Professional Documents
Culture Documents
OPSTA HEM. TEH. I Deo
OPSTA HEM. TEH. I Deo
OPSTA HEM. TEH. I Deo
Literatura:
1. LJ. Kosti-Gvozdenovi, R. Ninkovi, Neorganska hemijska tehnologija, TMF,
Beograd, 1997.
2. D. Vitorovi, Hemijska tehnologija, Nauna knjiga, Beograd, 1982.
3. O. Levenspiel, Osnovi teorije i projektovanja hemijskih reaktora, TMF, Beograd, 1991.
4. Hemijsko inenjerstvo, Hemijsko-tehnoloki prirunik, Rad, Beograd, 1987.
5. M. Tecilazi-Stevanovi, Osnovi tehnologije keramike, TMF, Beograd, 1990.
6. S. Joksimovi-Tjapkin, Procesi sagorevanja, TMF, Beograd, 1987.
7. ...
Osnovna podela hemijske tehnologije (izvrena je na osnovu prirode i porekla materija koje se
prerauju) - organska hem ijska tehnologija
- neorganska hem ijska tehnologija
Tehnoloki postupak (nain proizvodnje) - niz operacija i procesa kojima se sirovina izlae u toku
prerade do proizvoda. Obino se predstavlja tehnolokim emama koje sadre redosled operacija i
procesa koji se izvode u odgovarajuim aparatima i na odgovarajuim mainama. Tehnoloka ema
se obino prikazuje grafiki preko niza meusobno povezanih maina, reaktora i operacija ili se
prikazuje opisno, kroz diskusiju u tekstu ili kao blok ema.
Dobijeni proizvodi u hemijskoj industriji se esto koriste kao sirovina za dalju preradu u cilju
dobijanja nekog novog, vrednijeg proizvoda.
Kiselina kao gotov proizvod u fabrici kiseline slui kao osnovna sirovina u fabrici za proizvodnju
vetakih mineralnih ubriva.
Pojam sirovine i pojam krajnjeg proizvoda vezan j e za konkretan tehnoloki proces.
Svaka industrija, a posebno hemijska, daje pored proizvoda i niz otpadnih materija koje mogu biti
zagaivai okoline. Reenje za ovo su tzv. totalne ili potpune tehnologije u kojima se sve to ulazi u
proizvodni proces prerauje u korisne proizvode.
Znai, hemijska tehnologija kao nauka svestrano i nauno prouava proizvodne procese i bavi se
razvitkom procesa koji omoguavaju da se dobiju najbolji proizvodi po najpogodnijim postupcima i
najracionalnije, tj. sa to manjim utrokom energije i materijala i s optimalnim iskorienjem
sporednih proizvoda i otpadnih materija.
2
3
Zatvoreni proizvodni tehnoloki sistem
HEMIJSKA TEHNOLOGIJA
Hemija: Neorganska hemija, analitika hemija, organska hemija, fizika hemija, biohemija,
hemijsko inenjerstvo...
Sirovine ^ prerada ^ produkti
Analitika
4
OCHOBHH r iM IO . IOIIIKll nO K A 3ATEJLH XEMHJCKE nP O H 3BO^H>E
n 14 T T T ~ A n /r P A T ^
T = (^ f ) , ttljw w J U c x ^ _ & lA l* U n
"t
= W . .
T ^ t ' " ~
-^ - - V v -t - -_ s * jt? > . r t /
c r~ n & H K o fffe e p su o e v A R
* U ^& M -o jd U b -j ?
__ p o jtU ,s e .} /u j^ c m e iH ^ , /tA^xy<$&Jp.L.
L '(A o -T U ) _ m A o - TTlA . _ A
m Ao
O i X At wal
^jDtaCu dtifi
C -T T fJ & t kLo-H-^rE P%U-W OCjl " TCJM ojhA.
k p x u u tu e ( fuACJLj p i
j o C(ZZr& -aui4J aa 'U oiM A aee r o u jM u e e ^ ^^^^i<
{CoLTtTTzA
z jee e u *T { ,
C T C ilB H - ? T o ~ r? ^ : T>
-n* n .
T ) o - K o / i a i U M O u b n ^ ^ - - p & m 4 F O o . ( to e e & c u ttiF * )
T K-OAATlMAhS S^&Cl&UUn hoZeJJCcL u a ^ aTOuu,
t- o % ~ 1 - > o l
o <= A
>A - oo m 'J V 4
f tfCAO&M) -> o< -1 6 10 0 %
7?0 V
5
M C k o P V i u k e i ^ B ( n P M Q ) JiF>o rK y k T K (n p g u ^ B ^ A ^
tj^ Oj&Dc- .u K U p ^
^ P ^ M j m U 'IU o A i ^ c e (K O M a u M e ) m J oo ^ o S a . -
A j. /fir e & te L u & te jj M # J z C a /u a /w - c > M & O ffk e /H clcz ( tc o te i'U L u * )
C n ^ ( r) u j ^ o c ^ / ^ u t e - u )
7 = ^ . ; - ^
icvV
nvur/.
J l a k C U I / A&Ht c c a - c c t e o te /e c > p fa d b < c i (H lc^ ( / e a j i u U M tez)
Pte>teK C f i f o ^ e a ^ n c te T M u s ^JU~1 C ite c e u & ^ U S -fia /M --
'~t ts,
AM C^fteC C a ^ j3 # < z^ ^3 O L K te^a A /^ju T iA . ^
O snovni radni pokazatelj m aine, reaktora ili pak celog p ogona je veliin a koju
nazivamo proizvodnou (P ), po k cjom se podrazum eva k o liin a dobijenog proizvoa
u jedinici vrem ena, izraena form ulom :
P = ^ - (k g /h ; t /h ; t/d a n ) (I-l)
gde j e :
m m asa proizvoda
t vreme potreb no za proizvodnju
V eom a e sto se k oliin a proizvoda izraava zaprem inom proizvoda pa je onda
proizvonost (P ), data form ulom :
(m 3 / h ) (1 2 )
6
Proizvodni kapacitet se moe povcati poveanjem dimenzija reaktora i povea-
njem intenziteta rada. NajeSe se primenjuje kombinacija oba pomenuta faktora.
Poveanje dimenzija reaktora smanjuje utroak konstrukcionog materijala po je-
dinici proizvoda. Pri tom se smanjuju i trokovi radne snage za opsluivanje reaktora, po-
gonski trokovi, gubici toplote u okolinu kao i specifini gubitak sirovina po jeinici
proizvoda. Sa poveanjem dimenzija reaktora radna snaga se sporije uveava pa je i pro-
uktivnost rada vea.
Intenzifikacijom rada nekog reaktora postie se daleko vee poveanje kapaciteta
proizvodnje bez poveanja imenzija. Da bi se kvantitativno mogao pratiti rad nekog re-
aktora uvodi se pojam radnog intenziteta. Pod radnim intenzitetom reaktora, I, podrazu-
meva se onos kapaciteta (P) ili proizvodnosti reaktora prema nekom parametru koji e-
finle dimenzije reaktora kao to su popreni presek S, ili zapremina reaktora VR , po
formulama:
I = J- = Y 7g (k g /h m 2) (1.4)
(1.5)
R R
7
vienim temperaturama i pritiscima, akod nekih obratno, snienjem temperature ipriti-
ska. Zato se u hemijskoj industriji primenjuje opseg temperatura od apsolutne nule pa
o nekoliko hiljada stepeni Celzijusovih, a pritisci od vakuuma pa do 2 kbara. Pri tome
je primena visokih temperatura i pritisaka ograniena karakteristikama konstrukcionih
materijala reaktora, ponaanjem reaktanata i proukata pri tim uslovima s obzirom na
mogunost njihove razgranje, kao i trokovima ovakvih naina intenziviranja procesa.
8
se izvode u reaktorima ija je shema prikazana na sl. 1.1 (a), karakteristino je da se pro-
menljive procesa kao,koncentracija komponente,menjasavremenom.. Zato je i oteana
kontrola procesnili promenljivih jer se u svakoj taki zapremine one menjaju sa vreme-
nom odvijanja procesa. Pored toga kod ovog tipa reaktora dostaje neujednaen ikvali-
tet proizvoda.
Za razliku od arnih procesa kod kontinualnih procesa, shema ovog tipa reakto-
ra prikazana je na slici 1.1 (b) i (c), promenljive veliine kao temperatura, pritisak ili
koncentracija se ne menjaju u taki sa vremenom ve je zbog stalnog protoka u ovakvim
sistemima ta promena funkcija pozicije u reaktoru. Stogaje kontrolaovih procesa dale-
ko laka, kao i automatizacija i mehanizacija procesa.
9
Sl. 1.2, Tipovi rekatora u zavisnosti od tokova
2. S IR O V IN E IE N E R G IJA
U HEMIJSKOJ INDUSTRIJI
10
pristupanost za eksploataciju i
jaina hemijske veze u jedinjenju u kome se javlja.
Vrednost sirovine zavisi od trenutnog nivoa tebjiikog razvoja i ona se menja sa
razvojem tehnologije. Primera radi, pre tridesetak godina uranje bio otpadni produkt pri
proizvodnji radioaktivnog radijuma, a danas je on osnova proizvonje nuklearne energi-
je. Ili pak, krajem XIX veka kalijum-hlorid je bio otpadak pri ekstrakciji natrijum-hlori-
da iz silvinita (KCl'NaCl) i nije se koristio. Razvojem tehnologije vetakih mineralnih
ubriva silvinit postaje polazni materijal za proizvodnju kaiijum-lilorida i mineralnih
ubriva.
