybnn 500oC aralnda meydana geldii
grlmtr. PVA iinde ktle kayb ayn aralkta grlmtr. Dolgu maddesinin
katlmasyla termal bozunma scaklnn normal PVA filme gre dt grlmektedir
(Othman ve ark., 2011). Yaplan TGA analizine gre saf PVA (P0) ve farkl oranlardaki
kompozit filmlerin ktle kayplarna bakldnda lignosellozik takviye eleman arttka
ktle kaybnda bir azalma grlmektedir. P0 ile P4e bakldnda P4deki ktle kaybnn
P0dan az olduu grlmektedir. Bozunan madde miktarna bakldnda lignosellozik
takviye elemann artmasyla toplamda bozunan madde miktarnn azald ve kalan madde
miktarnn artt grlmektedir. Lignosellozik takviye eleman orann artmasyla kalan
madde miktar artmaktadr.
33
ekilmitir). SEM grntlerinde kesikli beyaz izginin alt ve st arasnda ciddi
farkllklar gzkmektedir. Filmin alt ksmnn daha dz olduu (resimde st ksmlar), alt
ksmlarnn ise daha dalgal be gzenekli bir yapda olduu gzlemlenmektedir. Saf
rnekte dahi dalgalanmalar grmek mmkndr (ekil 4.6.a).
(a) (b)
(c) (d)
ekil 4.6. retilen PVA/BS ve PVA/K.AM kompozit filmlerin taramal elektron
34
gsterilmitir. rnekler topraa konulduktan sonra toprak rutubeti tarla kapasitesi olan
%50ye kadar ykseltilmitir. Bu test esnasnda her gn topran rutubeti kontrol edilerek
solma noktasna (%20) ulalp ulalmad kontrol edilmitir. 15 gne kadar rutubet
lm devam etmi ve 15. gnde rnekler topraktan karlmtr.
(a) (b)
ekil 4.7. Toprakta Bozunma Testi rneklerinin Grntleri a) Test ncesi b) Test Sonras
35
(a) (b)
ekil 4.9deise erisinde %40 buday sap bulunan BS/PVA film rneklerinin
sudaki testleri grlmektedir. ekil 4.9a rneklerin suya ilk konulduu an ekil 4.9b ise
rneklerin suda kaldklar 5 gnn sonundaki hallerini gstermektedir. rnekler beinci
gnn sonunda suyun etkisiyle ok kk paracklar ve tanecikler haline gelmitir.
(a) (b)
Kzlam odun unu (%40) kullanlarak retilen kompozit filmlerin testleri ise ekil
4.10da gsterilmitir. rneklerin ilk gnk halleri 4.10.ada ve 5 gnn sonundaki halleri
ise 4.10.bde gsterilmitir. Beinci gnn sonunda film rneklerinin suyun etkisiyle
paraland grlmektedir.
36
(a) (b)
Sonu olarak saf PVA ile ekstrzyon ilemi grm PVAnn molekl arl
arasnda pek bir deime olmad gzlenmitir. Bu da ekstrzyon PVAda bozunma
meydana gelmediini gstermitir.
37
(a) (b)
38
5. SONU VE NERLER
1. Buday sap unlar takviyeli PVA esasl kompozit filmler cast yntemi kullanlarak
baarl bir ekilde retildi. retim esnasnda saf su miktarnn, kartrma
scaklnn ve takviye miktarnn nemli olduu tespit edilmitir.
2. PVA filmlerinin ekme direnci deerlerinin matrise buday sap ununun eklenmesi
ile azald ancak daha fazla buday sap unu katlmasnn istatistiksel olarak
olumsuz bir etki yapmad tespit edilmitir.
3. Buday sap unu katlmasyla PVA filmlerin elastikiyet modl deerleri nemli
oranda artmtr. Kopmada uzama deerleri ise buday sap unu ile istatistiksel
olarak nemli oranda azalmtr.
4. Dolgu maddesi katlarak retilen filmlerin termal bozunma scaklklar normal
PVA filme gre daha dk bulunmutur.
5. retilen filmler ierisindeki lignosellozik takviye elemann artmasyla toplamda
bozunan madde miktarnn azald ve kalan madde miktarnn artt grlmtr.
6. Toprakta bozunma testleri sonucunda 15 gn ierisinde PVA filmlerin tamamen
toprakta kaybolduu, buday sap unu ieren rneklerin ise sakzms bir hal ald
gzlemlenmitir.
Bu alma grubumuzca bu konuda yaplan ilk alma olup gerekli alt yap
oluturulmasna katkda bulunmutur. Bundan sonraki almalar da buradan elde edilen
tecrbelerin son derece faydal olaca dnlmektedir. Bu bilgiler nda aadaki
nerilerde bulunulabilir;
39
6. KAYNAKA
Atchison, J. E., 1988. Tappi Journel Interview, Non-wood Fiber: Number 2, and Trying
Harder, Tappi J., 71,8 s.50-54.
