Assignment 2

Internal energy and enthalpy are two thermodynamics quantities or variables that are used in
energy balance equations. Thermal energy added to a gas of polyatomic molecules can appear as
rotational and vibrational (as well as translational) energies of the gas molecules. (a) Describe the
internal energy of a gas molecule in term of its different modes of motion and their energy levels:
translational, rotational, and vibrational modes, in addition to electronic contributions (see
picture) (b) Use the equipartition theorem to calculate the contribution to the total energy of a
sample of 10.0 g of carbon dioxide and methane at 20oC; take into account translation and
rotation but not vibration. Which one is higher and why ? (c) For an ideal gas, derive the formula
for the difference between cp and cv. Determine the values of cp for water vapor at 600 K using:
(d) the cp(T) plot given below (see picture), (e) the equipartition principle, and (f) the ideal gas
heat capacity equation and parameters given in the Smith and Van Ness or Moran and Saphiro
books, (g) Calculate the heat required to increase the temperature of 1 mole of methane gas from
300 to 800 K using the cp values you obtained, (h) Do you think it is reasonable to assume a
constant heat capacity for a large temperature range?

Jawab :
(a) Penurunan Persamaan untuk Selisih antara Cp dan Cv untuk gas ideal
Berikut ini langkah-langkah penurunan persamaan selisih Cp dan Cv :
1. Diawali dari persamaan hukum 1 termodinamika
dU =dq+ dW (c .1)
2. Telah diketahui persamaan untuk Q dan W
dq=C P dT ( c .2 ) dan dW =PdV =dPV ( c .3 )
3. Substitusi pers.(c.2) dan (c.3) ke pers.(c.1)
dU =C p dT dPV ( c .4)
 4. Nilai dPV pada pers.(c.4) akan disubstitusi dengan nilai PV pada persamaan gas ideal
PV =RT
dU =C p dT d ( RT )
dU =C P dT RdT (c .5)
5. Nilai U pada pers.(c.5) disubstitusi dengan persamaan umum untuk energi dalam
dU =CV dT
CV dT=C P dT RdT (c .6)
6. Dengan membagi ruas kanan dan kiri dengan dT, maka diperoleh persamaan selisih
antara Cp dan Cv
CV =C P R
C PC V =R
(b) Menentukan nilai Cp uap air pada 600 K dengan grafik Cp(T)

Gambar 4. Plot uap air 600 K pada grafik Cp(T)

C P=8,2cal . mol1 . K 1 =2,015 kJ . kg1 . K 1

(c) Menentukan nilai Cp uap air 600 K menggunakan persamaan kapasitas panas dengan
parameter yang diberikan pada buku Smith dan Van Ness atau Moran dan Saphiro.
Menggunakan data nilai A, B, C, dan D dari Appendix C.1 Buku Introduction to Chemical
Engineering Thermodynamics yang disusun oleh Smith dan Van Ness.
 CP
= A +BT +C T 2+ D T 2(f .1)
R
Dari Appendix C.1 diperoleh :
A = 3,470
B = 1,450 x 103
D = 0,121 x 10-5

CP
=3,470+ 1,450 x 103 (600)+0,121 x 105 (600)2
R

6.37156

(d) Menghitung kalor yang dibutuhkan untuk meningkatkan temperature 1 mol gas metana dari
300 ke 800 K
T1 T1
C igp
H= dT =R A +BT + C T 2+ D T 2 dT (g .1)
T
R 0 T 0

Nilai A, B, C, dan D didapatkan dari Appendix C.1

A = 1,702
B = 9,081
C = -2,164 x 10-6

Substitusi ke persamaan (g.1)