Nalaenje u prirodi je faktorkoji bitno utie na cenu sirovine. Pri tome je sadraj
pojedinih elemenata u zemljinoj kori veoma razliit, a posebno je vrlo raznolika zastup-
ljenost sirovina u pojedinim zemljama sveta.
Pristupanost za eksploataciju zavisi od lokacije rude, koncentracije depozita u
odnosu na sirovinu koja ima upotrebnu vrednost za odreeni tehnoloki proces, kao i
dubine na kojoj se sirovina javlja. Sve su ovo faktori koji bitno utiu na cenu sirovine.
Jaina hemijske veze u jedinjenju u kome se sirovina javlja u prirodi je od bitnog
utic^a za nain njene prerade. Tek sa razvojem odgovaiajuih tehnolokih postupaka
pojedine sirovine postaju interesantne za eksploataciju. Primer je metalni aluminijum
koji se proizvodi tek od kraja prolog veka. Alumingum se u prirodi nalazi najvie ras-
prostranjen u obliku alumosilikata i silikata aluminijuma iz kojih ga je zbog jaine he-
mijske veze bilo mogue izdvojili procesima elektrolize koji su razraeni tek pre 80
godina.
11
2.1 1 I Priprema sirovina za korienje
u hemijskoj industriji
12
i to:
uitnjavanje i klasiranje,
- gravitacijska konccntracija,
- elektrostaticka i magnetska koncentracija,
- flotacijska koncentracija i .
- termiki postupci tazdvajanja.
Koncentrisanje vrstih mineralnih sirovina poinje sa drobljenjem (sitnjenjem)
rude u cilju razbijanja veza koje postoje izmeu njenih konstituenata. Frakcija bogatija
vrednom sirovinom naziva se koncentratom , a druga koja sadri prateu jalovinu u rudi
otpadnim proizvodom.
Sitnjenje i sejanje kao metoda koncentrisanja se mogu primeniti kada se stefta sa-
stoji iz jedne izrazito tvrde 1 druge izrazito krte komponente. Qva druga se brzo isitni i
pri sganju prolazi kroz Otvore sita. Pri tom se primenom serija sita vri i klasiranje siro-
vine po pojeinim frakcijama. Za razdv^anje materijala koji se jako razlikuju po obliku
kristala, npr. azbest i jalovina, primenjuju sa perforirana sita sa ottorim a odgovar^'uih
oblika i vehine kroz koje propada samo jedna od komponenata.
Gravitacijska koncentracija kao metoda koncentriisanja se iroko primenjuje u
tehnologiji silikata, metaiurgiji i drugim granama hemijske mdustrije. Primena metde je
zashovana na razliitoj brzini padanja estica koje se meusobno razlikuju po veliini,
gustini i obliku u struji gasa ili tenosti.
U principu ova metoda moe hiti suva (u struji gasa) ili ,unokra (u struji te-
nosti). Od tenosti se najee koristi voa, je r je najjeftinija i najpristupanija, ali sa-
mo za minerale koji se u njoj ne rastvaraju. Od gasova najvie se primenjuje vazduh, a sa-
mo izuzetno inertni gasovi.
Na sl. 1.3. prikazan je taloni hiroseparator kod koga se sa poveanjem preseka
talonika smanjuje brzina strujanja vode i omoguava taloenje sve finijih estica mine-
rala.
Da bi se postigao jo vei stepen razdvajanja estica esto se koristipore gravi-
tacione i dejstvo centrifugalne sile u tzv. , jiidrociklonima ijaje shema prikazana na
slici 1.4. Ovi centrifugalni hidroseparatori su veoma efikasni i na stepen razdvajanja fra-
kcije moe se uticati presekom i ubinom centralne cevi.
Na sl. 1.5. prikazan je vazduni separator, kod koga se isitnjena sirovina ubacuje
kroz uplju osovinu na ijem je kraju disk, koji rotira i raspruje je unutar konusnog su-
da iz koga se flna frakcija izvlai ventilatorima sa vrha ureaja, a gruba paa u konusni
ievakka dnu.
13
14
Elektrostatika i magnetnaseparacija se zasnivaju narazlikama u elektrinim i ma-
gnetnim osobinama konstituenata rude. Uredaj za magnetnu separaciju prikazan je na
slici 1.6.
15
16
Isterivanje hidrofobnih esticanapovrinu se potpomae aeracijom, tj. uvoenjem
vazduha na dno elije za flotaciju.
Razlike u moi kvaenja pojedinih konstituenata u sirovini nisu esto velike pa
se zato u flotaciji doaje itav niz pomonih materija,koje su povrinski aktivne s ciljem
da olakaju razdvajanje, a to su:
kolektori, koji stvaraju hidrofobne fllmove ali samo na nekim mineralima,
imaju selektivnu mo adsorpcije,
depresori, koji poveavaju hidrofilne osobine minerala i smanjuju tendenciju
za isplivavanjem na povrinu,
penuavci, koji se dodaju da odre nastalu penu graei fihn oko mehurova
vazuha ime spreavaju njihovo meusobno sjedinjavanje,
modifikatori, koji poveavaju specificno dejstvo pojeinih agenasa za flota-
ciju.i
aktivatori, koji ponitavaju dcjstvo depresora i najvie se koriste kod ponov-
ljenih postupaka flotacije.
Flotiranje rastvomih minerala se takoe primenjuje kao metoda obogaivanja i
razvajanja komponenata sirovina. Tada se kao flotacioni medijum koristi zasieni ras-
tvor soh koji ulazi u sastav minerala koji se razdvaja. Iz minerala silvinita (K a-N aC l)
flotacijom se izdvaja kahjum-hlorid iz zasienog rastvora soli koji sadri oko 250 g/1
N aC lido 100g/l KCL
Slina metodi flotacije je metoda razdvajanja u tekim tenostima. Pri tome se
koristi tenost ija se gustina nalazi izmeu gustina jedne i druge komponente, koje se
razdvajaju. Raspodeljivanjem isitnjenog minerala u toj tenosti tea komponenta od te-
nosti pada na dno, a ona ija je gustina manja od gustine tenosti isplivava na povrinu.
Termiko razdvajanje se zasnivana razlikama u takama topljenja pojedinih kon-
stituenata u mdi. Pri zagrevanju nie topivi materijal iscuri kao tenost a vatrostalnija
komponenta ostaje u vrstom stanju. Ova osobina se koristi kod Freove(Frash) meto-
de za eksploataciju elementarnog sumpora iz slojeva zemlje, koji se pod dgstvom pre-
grejane vode ili pare prevodi u tecnost a zatim komprimovanim vazuhom potiskuje
kroz sistem koncentrinih cevi na povrinu zemlje.
17
Ovaj princip pri korienju sirovina moe da se realizuje na dva razliita naina, i to:
razdvajanjem osnovne rude u pajedine minerale po gore opisanim metodama
i njihovom posebnom preradom, i
korienjem razliitih hemijskih metoda za preradu sirovina kompleksnog,
sloenog sastava to rezultuje u izdvajanju njenih razliitih komponenti u vi-
du korisnih proizvoa.
Kombinovanim tehnolokim procesima proizvodnje izlau se mnoge rude koje
sadre vie minerala ili pak viekomponentne smese organskih jedinjenja. U takvim pro-
cesima mda moe biti polazna sirovina za dobijanje veoma raznorodnih matcrij ala kao
to su: nemetali u elementarnom stanju, kiseline, soli,graevinskimaterijaliidrugi. inte-
gralno korienje sirovina se postie kombinovanjem razliitih tehnolokih procesa. Za
ilustraciju takvog naina korienja sirovina data je shema prerade apatitno-nefelinske
m de, prikazana na sl. 1.9.
18
nefelina, malih koliina apatita i titanomagnetita (to je kompleksna rudagvoa, titana
i vanadijuma), kao i tragova minerala koji sadre retke zemlje. Deo mineralakoji sari
retke zemlje je takoe ukljuen u koncentrat apatita. Na shemi su punim linijama ozna-
eni procesi koji se ve koriste u inustriji a iscrtkanim linijama procesi koji su jo u fa-
zi razvoja.
Integralnim korienjem polimetalnih sulfidnih ruda obijaju se razliiti metali,
sumpoma kiselina, oksidi gvoa koji se koriste za proizvonju shovog gvoa i dmgi
proizvodi.
Bakar je jedan od retkih metala koji se mogu dobiti stalnom oksidacijom koncentrata, odnosno:
sulfidni bakar ^ oksidni bakar ^ bakar
19
2 2 ENERGIJA U HEMIJSKOJ INDUSTRIJI
Wt
17 = 100(%) (1.7)
20
3. M A TE R IJA L N II ENERGETSKI BILANSI
PROCESA PROIZVODNJE
M asa supstance moe se predstaviti posebno za vrstu, tenu i gasovitu fazu, pa jednaina
materijalnog bilansa dobija oblik:
21
brzina uticanja brzina isticanja brzina nestajanja brzina akumulacije
reaktanta u reaktanta iz + reaktanta zbog reaktanta u ele*
elemenat elementa liemijske reakcije mentu zapremine
zapremine zapremine u elementu zapremine (1.8)
Akumulacija
reaktanta u elementu
22
Za ceo uraaj se zavisno pd uslova rada vri integracj'a jednaine (1.9), pri emu
Se kao i kod materijalnog bilansa zavisno od tipa reaktora ovajednaina znatno uproa-
va.