Averous, L., Boqullon, N., 2004. Biocomposites based on plasticized starch: thermal and
mechanical behaviours, Carbonhydrate Polymers. 56, s.111122.
Atik, .D., Baalp, D., Thmnlolu, F., 2006. Biyobozunur Polilaktik Asit (PLA) Bazl
Filmlerin Su Buhar Geirgenlik ve Mekanik zelliklerine Niastann Etkisi.
Yedinci Ulusal Kimya Mhendisleri Kongresi.Anadolu niversitesi. Eskiehir.1-
6s.
Alp, F.B., Demir, ., Mayda, S., Cesur, S., 2011. Polikaprolakton Temelli Biyobozunur
Ambalaj retimi.1-10s.
Akgl, M.,.1997. Buday (Triticum aestivum L.) Saplarndan Organosolv Yntemle Kat
Hamuru retim Koullarnn Belirlenmesi, Yksek Lisans Tezi, Karadeniz
Teknik niversitesi Fen Bilimleri Enstits, Trabzon.
Bana, R., Banthia, A.K., 2007. Gren Composites: Development of Poly(Vinyl Alcohol)-
Wood Dust Composites. Polymer-Plastics Techonology and Engineering, 46:
s.821-829.
Bledzki, A.K., Mamun, A., Volk, J., 2010. Physical, chemical and surface properties of
wheat husk, rye husk and soft wood and their polyproplylene composites.
Composites:Part A 41 s.480-488.
40
Cheng, Q., Wang, S., Rials, T.G., 2009. Poly(vinyl alcohol) nanocomposites reinforced
with cellulose fibrils isolated by high intensity ultrasonication. Composites:Part
A.
Chiellini, E., Cinelli, P., Imam, S.H., Mao, L., 2001. Composite Films Based on Biorelated
Agro-Industrial Waste and Poly(vinil alcohol). Preparation and Mechanical
Properties Characterization. Biomacromolecules 2, s.1029-1037.
Chi-sa, W.U., 1995. Handbook of size exclusion chromatography. Cherry Hill, New
Jersey.
Chaout, M., Visage, L.C., Baille, W.E., Escoubet, Chaubet, F., Mateescu, M.A.,
Letourneur, D., 2008. A Novel Cross-linked Poly(vinil alcohol) (PVA) for
Vascular Grafts. Advanced Functonal Materals Volume 18, Issue 19,s.2855-
2861.
iekler, M., 2012. Anzlarn (Buday Saplar) Kat Hamuru ve Kat retiminde
Deerlendirilmesi. Yksek Lisans Tezi. Kahramanmara St mam
niversitesi. Kahramanmara. 6-7s.
Dursun, S., Erkan, N., Yeilta, M., 2010. Doal Biyopolimer Bazl (Biyobozunur )
Nanokompozit Filmler ve Su rnlerindeki Uygulamalar. Journal of Fisheries
Sciences. 4(1): s.50-77.
Erolu, H., 1983. Samandan Lif Hamuru ve Kat retiminde Karlalan Sorunlar,
Karadeniz Teknik niversitesi Orman Fakltesi Dergisi, 6,1 s.211-251.
41
Flieger, M., Kantorova, M., Prell, A., Rezenka, T., Votruba, J., 2003. Biodegradable
Plastics from Renewable Sources. 48 (1)2744s .
Frone, A.N., Panaitescu, D.M., Donescu, D., Spataru, C.I., Radovici, C., Trusca, R.,
Somoghi, R., 2011. Prepartion and Characterization of PVA Composites With
Cellulose Nanofibers Obtatned by Ultrasoncation. BioResources 6(1), 487-512s.
Gupta, V.K., Priya, B., Pathaina, D., Singh, A.S., 2014. Synthesis, characterization and
antibacterial activity of biodegradable Starch/PVA composite films reinforced
with cellulosic fibre. Carbohydrate Polymers.s.171-179.
Henton, D. E., Gruber, P., Lunt, J., Randall, J., 2005. Natural Fibers, Biopolymers and
Biocomposites/Polylactic Acid Technologhy Book Capter 16.
Kabakc, A., 2009. Buday Sap Unu Orann ve Plastik Tipinin Odun-Plastik
Kompozitlerin Mekanik zelliklerine Etkisi. Yksek Lisans Tezi.
Kahramanmara St mam niversitesi. Kahramanmara. 5-10s.
Ke, T. ve Sun, X.S., 2003. Starch, Poly(lactic acid), and Poly(vinyl alcohol) Blends.
Journal of Polymers and the Environment, Vol.11 No.1.
Kn, E., 1988.Serin klim Tahllar, kinci Bask, Ankara niversitesi, Ziraat fakltesi
Yaynlar, Yayn No: 1032, Ankara.