800
H=R 1,702+9,081 T + (2,164 106 ) T 2 dT
300

800

]
6 3
9,081 T 2 ( 2,164 10 ) T
H=1,702 T + +
2 3 300
 80

H=1,702(800300)+
9,081( 80023002 ) (2,164 106 ) (80033003 )
2
+
3 ] 300

H=851+ 2.497.275349,8467
H=2.497.776,153
(e) Apakah masuk akal jika mengasumsikan kapasitas panas konstan pada range temperature
yang lebar?
Nilai A, B, C, dan D didapatkan dari Appendix C.1
A = 1,702
B = 9,081
C = -2,164 x 106
Setelah mendapatkan masing-masing nilai konstanta, kemudia nilai tersebut disubstitusikan ke
dalam persamaan awal untuk rentang temperatur dari 300 K hingga 800 K. Kemudian dengan
menggunakan bantuan Ms. Excel, kita bisa mendapatkan hasil kalkulasi nilai Cp/R untuk setiap
nilai temperatur.

Tabel 2.1. Nilai Cp/R untuk Range Temperatur 300 K 800 K

Temperatur (K) Cp/R

300 4.23154
400 4.98816
500 5.70150
600 6.37156
700 6.99834
800 7.58184
Selanjutnya data diatas di plot ke dalam grafik dan menghasilkan grafik sebagai berikut :
 Kapasitas Panas CH4
8.00
7.00
6.00
5.00

Cp/R 4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
300 400 500 600 700 800

Temperatur (K)

Grafik. Grafik Kapasitas Kalor Methana dengan Prinsip Parameter

Dari grafik perbandingan diatas, dapat dikatakan bahwa kurang tepat untuk mengasumsikan Cp
tetap untuk perubahan temperatur yang ada. Hal ini dikarenakan, derajat kebebasan suatu
molekul yang pasti berubah jika melewati suatu titik suhu sehingga nilai perhitungan Cp nya pun
pasti ikut berubah.

Assignment 8
An evacuated tank with 1 m3 capacity is initially empty with no fluid inside. Liquid water in the
amount of 20 L and 25oC is transferred into the tank. At midday, thermal equilibrium is assumed
to be attained and fluid temperature of 60oC is uniform troughout the tank. (a) At this condition
do we find water in the tank as a mixture of liquid and vapoy or only as water vapor? (b) What is
the temperature and pressure where the water in the tank exists only as saturated water vapor? (c)
if you observe that water in that tank exist as a saturated vapor, how much energy has been
absorbed by the water? Please use SI units

(a) At this condition do we find water in the tank as a mixture of liquid and vapoy or only as
water vapor
Volume air = 20 L = 0.02 m3
T1 = 25oC
Volume spesifik air pada suhu 25oC = 0,001003 m3/kg (Didapat dari steam table)
 3
V 0,02m
mair = = 20 kg
v 0,001003 m3 /kg

Asumsi system sudah equilibrium

Tequilibrium = 60oC
V sistem 1 m3
v sistem= = =0,05 m3 / kg
mair 20 kg

3
Dari steam table didapatkan nilai cair 0,0010171 m /kg sebesar dan v sebesar
uap

7,6677 m3 /kg

v s=v l + x ( v v v l )
 0,05=0,0010171+ x ( 7,66770,0010171)

x=0,0064

Oleh karena itu, pada suhu 60oC air berada pada kondisi campuran air dan uap dengan komposisi
uap nya sebesar 0,0064

(b) What is the temperature and pressure where the water in the tank exists only as saturated
water vapor?

Asumsi bahwa system merupakan system tertutup

3
system = konstan = 0,05 m /kg

Jika dilihat dalam steam table untuk v uap = 0,05 m3 /kg terdapat pada T 250oC dan P 3,98
MPa

(c) if you observe that water in that tank exist as a saturated vapor, how much energy has been
absorbed by the water? Please use SI units
Enthalpy pada saat Tequilibrium = 60oC adalah
h s=hl + x ( hv hl )

h s=251,15+0,0064 (2608,8251,15)

h s=266,23 kJ /kg

Enthalpy saat saturated vapor, T = 250 oC

 h s=2800 kJ /kg

Energi yang diserap oleh air = 2800 266,23 = 2533,77 kJ/kg