Akufnulacija to p lo t^ u elementu
23
lici 'C& jjo k lo jf 3 J I& 0 k p j k 50 f ~
jO-L-t-ia JjAA-OJlseL^UJrO, AJ~"L (XaaaZJzLl&CL
%*x P ^ o^ J U m^ ce o j& o ^ J h S D &^/l
J^OCab&ftL /J&fAMj. JctoCuaUuu^u AUOtUUe/^jjo-SUeH JuAjh^
P^LCL/>&u U l Mz*01. .
3 2 .0 0 ( l - O f S ) = tfOH k / j l k
5 5 5 0 ( 1 - 0 , 9 6 ) = 2.M k g / L
JlfaCii- ICt/a. Ce
I) 9W M oy L Z M prC . :
iO ^ S - 2 w = 3>34 k g j L
5550 + 3S34 = 9 / S 4 k ^ /L
AG
y&ymo 3290 *3200
24
25
PROCESI U HEMIJSKOJ TEHNOLOGIJI
1. Hidromehaniki
2. Mehaniki
3. Toplotni TEHNOLOKE OPERACIJE
4. Difuzioni
5. Hemijski
1. HIDROMEHANIKI PROCESI
Flotacija
2. TOPLOTNIPROCESI
Zagrevanje Kondenzacija
Hlaenje Isparavanje
arenje Otvrdnjavanje
Sinterovanje Topljenje
Duboko hlaenje
26
3. MEHANIKI PROCESI
Razdvajanje Usitnjavanje
vrstih sirovina Meanje Oblikovanje Doziranje
supstanci
Granulovanje Neravnomerno
Klasiranje Drobljenje Doziranje
Presovanje
Prosejavanje Mlevenje
Livenje Ravnomerno
Magnetna Struganje doziranje
separacija Kalupovanje
Obrazovanje
Elektro- ljuspica Formiranje
separacija hemijskih
Obrada drveta vlakana
Glaanje
4. DIFUZIONIPROCESI
Procesi Sorbcioni Membranski procesi Ekstrakcioni Elektro-
praeni procesi procesi difuzioni
prenosom Ultrafiltracija,mikrofiltracija procesi
mase i toplote
Absorbcija Dijaliza Ekstrakcija iz
Kristalizacija vrstih Elektroforeza
Adsorpcija Elektrodijaliza supstanci
Suenje
Desorpcija Reversna osmoza Ekstrakcija
Sublimacija teno-teno
Elektroosmoza
Destilacija
Elektroosmofiltracija
Rastvaranje
Termoosmoza
Vlaenje
Membransko razdvajanje
Bubrenje gasova
Razdvajanje na tenim
membranama
27
5. HEMIJSKI PROCESI
Sulfonovanje
28
2. O S N O V I T E O R IJ E I P R O J E K T O V A N J A H E M IJ S K IH R E A K T O R A
Teorija hemijskih reaktora se bavi prouavanjem faktora koji utiu na izvoenje hemijskih procesa u
industrijskom obimu, a njen krajnji cilj je izbor i projektovanje reaktora za izvoenje odreene reakcije,
pri optimalnim uslovima.
Projektovanje hemijskih reaktora se u osnovi sastoji u eksperimentalnom odreivanju brzine hemijske
reakcije, prenosa mase i toplote i naina na koji ove utiu na ukupnu brzinu promene sistema. Na osnovu
dobijenih podataka izvodi se matematiki izraz koji se potom koristi za proraun reaktora za ispitivani
proces. esto se, na osnovu eksperimentalnih podataka, dobijenih laboratorijskim ispitivanjima, mogu
predvideti optimalni tip i veliina reaktora, sastav reakcione smee posle reakcije, uticaj promene uslova
rada ili tipa reaktora na tok reakcije itd., i time znatno smanjiti dugotrajna i skupa eksperimentalna
ispitivanja, naroito u oglednim postrojenjima.
Tennodinamika
HEMIJSKA KINETIKA
Hemijska kinetika ispituje faktore koji utiu na brzinu reakcije (kao to su temperatura, pritisak i sastav
reakcione smee), meri tu brzinu i predlae objanjenja za dobijene vrednosti. Drugaije reeno -
hemijska kinetika prouava brzinu i mehanizam hemijskih reakcija u cilju utvrivanja osnovnih
zakonitosti hemijskih promena.
Za proraun svakog reaktora, bez obzira na njegov oblik i nain rada, neophodan preduslov je poznavanje
izraza za brzinu hemijskih reakcija koje se u njemu izvode.
Izuzev za vrlo proste reakcije, nije mogue na osnovu teorije odrediti brzinu reakcije, pa ak ni predvideti
red veliine te brzine, naroito za reakcije od industrijskog znaaja. Iz tih razloga, kinetika naliza svake
reakcije predstavlja poseban sluaj je r se moraju vriti direktna eksperimentalna merenja i, na osnovu
dobijenih rezultata, utvrditi brzina reakcije i njena zavisnost od uslova rada.
2
Klasifikacija reakcija
Hemijske reakcije se dele prema mehanizmu stoje najmanje dve faze, a reakcija se najese
njihovog aktiviranja, broju faza koje.se javljaju odigrava na graninoj povrini izmeu njih.
u procesu, tipu i temperaturnom reimu u toku Po tipu, vri se podela na proste i sloene
reakcije. reakcije. Proste reakcije mogu se prikazati jed-
Mehanizam aktiviranja reakcione smee mo- nom nezavisnom stehiometrijskom jednainom
e biti termiki, katalitiki, elektrohemijski, a njihov tok jednom jednainom za brzinu. One
biohemijski, fotohemijski itd. Svi navedeni nai- se retko javljaju u tehnolokim procesima, ali su
ni aktiviranja koriste se u industriji, u vrlo razli- pogodne za ilustraju osnovnih principa, pa slu-
itom obimu, a u ovom poglavlju ograniiemo e kao modeli za prikaz metoda teorije hemij-
se na reakcije koje se aktiviraju termiki ili kata- skih reaktora. Moe se smatrati da se sloene
litiki. reakcije sastoje od dve ili vie prostih reakcija ili
Prema brojufaza, koje se javljaju u reakcio- reakcionih stupnjeva do kojih istovremeno dola-
zi, a koji zajedno daju rezultat prikazan ukup-
noj smei, vri se podela na homogene reakcije,
nom stehiometrijskom jednainom.
koje se potpuno odigravaju u jednoj fazi (tenoj
Prema temperatumom reimu u toku izvoe-
ili gasovitoj) i heterogene reakcije kod kojih po- nja reakcija vri se podela na izotermne i neizo-
termne reakcije.
Postoji vie naina klasifikovanja hemijskih reakcija. U hemijskom inenjerstvu
verovatno je najkorisnija podela prema broju i vrsti faza koje uestvuju u reakciji
podela na homogene i heterogene sisteme. Reakcija je homogena ako se odigrava
samo u jednoj fazi, a heterogena ako je za njeno odigravanje neophodno prisustvo
najmanje dve faze. Za heterogene reakcije nije bitno da li se reakcija oigrava u
jednoj, dve ili vie faza, ili na granici faza, n iti da li su reaktanti i proizvodi
raspodeljeni izmeu faza ili su svi sadrani u jednoj fazi. Od znaaja je jedino to da
su najmanje dve faze potrebne za odigravanje reakcije.
Nekatalizovane Kafoliznvnre
Homogene
Veina reakcija ugasovitoj fazi Veina reakcija u tenoj fazi
Brze ieakcije(sagorevanje gasa u Reakcije u koloidnim sistemima
plamenu) Enzimke i mikrobske reakcije
3
faza. U heterogenim sistemima prenos toplote i mase moe igrati znaajnu ulogu u odreivanju brzine
procesa, naroito za veoma brze reakcije.
U optem sluaju, ako se celokupni proces sastoji od nekoliko stadijuma
(elementarnih procesa) u nizu (stadijuma koji slede jedan drugog), najsporiji
stadijum ima najvei uticaj na brzinu procesa i za njega kaemo da je faktor koji
kontrolie brzinu. Veliki problem lei u iznalaenju promenljivih koje u tiu na
svaki od ovih stadijuma i odreivanju stepena tog uticaja. Tek kada kvantitativno
odreimo znaaj ovih faktora, dobiemo jasnu predstavu o uticaju promenljivih na
bizinu procesa i tek tada moemo stei sigurnost koja je potrebna a bi se brzine
procesa ekstrapolisale na nove i razliite uslove.
Definicija brzine reakcije
Ako brzinu promene broja molova te kom ponente usled reakcije obeleimo
sa d N j/d t, onda se brzina reakcije moe definisati na sledee naine:
po jedinici zapremine reakcione smee:
rrr ___
1 dNi nastali molovi kom ponente i
i (6)
V% dt (zapremina vste faze^vrem e)
4
po jedinici zapremine reaktora (ukoliko je ovako efinisana brzina razliita od
brzine reakcijc po jedinici zapremine fluida):
Oblik ove funkcionalne zavisnosti ostaje isti bez obzira na nain definisanja
brzine reakcije. Menjaju se samo konstante proporcionalnosti i njihove dimenzije
prilikom prelaza sa jedne efinicije na drugu.