Korucu, T., Mengelolu, F., 2007. Potentials of agricultural residues as raw materials and
their alternative usage possibilities in Turkey. 24th National Agricultural
Mechanization Congress, Kahramanmaras, s.297-307.
42
Lee, B.Y., Kim, J.K., Kim, J.S., Kim, Y.Y., 2009. Quantitative evaluation technique of
Polyvinyl Alcohol (PVA) fiber dispersion in engineered cementitious composites.
Cement & Concrete Composites.s.408-417.
Lu, J., Wang, T., Drzal, L.T., 2008. Preparation and properties of microfibrillated cellulose
polyvinyl alcohol composite material. ScienceDirecy Composites:Part As.39738-
746.
Misra, D.K., 1983. Creal Strwa. In: Pulp and Paper Manufacture. Vol. 3. Secondary Fibers
and AgroBased Pulping .
Mohanty, A. M., Misra, M., Drzal, L. T., 2005Natural fibers, Biopolymers and
Biocomposites, CRC Pres Taylor & Francis Group, Florida .
Mohanty, A. M., Misra, M., Drzal, L. T., 2005. Natural fibers, Biopolymers and
Biocomposites, CRC Pres Taylor & Francis Group, Florida .
Munthoub, D.I. ve Rahman, W.A.W.A., 2011. Tensile and Water Absorption Properties of
Biodegradable Composites Derived from Cassava Skin/Polyvinyl Alcohol with
Glycerol as Plasticizer. Sains Malaysiana 40(7): s.713-718.
Roohani, M., Habibi, Y., Belgacem, N.M., Ebrahim, G., Karimi, A.N., 2008. Dufresne.
Cellulose whiskers reinforced polyvinyl alcohol copolymers nanocomposites.
Europen Polymer Journal44 s.2489-2498.
Satyanarayana, K.G., Arizaga, G.C., Wypych, F., 2009. Biodegradable composites based
on lignocellulosic fibers-An overview, Progress in Polymer Science, 34, s.982
1021.
Shie, J. L, Chen, Y. H., Chang, C. Y., Lin, J. P., Lee, D. J., Wu, C. H., 2002. Thermal
pyrolysis of poly(vinyl alcohol) and its major products, Energy & Fuels, 16:
s.109-118.
43
Silva, B.D.S., Ulhoa, C.J., Batista, K.A., Medeiros M.C.D., Filho R.R.S., Yamashita, F.,
Fernandes, K.F., 2012. Biodegradable and bioactive CGP/PVA film for fungal
growth inhibition. Carbohydrate Polymerss.89964-970.
Taghizadeh, M.T., Sabouri, N., 2013. Biodegradation Behaviors and Water Adsorption of
Poly(vinyl alcohol)/Starch/Carboxymethyl Cellulose/Clay Nanocomposites.
Springer Open 3:51 doi:10.186/2228-5326-3-51.
Otmani, N., Azahar N. A., Ismal, H., 2011. Thermal Properties of Polyvinyl Alcohol
(PVOH)/Corn Starch Blend Film. Malaysian Polymer Journal, Vol.6 No.6,
s.147-154.
Ozaki, S.K., Monterio, M.BB., Yano, H., Imanura, Y., Souza, M.F., 2005. Biodegradable
composites from waste wood and poly(vinyl alcohol). Polymer Degradation and
Stability87 s.293-299.
ner, ., ve Koak, E.D., 2013. Poli(Laktik Asit)in Kullanm Alanlar ve Nano Lif
retimindeki Uygulamalar. stanbul Ticaret niversitesi Fen Bilimleri Dergisi
Say:22. s.79-88.
Zhang, X.Z., Zhuo, R.X., 2000. Preparation of fast responsive, thermally sensitive
poly(N-isopropylacrylamide) gel, Journal of European Polymer, 36, s.2301
2303.
Zhou, W.Y., Gup, B., Liu, M., Liao, R., Rabie, A.B.M., Jia, D., 2009. Poly(vinyl
alcohol)/halloysite nanotubes bionanocomposite films: properties and in vitro
osteoblasts and fibroblasts response, Journal of Biomedical Materials Research
Part A, s.1574-1587.
Wang, Y., Hsieh, Y.L., 2010. Crosslinking of polyvinyl alcohol (PVA) fibrous
membranes with glutaraldehyde and PEG diacylchloride, Journal of Applied
Polymer Science, 116, s.3249-3255.
URL2-laletasarim.blogcu.com/odun-talasinin-yenebilir/378514Eriim Tarihi.03.06.2014
44
ZGEM
KiiselBilgiler
Eitim
Yer Grev Yl
Yaynlar :
1. Aksoy H.G., Birbilen Y., Karaku K., Baboa H.., Mengelolu F.,
2014.(Polivinil Alkol) Esasl Biyobozunur Kompozitlerin retimi ve Baz
zelliklerinin Belirlenmesi.3. Uluslararas Odun D Orman rnleri
Sempozyumu.
Proje Deneyimleri
45