(zapremina fluida) = (masa vrste faze) rj~ (povrina vrste faze) r '' =
5
Moemo oekivati da e tok reakcija ove grupe zavisiti od sastava materija u
fazi, kao i od temperature i pritiska u sistemu. Oblik suda, povrinske osobine
vrstih materija u dodiru sa fazom i difuzione karakteristike fluida ne bi trebalo a
utiu na brzinu homogene reakcije. Otuda za brzinu reagovanja komponente A
moemo pisati:
rA /(stanje sistema)
/(temperatura,pritisak,sastav)
Pritisak, temperatura i sastav su kao promenljive meusobno zavisne poto je
nritisak odreen temperaturom i sastavom faze.*
U optem sluaju moemo pisati:
rA = /(temperatura,sastav)
A^ R S .
uporedne (paralelne), kojih ima dve vrste:
R
A
R
A i
\ B -> S
S
paralelno razlaganje 1 reaktanta paralelno razlaganje 2 reaktanta
A + B R
R + B ^S
6
Elementame i neelementame reakcije
A + B R
rA ~ k C ACB
.unapred ~
dok bi brzina nestajanja R,nepovratnom reakcijom s leva na desno biia:
R. .A7
r R ,rev ersn a = k 2C nC
* Da bismo izbegli suvine $imbole,na raznim mestima u ovoj glavi upotrebljavamo zagrade
prilikom predstavljanja konccntracije.pa je
C hbt = [HBr]
7
u ravnotenom stanju koiiina proizvoda R se ne menja to znai da je:
Poto je desna strana jednaine jednaka konstanti ravnotee Kc onda moe da se zapie:
Kod neelementarnih reakcija ne moemo na ovako jednostavan nain uspostaviti vezu izmeu ravnotee,
brzine reakcije i koncentracije.
Konstanta brzine, k
8
Predstavljanje brzine reakcije
Piri predstavljanju brzine moemo koristiti biio koju veliinu ekvivalentnu konce
ntraciji,na primer parcijalni pritisak.U tom sluaju je:
''a = kpAap ^ - -P u d
Bez obzira na veliirtu koju koristimo, red reakcije ostaje nepromenjen. Meutim,
upotreba ra/.liitih veliina odrazie se na konstantu brzine k.
2A 2R
rA = Jr ~
Ne bi bilo pravilno pisati jednainu 7 kao:
A R
jer bi iz toga proiziao izraz za brzinu
~ r A = rB = k^Cj,
Prema tome, moramo obratiti panju na razliku izmeu one jednaine kojom je
predstavljena elementama reakcija i mnogih moguih naina predstavliania
stehiometrne. * " ~
gde zvezdice oznaavaju neidentifikovane intermedijare. Pri proveri nae pretpostavke, moramo utvrditi
da li kinetiki izraz dobijen na osnovu pretpostavljene eme, odgovara eksperimentu. Hemijska priroda
reagujuih materija ukazuje na vrstu intermedijara koji se u reakciji mogu pojaviti (slobodni radikali, joni
i polarne supstance, molekuli, prelazni kompleksi).
9
Provera kinetikjh modela
Dve pojave znatno oteavaju traganje za ispravnim m ehanizm ont. Prvo, reakcija
se moe odvijati putem vie m ehanizam a, recimo p u tem slobodnih radikala i jo n a,
relativnim brzinama koje se m enjaju sa prom enom uslova. D rugo, vie m ehanizam a
moe biti u skladu sa kinetikim podacim a. Razjanjavanje ovih pojava je
kom plikovano i zahteva podrobno poznavanje hemije supstanci koje uestvuju u
reakciji. Ostavljajui ove pojave po strani, pogledajmo kako se ispituje slaganje
izmeu eksperim enta i nekog predloenog m ehanizm a koji obuhvata niz
eiem entarnih reakcija.
Pri uporeivanju predvienog izraza za brzinu reakcije sa eksperim entom ,
oslanjamo se na sledea dva praviia: (1 ). ako kom ponenta ,,i uestvuje u vie
reakcija, ukupna brzina prom ene kom ponente ,,i je zbir brzina njene prom ene u
svakoj od elem entarnih reakcija,tj.:
r^ ukupno = rt (9)
sve etementarne
reakcije
(2) poto su interm edijari prisutni u veoma m alim koIiinam a,brzine prom ene
interm edijara u sistemu , za neko kratk o vreme , nikada ne mogu b iti
velike. Zbog toga se, sa zanemarljivom grekom , uzima da su ove brzine jednake
nuli. Ova pretpostavka naziva se aproksim acija stacionarnog stanja. O na je
neophodna a b i se reile m atem atike jednaine vezane za posm atranu pojavu, a
opravdavamo je time to se rezultati dobijeni na osnovu aproksim acije veoma esto
slau sa eksperim entom .
U traenju mehanizma reakcije koristi se postupak probe i greke. Uglavnom se prvo prouava
stehiometrija, pa kad se u tome postigne dovoljan napredak, prelazi se na istraivanje kinetike. Kada se
doe do empirijskih izraza za brzinu, onda se ispituje i mehanizam.
ZAVISNOST b r z in e r e a k c ij e o d t e m p e r a t u r e
Za mnoge reakcijc, a n a ro ito elem entarne, izraz za brzinu se m oe p red stav iti
kao proizvod dva lana, od ko jih je je d a n funkcija tem p eratu re a drugi funkcija
sastava, tj.
ri ^iftemperatura) -./^(sastav)
== k : - f 2 ^ s a stav) (31)
N aeno je da se, kod ovakvih reakcija, lan koji zavisi o d tem p eratu re, tj.
k o n stan ta brzine reakcije, p ra k ti n o u svim sluajevim a m oe predstaviti
Arrhenius-ovim zakonom :
k = k 0e ~ EIRT (32)
10
Zavisnost brzine reakcije od temperature odredena je energijom aktivacije 1
temperaturnim nivoom, kao to je prikazano na slici 2 i u tabelama 1 i Ovi
rezultati mogu se rezimirati na sledei nain:
1. Iz Arrhenius-ovog zakona, na grafiku ln k u funkciji 1/T dobija se prava
linija, sa velikim nagibom za veliko E i malim nagibom za malo E
11
7. Promena energije aktivacije sa temperaturom ukazuje na promenu
mehanizma koji upravlja brzinom reakcije. Podsetimo li se da vea energija
aktivacije, E, predstavlja reakciju koja je osetljivija na promene temperature,
videemo da porast vrenosti E ukazuje na promenu mehanizma reakcije. S ,
druge strane,pad vrenosti E ukazuje da je mehanizam koji upravlja brzinom re
akcije preao sa jednog paraielnog pravca na arugi.Ovi zakljuci su ilustrovani na
U T l) T
S L I K A 3 Promena energije aktivacije ukazuje na promenu m ehani-
zma koji upravlja brzinom reakcije
H E M IJ S K IR E A K T O R I
IKriterijum podele
1. arni 1. Mehanike 1. Homogeni
2. Protoni mealice 2. Heterogeni
3. Pooluprotoni 2. Cevni
reaktori
1. Izotermski
2. Neizotermski
12
U naem razmatranju posmatraemo reaktore sa idealnim meanjem i to:
SARZNI REAKTORI
^ I d ^ A- fra.ciSa.AiA,
V \~ I F ] r * n . " z. x \
13
Stepen reagovanja
14
arni reaktori sa promenljivom zapreminom - RPZ
' /
QiZuafcu fc^ ujre/ufijhj
sL
teu cr M uetM&jjj &c
ZjroMHA>ui>aj*i yi4j>e/Ui<-tf$s* ^ e u c u fu r t/e e /u m ^ w 1
<r
i f . - l 4 !L J _ J M _ i v ja + a jr
Oi)
v M v m ~ 7 ------------ * f
0 sZ< V~CBIs-j'l
/'. _ AA.'
h - ->
1 M * v 5 ? /
II -> fJi = i i V
tft L l* i
cc
^ _ - ^o-cvw <jCr * , * * h > }u m <ft e tc c & { w i/kW <>A*&
r U c i ^ i f j f & c i L ~
^ ^ iilP H 3 . V 4n Tr _= d c
1 ~ 4tr
C<r
'
i^-kr* c
r
<f* ~ ie ^ w - tn a r n ^ m ^ -
c u c iS L ^ M u te y ^ r M M J- C tem L
rr ~ z r ^ r : : 'K?
/ < f ^ 1 ~ Vji * o ^ j _ ;
A Ahtini*'<& 9K
V x* ~ 4 = ^ = 3.
4 * te # * * 4 * * fy j ^ ru * y * u 7 *
15
J$-KG AZofjeUHur JJ Zu-eyti2uMiK
V V / ' J + ^ a X^)
Q ^ 4 - >U ^ 3**3 ^ 7 *^
SL4.0-'
A.
Jo r d i^zzk ^ u u j- #*. sU JJ mCI 3*. jUHrJJj
-*r _ * .
jje ru o-tvzu - f * * * S i# e w e A J
y-c/ XA
> ir _ -/ _
" A v d t Vo I / + & K i) A ir
/V" U>
T'L/fL-flLC
A d ir La<> d t
16
UVOD U PROJEKTOVANJE REAKTORA
17
Ovakvi reaktori nalaze iroku primenu - od kolorimetrijskih titracija u laboratoriji do visokih pei sa
otvorenim loitem u proizvodnji elika.
18
Za neizotermne operativne usiove, energetski biians $e mora koristiti uporedo
sa materijalnim. Na osnovu slike 3 imamo aje:
brzina nestajanja V
(brzina priticanja
topiole u
brzina isticanja
toplote iz | + toplote usled I
elementa zapremine reakcije u /
element zapremine eiementu zapremine/
brzina akumulacije
( toplote u elementu ( 2)
zapremine
19
X ; __ / ~
iMrt (j i y > i^ S 2 ^ /) rpp&O-shHU-K JptZAJUMjp* Uj/epeAH-
__2ft_.
, \ .J3k j*_Z^W ^ & a.,-H --e
ac T 3
u m v lu
# 1r<i
* # -x *H jr - fa /U - S . &
& * & & 13 & ~Ah .
M JL E A A ** U iA P ttH * P eA km gp W f* l
6 * , jwi*s*S*e $<? * g * * su u h
**ce<>
r
M 0 -fu J jc<yAA.iZj-irt'-\ JH&.m&ptujji,
JZ<^> /tua.pCHC-*i$t f'Yj^J. tCJl'rc- */<l rs.UJU,
pe.a.ruZ a, h/Z-*. f-fpje+pr-. *r
'U.JiU-A tJJ- SH'-UZZ'-tr: t j ' J 3- ij jJ j u .^ /K e.fp ,-ceAsr' p Jr7
J c .M U -iC t'JO j-t Z Z e jiJ L jJ p , // - 3 ^ J jt i-iiy ! j , c < ^ i U j j f f * rp Z x4'-)UX^
iz /f r * ^ n z * ^ p * * * * -* > p * * * * * ~ * r f
.sirC S LM
- M ).
I A j I __. a H C /j L tf-U * H ~ T j-j
~M fr& uet^ 3^%. I jr e J L J U u j- J
\ /.eMMj&Ot -p t& M p p J J
-X
3/pfV-A,u,itotA a<Ypfu'4&u k<<. ZfuUM^ * . ( J ) , %e
HeciKfUh* peM cT m H ^- A - ru rM l .
X
;A M .o l e n r i
f v m ~ ~ xc AO jL-t
20
Grafiki prikaz jednaina za projektovanje izotermnih ili neizotermnih arnih reaktora
21
^zl / > 'Zt ffe .c ^ r, -jc H //< c c /a tc : -^ t.}yn -^ / . -t--i
t C- V v /
VL.-.'*<
/V X ZiC j*< JC LJH t**t. (J
a *-<
* n/*.
c c-i -*-L-
-ii<~ t H / j t -t . L" -t" ..-i C t -<C L=Ci i i i t i ( t y j Lj / f * 7V' C*''-w(-V
e?
jz e a - itM f U je . ^ k - * ^ k * * jz ie .
jf* L .Ce. ^
jZZe*>atZy>ajM'*//oA t ZjfnMZ*lc*c*- - -eaue^aJ-K > pre.o-*ujj/****if-* -&*'*&'***' fjf
ff e /ledic/iua-
MEtlPoTH HH TTA F- r o p ( M h t p j - / p , , hc.cc/ . /><ui<uTc/?yr- -c/ hj^ / sc
- U - ^ O /j u -i /eU jZ fjV C U U JL - . T e u * C u T a .4 jtZ u . JU 'j c J j S / / fx a s c jtu s c r /a f o < --iu c L .i/j // & ,-? * * .//
p ^ u iC K U A A H *.1 l#G < M *C C -H * /y jjr u * u e > t > i *U A .U 9> *K C S * t ^ e ^ r r 3 K u X fjy r --t K 'J
.-u -e .n * c f,e a .* C J //- i- * * t* c , C rH e tU L K -t* % /j.e t> - 'iC .tn C / H - AS- t c c * ^ -y c - , c--/*--p _
p r e + * c A * f~ > * e - ^
&u&>&&*&-*" ___
pMoHsuC-AJtf**- r-/LLe.< 4-c <K - Z J j- s T e / A -T/t-L- J i/e iis, CK ^X i*ic*r / j o M *ref e - - i - * . " ->
fp 0 * < -fC ^ Li*Ll^ ^ p/g*UCW -jjre&JKJ-Usp / f -L* fjjsc j/H S-C/U.U- pTri/UMJiCJg/fpi /rZ/U*TU-
C fjO L 'V C V ' / J '^ < j* t I- L-X / . '- '/ f i --L-C - E L jf,- ,- X T j :.C #X - / / L .' . i f - - e L L i / . f - C L f_ > .- r y - L ,. < r / - > - \ ,
J* U -H T T T iirlot.*< - e e tf- J J u .tj!r \- j j f i_y./.->c > L \-o / '.-Lji J r ,-. - iiX c /..t- \. XV-1 o+H r c C -t-i J . *p-i-a i <cCiL, I., t:.-:.-i> //-'./-.H
i* r /'1 -CC.pcj-r'-i.CC/T-e. /> H A .faLZZiZ*H cZT*L- //-'- * e->-/OtCu -*-> W /srO < J > S f/zr* t-& .
tu e c itc o H ^ e rctoM < Z t**iM /c)cA *H r jl u u 4m * JZ e / * T C & ietft/c* / / y e a J C f 6 f t / J e -A /- e -/> -) <- f**-
4* - A jA 4 A U i> A -
4f-'J-f> C /f'.i/i: Z f-y i K t.fttC . Jj ,,i - J f.' OS-t.-j /H-~ A-t-<- i J-i i i ' t -L~f> 'S J'J-T - > / - ' ' . ' >'-> - t J *> J -4 't-cts- C/J -' t'
A jT T u 'C xi , t j j j / JrC u _ /-> j j - .J .-. -Z /--5 . ;
Cn-o
\~ o
~ t tr jr
*4
Z (T)
/jC - /Ujr'/t o . tfp o ftteJ H C tX/r&C&l/rsi=<
fto tn ^ e f H iip /tt^ e p e * J e i3 a iH ^ i_
s/ojjnctt/tt/t
22
^QjX}3QjxuufCi^cr -u . 3,-Ajh&/u-<.u4
% ur je e ^ u c jp je js j/s c - Ajj>m s2f{ijfjtH r20('u
JU-SpOie *UrC J^OSCJsoJtM- t AU-OACAT ^ C peSU ^uJ C#UT ^ ^AppSJU
v O S Ulti fe -tO Z
J L su v L ^ /U sn K e su r ^ ^ j s t u S a ^ t
LpuO um * ^ K jjM e ^ i e w msjiu J jjjjtU u H jj A i ^ e j r j x
kJji ./Ct jUvg** j} f&MtUGj. slcrCiiUHr J* J* & S &x+ cua***. &J
* * ' / ^CV0 a -
1 s SAO AiCA
j&ufiftUUH fKA/aSefi^
SpVuH
AXfyuSui^*sMr^
------------ Y " ...
feuTjeMJuMUcif
>V'T K.
23
r tP O T V H tn t P C + K 7 V P H
3 e * tX7)lXj-tjLjy*.4>u.Y.
CfUrfuaL 'rxJ4CUjO-f. uxA - ,jx-j-LL
,J> e jL4 C Ljt> y> 4><c-. y g .(X -ijjjJ M -O tJ U fC jJ jH / j LlXf^>~/Ljf</~ Xj>L-LS-e^ "v
14f<^ CAi&U-U^ tCo-ii-UiUMjjiXJIJf6' -u,}JLtViU Jt3 -J&t.t*L4**'y*>c . &^ru j^CJtrUCLuJ-aj^uj ,-&-<c
j j IM&i 'c4CcoJ yyet--*cutoync yjS!*e ho. >-cH<>4ty lo ccu*x iry.-^LH *. jteci-K&jUtHH
szj*euu,e tc o ju wyne; 2.. >hr-st-i~uiH <} a a ffs^ A a__ u iu j ^ ij) e c b jj
d pJOHiZivOf'UL , c/CHufjeifrf
J jO C M J iC b t144*4 M C C H JtH J- J C C o c jZ T v i* $ 4 ^
xp> A H uvM *. O L - ju c j^ tc o g u -c e d u c Z J H O J * a .} s u c + c y jg c L g u tu l -
n P i A M - A-t&Hte. <:< /n.4 csuaZU t u ^ O cc-U /C rt, fC f> e'L44~U 4/LH _ sc,
o-Ou*h>. - '&LtZTfrc ^ o z j o ^ . 1*
$* frccucL ^uoH ^ C /u eju e *C*i}
^ g C u. ZZHU
^c/U tktutuuL , j>e.o.*us uuU e .
^ ^ ^ /^ * * # ? * J.Uu, u A s ^ c o e a ^ ^ .
' fl ( r * Cf f ^ Vf /iy U 4 C /u \* u y e -C y c : /L u .< fp -
Z(L)
'(U
jjjujpou/ /feay>&uji>%tfoM y*&4.occS2./>y f
t JHeiue.
^
#e fjg .eura.4
ss
/pctJjdoC/'-iof-acctf
.......-- f --------------^------------. --------(j. ----g _ _~_
_ l/C & u h C M c
^ . ..M ^lsij^to jf^.. .J fi.-J ie e^KUSijo j j ^eru u fu L /*
f c j ^ - jv u a ^ ^ j k /u m ^ .
Jpiujp; un-oUjSJJ-e- _.
" M3^ -+ cl A .e ^ M tA + e~*~~
^ c f U tb jp*fr4&aQj4jj&& At ^ev
____evt
\rrG **jL-
* * " ^ -* fa - (4-X )
24
25
Jednaine za projektovanje se mogu izraziti preko koncentracije ili preko stepena reagovanja. Ovaj
drugi oblik je jednostavniji za sluaj sistema sa promenljivom gustinom, dok su oba oblika pogodna
za ispitivanje sistema sa konstantnom gustinom.
26
27
Grafiki prikaz jednaina za projektovanje ICR
Poreenjem jednaina za IR i ICR za sisteme sa konstantnom gustinom vidimo da su one identine, tj.
kontaktno vreme t za klipno proticanje ekvivalentno je vremenu t za arni reaktor.
28
-Z /e ^ C U . j Cj O O JJ M J H M U L J fd ^ a a u ^ -t^
(H^AxjlacL Sts^ ki Ui^ P
J ^ O M o Z a s -e H - jA A jJ o ^ f c e g ^ xl& a ^ c u f^ tH ^
C J % /JU / J J & A a. / T V ^ i a j C3 T i L, .-k ---- ---------- -- * V
:J S ^ M ^ f c ^ f j
-U^M -u 4 f ^ A CU J
K o ttc A ^ a
/4i
ol )0t ._ /u , = fe ^ o (L & )
'T -
1 + &AtX a-
, M ^ rX *e |
kA 1 M -nr
------------------- - ----------------- -
29
30
PROJEKTOVANJE REAKTORA
ZA PROSTE REAKCIJE
Reakcija u kojoj dati fluid rcagmje rtmie se iivcsii na vic nadina: u jednom
fiarntjm ili protoinom reaktoru, it n\/\i reuktora sa eventualnim
uvodenjem ulazne smeic Izmeu pojedinih stadijumia Tli grejpnjem* u rcaktoru sa
pOvraLni m tokom jcdrlOg tlcla i/.la/HC Sltllje pri ravLiiilim Odnosiina reaktanala j
uslovima i t-d-Postavlja kC pitanjc ,koji jc Sistcm iiajboijc koristiti? .
C traenju- odgovbra nuno je razmotfhj muogc faktorc - na primer, tip
rcakeijcT- plaiuratii obitn proi/voditje , cenu opreme 1 operativne troSkovc,
sigurnost, stabditost i fleksibilno'sdTadaj oCekivani TekTr^anji'urad^a, vremenski
pcnod u kojem se odekuje7nT^TIfta"pf'^izvodnj^ eljenog projzvoda, mogunost
prijagodavauja postrrrjenja izmnjenim uslovima rada ili novim procesima. Pofito
potoji"veliki izbor sisteiTia i znatau broj faktora koje~t?cba uti u razmattanje, ne
moemo oekivati dq de optimalno rcfionje biti dato nekom jednoslas'riom
formuionv a pravilah" izbor sistcnia koji treba projcktovati potrebito jeiskmtvu,
dobro inenjersko rasudivanje i podrobno poznavanje karaklristika razuih
icaktorskih sistema. Nepotrebno je isticati da deT pri konadnoj analiji, iiborom
upravljati ckonomiCnost celoktipnog prooesa,
Tibot reaktorskog sistcma uticae na ekonomske aspckte proccsa na taj nafiin
to c izabranim sistemom biti odiedene dhricnzijc potrebmh uredaja i ulvrdcn
odnos proj/.voda koji nastaju. Za razne sisteme koji se uzimaju v obzir pri
projektovanjii, dimenzije reaktora se inogu razlikovati i do sto puta, I>rugi faktor
raspodela proizvoda - je obino od primarnog znaaja ukoiiko ga je mogue
mcnjati i njimc tLpravljati,
LL ovoj glavi razmotritiemo_proste reakcije, tj. reakcije iji se tok moc opisati i
pratiti jednom jedinoni kinctikona jediiadinom, povczanoni sa sttihiometriiskim
^ r a m a T usJovima ravnotec. Xod ovili reakcija raspodela pioivoda ostaje
itepromcnjena pa, prema tonie, zapremina reaktora prdstavjja odiuujui faktor u
poredenju projektiiih varjjantt. Rizmotiiicmo reciom odnose izmedu dijmenzija
lanih' i^ealnilTreaktofIairsitema - najpie jednostepenih, a zatim i viScstepenih.
Upffimaeino & i sa feaktorom ss p o v ra tn m tokom \ izvcsti jednaeine za njegovo
projektovanje. Na kiaju ovc glave posabaviemo sc i sa jednim jeinstvenim tipom
rcakcije - autokatulEovanam reakcijom.
n Q P * H > 3 A r n f > e , M \ A H A ..
T * e a i t 'K > i > A
iiMPacrtH .PC A j^gge .
je lK - il'U C & o J ^ ^ ^
M se /U-&T*Ce A J C i- sVi S J J C iu A .6 -
a iS u V Jfe&o&Z&sgf* ,i y /U y ^e*f*L u j CJV-i
JCUnJSiaJ JJ&Ju jip c a tfb d L ^ , TuU-u-CAM^ At. / jjf h S -t ljf V H C ^ H O O *
daihe-'C s^vj&v&Saia^t*. fc*Juui*/S<<&A AJy&vv*4-&^\,
f ip o u je c t * Ctoj C JS o jV * A
0,
dc
*-ar
-1% = TT:-feCA!
<*
~ -T r k,xr
c. " 'V n = *-.* ^ m * - e*%> ^ M -e
l ^ , S , K t
J -Ui, ) 'T - - /
< ( : :. (i. u ^ )
lc^'l' = ^ ^ 'I+ E a' * J ,y<- ( i + * )
1 -x A 1 -v *
//-_ Jf/t ^^ 1"t f )
J^. fq. j )
| *+ H ^? ^ ^ ouk u^ X
< ^ c u i ^ -<X /^ ttr tc tS 'n - tn E f ttOAt T+fCLCHuJf+J-t:
'l
-M .-& -C *
I T=~ f^ c/jL* = /"^
fT - >-
c#*J d * *
v ; J 1* " d <-jt* v (?
; 1-j-
'C -A H . ^ K -
. / j_
l
n
J r ------ ^ a*- - - - - - - -^*-(tf
^3-^ 'tff
j y ,
r - 1 1 * M - 1 / - $ & - i r f U ; - " -
0
j
i Afcfn. 1-
<2> 1- * i I 4 J-# ,**_ -4h
; 1-jt* * t ) O V -n -* ji*,j|i, 3*t=i-x y
<-** t-X*
1- t
*J <it = - - ^ 4 / t
" _ n ^ -fc
1 f 1 u
f =- X(<+4^ f'1'^
^ t
^ f*_f, 0. ttHHj&imUiH
u\
3
Smanjenje gustine (tj. irenje) u toku reakcije dovodi do poveanja odnosa zapremina. Drugim
reima, smanjenje gustine prouzrokuje dalje opadanje efikasnosti PRIM u odnosu na ICR. Porast
gustine tokom reakcije dovodi do suprotnog efekta.
5
t P T t n r4 H l peA K -T H zcrM jja c~ reM ^
CMcr^
tfMS. HAK f7A^AAeA-Ho
fk^M ^-CSptuu-v^ .^ itc Tc w o- /V tfU fP {e ja . a x. y #3. i^ * s ..
- Xn -t^te^t:* je e ^ ^ O u U ' ko*uXiHUriSkL4 Ju A ija.LT ~ & '
HfC<ULUM_JD- JJO^u.H^an-vU tiLnnnur . . . .. V aucU'tji ff 2r ..A,\
K
J T f
&OU.U.G v p i u ^ r * J L , t ^ T C rLULSLUjOLT 7- ''
* " < ? r * u 4 ~ , i o i - s u -/f2ii=2>y
-------- r X ~ m, mJ j - '
u fG 2dJM*2 je*HaiU,~_ -
*tt
_ K _ f dx
S rL~ J J ^ *
-Tf^H Mii, p- / , ^ & e l l ^ A A ? e j C t ^ r P A M - e '
-Tt *2
f 4X _ f ^ 1 d< V - r ; ) i. 'J = i o l. rp/iff-A C
j ~ J -V a ) -V -<c D CE D
-J '
Zffl
fo
^ = r o + s o ^ &&!
Hu,f 1 t : * =, (X")
MtyZ, ) ' r o \f '
//> & Ve. T zr. .Q
Ff- /p" i/Oi
) ,1
^ Kft / <t-.< 6 M . t l / . '/
- X ( t/n c .tZ C -M k .0 M - 4 r ? |,'V \ P
H n * y i,
\ ^/i c-i-Ci
) //..* ^ 0 M K pn V
hUff 2,
> TH t3
6
lC A C K fi-^ n p O T O H H m pe+lCTDPA C-A V\JLeJUhtiM
u M &&M . J e ^ u tA Scv\x Z A n p e .M .n tf ^
f U * S p * * * * - ACcc.lcc-L
l^jy >jj / / p-eait&Z'-p*..
s jj M tt-easMLzjzl- sC
,-C,
**. -ctjjC a m {. '
l l<_k 3 su,utML' JJ U -jJ a .j c4&->cex o j jJeeuciZt&j)-*. H jjtr- '
^
T^-/HtMfe - aciTci-6^ ^&aaUM -U jc t j^ s u itK j f ijjjj* -
jj , r <j <
.i jeg.-w'Z i*a-*culejm j j TjCCC.T.oci-M_<-J-, 'ta s c a - ^ Ltj^+u-i+c,
TjjuTuM-e. (ptMf '-'-tj^. 3-slVeticaj,t+udc PM'O l ~ T
a
c.
i
CtK, X> 1=0 Qut-1. X\ "j
-rH
n .
$6 Uu,
Vu
JKe-LLit nrnrt jj h* pCtCKH.tja . , Jjj Ua-tcu-K &6ufe/rM-if\ ( 'Pej.jH) ftiii A-tfuJ. V-Onsr
~~C* *>
r- k t= ^ - - 't -? 1+ k.Z = Cjt =>
A fV <L u kX
C*>- Cfl t* = f
< = a* J t t - i - f 1- i
t-fK (V; 1+ It't M kT
3^
^tCS^CUii^ t i - v , - : )' v 'W
T W7 rOpvM
f *t r f , *r*- i'*r
^
^ ^ S = - - 5 - =r * = z v \?s - = h i v
^M
1 T1+
T nk (r
c Jt-O
C, ^ -J^L ^ (,I+ tM.nL'i+vr,) OnVI;)
/+ fc^. ( + k. Tf)(-}-/ K ( j
u .
"U--------------- , \9-pe t+*A>^fCu~ jfsiuA % J-:- T# - T
'
n + ^
flo 4
^ + tT)W K ' 1 (l+ kZ )*
V t ^*1 ** ^ <i}-*>^2*
** ** * u ^ W , ,^ ^ W * * ~ * j U T T ) ><JZj
, 7 . A.
- f ^ ^ f c - *'" *9 ** -ijjz k
7
8
c -r t n t m \ p e /m -^ A H ^ A v jla t om c m c tc m v
tb J t '-C c*,
( Cai - Gii')
V = _ t* )<
!
( " ^
& J ~Cflo
(2*4 - Caz.
V
(r' i)4 . (--O iU
34 {.-(SU: Cfli
,- (Vj
f2
r; _ Cfli-i_ Cfii
(- r * h er^, J __
W f ._
%&> ~ 1 ^
y t* * * * . * * * * & '# * % e j p )
1 t jj 7 ufiece^ tf K p r -J ^ i-r
. cr - ( ^ J
U' t. r.
Ch>
- tnj_LiJ (_ J_ \
/t: ^6wt.rtv ^PC^utTvit
\ / -*-uSra^(wi
<z*_ Mtt
ttrtfJOMefljVi
%
, J , _ ft*J* W
fJ Ct(Vu
- i =- i 1
ri \ r,
^ Gof i Ca
y
IU
A ^ rn m & T A i v
M
'C^ K^tM ?***% $*' fa * < L
AK. 'U j * j *
*A$ jjO M ja f j f f r f a 'trtfft&J^t,-
.
je ' U{ h R-
-% ^ ~ j ^ k C A C n
cn|X (Cc-CU)
cvt
- r M*~ * UMUafr*'.
d r* +. tf/c* =
-d C t A- JccLt I G-C4
4 ( g -&) M ^ a -e w | _ * iw a
C (C *-C + )
^ v v = a -/< ^ M J ^ 5 ^ i ,
/ <o -C m * Cto
U U eC A A _ M j f u t u m - j m r f * * * . f c j t u m , Tlu 7 u Z p u c M Z m . %*. U m +Q i u m A u Z e tr / v A u
<jer j* ,p * Ja * A a^a3neaS& uu.uSuie $ O <T <T
'JJtt-JKUi'M ** | m * fliAUu^ Z Z jM m jU fc %_
Mjoac/U.tL* vJzejuA- jlU JH r j-JO-Uue J&A HaCLJajiiMCM
^HC, * * p ^ f ^ Z iu M j A ^
O fU fj,J U fs ^ g jL < J jjf
jjj,*U-I*t TCHfGjo-AAJci lu jf. e-t: M M V U tfjjA f MM-nJt-Ju - - iuteiUCt-'
.T7-_. JZ ^ S
O^. >v C^ ? ff
5|rJu>H^
* L oZ-U H M
j 1jCfiUUMZCUi <i
-t
13
14
PROJEKTOVANJE REAKTORA ZA SLOENE REAKCIJE
KfoS scu.uxe*
**%* VMcrertt^ - j n v r ^ ^ / T j ^ T T
& .. Ja=& - W4 U f l ^ m POk t o HA U u .u t t u
^ A 4W ^ l
^ HAzujf uu*if
1^ * * * f f fr o( f ^ 2*xMT*& u + jL i J z Tu ^
| ^ gv ^2 T< u r-v
j J fn o P ta H t (nAPAA&m) a j^
j .^A9AhtT0bMt> rJH gTPffiHe- PACfmAPAe^ flJQtft&i$A
A ~* R. (x.eA e4 h i d p o u s ib * }
kL , '
j\ ?* 5 ( (i^okej*H u tZU oisi4oe)
ry -$ * L , W
S*. *7^ #w eAif
rz f _ ~ Z r* - W
" (U.jSuAjuJ-CMrSSH nPM A( pro^jg/pf
^jy>da4&Jrtiu A c a m c ll / (L T&TpMo. /%laZ'.(L.(P\ C* b * ( 4 - x * ) - > X * ;' /y******
a * 4/-
15
16
^ .t '* . ..!&&> & \r
..7 1/ --------- J , ^ )
" - LVt :i ., ^
2~_- ' ^ k k 'K / *>>*.
. A r % j r . .-7 - ^ - 4 ?
"v* c /G ~ T
S"-;.AV-fVS--1^ . . tsJ .^. ^ 7~ ^ & : n> 'r -. . t i1) ^
\
tA tC /r tfa ? *P<S>& -,> .,.:K :
r :..,; J - , . ^ i
<**- . v . i - j ^
^ e 4$ r fc -f- x S ;. -- .
... :
;;f'W "K t
^ ttti/J p H u ifttib e ^ ca M m * u ^ -m ^ ^ . J H, \ j
; - .. \T m: u jo - o ^ ^ ic C k u h tA ^ K u /iu - u u ^ ..........................
JrV
< __ r ,& H V c r
ige^e^TM
r
, /c-oA^zurUt. Ufs&pmZai&ufoZ ^cUCM Of^J
f - c* c< ""
fe<; V w.
'k ^ np nM
CftB t V
/I
/
y I i% i ,
-,-*-" ^ '. f 'r. i "'* "k yi<-
V --*
\* ,.f
/ hu,f> ^ ^ npnH
M 'g .ilife.;,M K ,.-->=ii:,?V:,. =,
17
L M U T b crtTHfeffo M % M srTitke m m & M A i nP&i\ie m A * 5-M im -uiH e n b - tc n ^ A
0 - *>*+**. c ^ jW u j- j+UfS-e+o
1 p ^A A ^u T u M u ^ A ito jo upcuuu- j j Z jtv u U e j. %. ^
L p u p e ^ Z tJU ^ u <=a m
CTi,u4w&K ^C&ACtEej}*, J / O
{t+AMUt*. tUMUitUH*.
(x). rfj>* * __________ ^ ^ J
* i7V^ ffuAiflUffr.
fl *4- *> - c ^ ( -* :* ) r$ r * * ~ T*
- tk c UM ^jUO^e ^ w = ^ ^ ^ e5 W ~
h*. U&'UtVjf u j jeoAciScj+ ^,
U~tr&-i3.i,MiA -tt*, <* d
fiA H n # o T7P T a Uj e_
( )
4 - 3 5 T J * .< ^ ^ joS _ f d j k L)
Tw ( i/6) }< f Cq
fc,ft. CJJcJc
(^ y ^ ^ 4 " ' ^ <7PAM t Tg- O j K d M t^ tM o iJ e A S ^ft jteA K A M eufiG n A / 0 ? / ^
Cf l 2 f . . . C v W j j ^ p
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
UTICAJ TEMPERATURE (I PRITISKA) NA TOK REAKCIJE
,y ^ ^ e .s ic g , 1 ' f cr
Ou-cUZeju*.\ C j ^ a * im
(2 p = r A U j p A V - U z-ttf + p ( ^ z ~ ^ ) = U ^ U t f i- p v z - p v 4
% - ^ z ~ h ~ A tt
~ (Ui ^ ? v 0
^Z. _. R/i c1 - ,
---- | J[l0UrtmuA ^ecua^-t^e ujpu ,<ZXMO-fMOM
' AW H'^1 A rCT^jriMiAtAACi^H CfjL^.CLCTiX1*^SL
1 u^o^-tccuuu. (U^) aa ^cmdliaaaCa (%)
Zz {jouuV Jcj
3 ff'" . / \ '// ^ y \
| juTs-CfA-OtuL c e | 0- y eM-fjhu f-pJUMA ( &M
( r W * \ ~ = Acr ,
uco-pAU ce c--C jpci(faJL t e 'S-c
A % = AWi ^ ] ACf AT
CCii jo Ct lu\KxtkA-t4 ie A.fc% T j^ U Ut eM u ce3-^^p-'
Tj_ -ge uiu--ujt)_ u-s-caET A % uteu
T , CT y fVtUt- K.J
jfe m z e r r e m te g -a * y x o M o ren n M c h c t s m h m a
2
3
V T ti& A l -re n A O ~ ry PfirU:u,M-7t>
fiifcTfUH Tti- X e v tu J c iii j jM&T/uTMu <*TTcAs-j^&4ut* Usu< u eiu jT ^ j^
us&--(J--J J S C & - U - : <~4L-<sT-isitCif-UAtf*i CjJaO?He*fu &U-ulLZt^f CJ>U <J-iAs^CMrH.
J
> e
L4C<g
ujf -fk\
Pjr
U A
S~u
.U<
.~
j. flUuZfuSTu. Sc
ts
s.c
u . c,
u Jzu ^ jje ^eoH c^uoC iT CJs.au j Ks01u.tu4.te. /u n JZ ef.jj* k.j u j u c j j j j ( S au sZ c^ i-u i^ c
- ~ .r - <i _ _ J
C
.tu
. U
Js
urUs
ST^
. friViCc jaSsUK
* f-f_ * * S f ^ f o i i Ji f B r - Z _ -* 2 r c, s b ^ i l ^ J L ^ L u .* *
C V 4-C efJrU .(gU jf, iM O u -S lv u S c U Uu u U m U ^. e ^ u Z z ^ , O e % a L s c U ^
U fik u ^ o i^ . U. avesU<UL>KuJb< '- U-
L.iie*Ju. cjz c< A4
t- A ILb. S .. , . K4T eJ-3KuTejHCfu.tuj( ^ v jUc^ ?'
cu i-U Z esi ecuisozjc.
ce CZozzuUZk p .J e < ^W ^* A
f UU A iin,
ffiuu**.#- tZ&Muocfj&ususu.fgt(_ usiJsk iJhJuroM sl, rzusjjsS i. , , _ _ _
-
l'Gjfejuej%Tu^i4^ ^-Uujv-L4ij44i>' &C
JJ Ujtocjjecu Ubijje U
*Liuocss^auH
'HfeZtl.oU*
je^JC-L^UJf tUM
fr U
JimA. C
JiU
JUJ
JoJ^
k
I a l - ^ : + * ^ - # ^ 1
tjA 4 4 .U ~ ~ x = W : K 444& U H 4U
UJj
laa
m. J
JCs
iUC
^UjU
kj S
ULe
Aiu
C-k
ci^i -h 6 i* k-R i- s S
Z
UUO
Ait
T o J1
' J A c ^ J j7
7C - tsuutuoc^iT^^
T? j e ijb&ffajSf lu fc jfljA & i
L p f U j -1 >^f^^gnz^SBaaS^...Jittaaaaia^a^tfr-g.-ag.v,
J^4 .-k< L JX (L ?eeL A ieU ,A - CJ4 Gn UJk t j ^ j 'e j e p t l u t H f ;
4
5
r - n.<\- c t**&4 ^**tLLvt^ -f 'JJ -/-
r - - / ! I-t) = h t t n - K d K
C
0
Xa
XH a
<
J)
i+ JX/j J X
T c#o ^ = |e ^
/, & - /;, J 9^(4-va)- fei p^/n J 1, <Vx.) - ki X
X.
' X*
^ r / w f<-Aj - xw'j - x4 ]r l j j^. X>e -X/
Kitr
T *e J 1
/x
J_ c/Xrt * i w , r *X*.*u>- :
-----j
j /_i_ - - 4*^ \ &.y ,^ 4 - J*v*^- ^ t
=/ R
->*_* d t r 4 Vfl- 1<
L^ H
c75 f .
XMl n ( 4 - /i. - - Xne
feT
V X*e/ ~ * j 'r t -J r o -jn h c . ; i ^ m
R A
n-OLW*fr C*p 0
*f Jtfht
c*o y!>K
iiikuJi.Q!**&'& *3 f * i**0wa4, */f-Xjl
.M //P //J A 4 .'
C4Xa
%
^ ^ _ &n? x/t _ _______* * ______
t \?) /, ,f - T ft ^cfa- x) - &z (44 X*
Xrt- X
X *Xtw
ji
**
< ~ X a
kJi'X) - U-i /(,J ,,
4, (TUt~Xn) k/l (j - -^)
' X*/
Xn
T -
t
A
= , 1
*i1 X/
6
7
2. Povratne rekacije
Promenom temperature na kojoj se izvodi rekacija dobijaju se za povratne rekacije iste
kakrakteristine S-krive u koordinatam XA- T, kao i za nepovratne reakcije.
Takoe i promena trajanja reakcije (vremena kontakta) izaziva isto pomeranje krivih u desno
od poloaja t=1 pri smanjenju, odnosno u levo pri poveanju kontakta.
Za razliku od nepovratnih reakcija, krive za povratne reakcije ne pribliavaju se vrednosti
potpune konverzije (XA=1) ve ravnotenom stepenu konverzije (XAe). Ovo je prikazano na
slikama a i b.
8
ZAKLJUAK
Ukoliko se temperatura reagujueg fluida menja usled toplotnih efekata (apsorpcija ili oslobaanje toplote
prilikom reakcije), reavanje projektnih problema zahteva istovremeno razmatranje i toplotnog
(energetskog) i materijalnog bilansa, a ne samo materijalnog bilansa kao to je to bio sluaj kod
egzotermnih uslova rada.
Ukoliko je reakcija egzotermna i ukoliko se prenosom toplote ne moe ukloniti sva osloboena toplota ,
temperatura reagujueg fluida e rasti sa porastom stepena reagovanja. Kod endotermnih reakcija dolazi
do hlaenja reagujueg fluida sa porastom stepena reagovanja.
9
ADIJABATSKI USLOVI RADA
Kod adijabatskih reaktora nema razmene tolote sa okolinom (niti se prima niti se odaje tolota), a reaktor je
tako dobro izolovan da je gubitak tolote kroz zidove suda zanemarljiv. U ovim reaktorima usled tolote
reakcije dolazi do promene temperature reakcione smee. Odravanje adijabatskih uslova rada reaktora
koristi se u tehnolokim procesima kada temperature, koje se javljaju u toku procesa, nisu ekstremno niske
ili visoke. ___
%*-
t Ti Q ^ npnn A U U j
PA k T * * th
i L L /, '/A ////S S
\ * * ,1 l
$ > I
cS> X# , 71 T1
n p H * %
f?V 7 7 7 p 7 tf Ujp
LJ
Cl Cn i<jKucuirjuiueeS'
* * - * ^ r ( % mo V * *
Jj-AO-lTihe U o O-c
'T cr JTA&KJUMCU-H//K 4-
~ (f* ( 7 i ~ T f ) 0 ( z TJTa )
Q, ilM-U.i,CfU-L TU-%rflAJyue jC/iu.f t jr * eitM fU U J.0 4 a Luj& opeM U K Cte& ui&ojjA u&u-ipeaAjo^uu kat
,, t I ' V f ! <J
aa
-jokKCiZuiMaujeL
z / i z ( u x ,) - C p f c - n ) / , + c p ( 7 ^ -T f)(i~ x ,)
( ~ jAJ)
t + u j- e
( )
% j j Cno4M
eL * 2 S
.tMSULMrr^ t ^ tr f tlp ce ;
10
C f(T z - T i) ) A + ^(T2 - 7 4) ( i ~ X A) =>
y = V A r
AURz = A ft^ +- [ ^ O p d V
- & H f i- ( C /- e /) & T +^c&, T '-+ '
^ Atf>A r
Mcii/icCjti Uau.prUtr, SZ c y~n<ii#v zjjopfpfk j?&esi*. 7_
^ o - i^ o S k M L n *+ Z e # *. fr ^ tlT v s + Z jK U S Z p ^ 7
k j 3j t C JT J& V J j u.h tf
C t / li4
T7'
- T <L ^ r^ 7 u r ^ r j-
}j UJO'UA-Ci^it^. </uA#.tf&f\
. 'c^UaZ>Z*
T 1 r v r r 1 ^ ~ j r r r
-J M f. tc tu t+ e jn t^ tt
m rn s= ^ .
V
11j '
,
1r-^ ^ n r
Poveanjem koliine inertnih materija u reakcionoj smei raste Cp
to u oba sluaja izaziva rotaciju ka vertikali i obrnuto.
Adijabatske operativne linije (pune zelene linije na slici)
11
12
13
14
15
y i> O A y n p o iie K T O M M x e T e p o r e u iA x
TeA K H M O H M K c rn re M A
~ * * r ' ?* r * V ' - - ^
^ ^i 2 T " ; ttiAC&
l^UtK.<U^ e r '*, ~ ^ - z ' - - P ^ -
i r ^ * y f * * & r r > M 3 du^
~ f r h T r i t ^ u*. ^ i ,Z jiL l Z T Z Z ^ EV^a*c (p L & T fr
fy ~ ~ 3 J l
J - J i j J t r J u * cr ^ r l h - ^ ^ 3 rf T^ y. T U r
f ^ w5'W ^ *W*g( /+
- , icp
ch
? T J
' ................. * " "
5 d t " ^
#
f'
CiV'*) ^ ^ i? T ef *** f*^ua< i+ ta A- ,- $t>yuM~., j ,
T***- ^ * u.31 ^ . / ' r' ^ ' <<r-r~r'
r r ^ -
Ova glava razm atra klasu heterogenih procesa u kojima gas ili tenost stupa u
kontakt sa vrstim reaktantom , reaguje sah ijim ji pretv ara^a u proizvod. Reakcije
u ovim procesima se mogu predstaviti na s le d e n ja irir
A (fluid) + b B(vrsto) -5- fluidni proizvodi (I)
* vrsti proizvodi (2)
fluidni i vrsti proizvodi (3)
Sa slike 1 vidimo da se veliina vrstih estica ne menja ukoliko estice sadre
velike koliine ne istoa koje zaostaju kaoncljuspiasta troska ifl ukoliko se stvara
vrst proizvod , prem a jednainam a 2 i 3.
Veliina estica se u toku reakcije smanjuje ukoliko se proizvod form ira u vidu
ljuspiaste troske ili ukoliko se u reakciji koristi ist reaktant B prem ajednaini
1. Postoji veliki broj procesa fluid - v rsto koji su veom a z naajni za industriju. U
sledeim procesim a vrsta estica ne menja znaajno svoju veliinu tokom
reakcije:
Poetna
nelzreagovana estica
estica so sm anjuja sa
vrem enom f konano
nastaje
3
Slino reaguje i pirit:
4FeS2(^) + 1102(g) 8SOa(g) + 2Fe20 3(j)
2. Dobijanje metala iz njihovih oksida reakcijom u redukujuoj atmosferi Na
primer, gvoe se obija i udtnjene* F o r iiiin ir ^
protivstrujnom trostepenom reaktoru sa fluidizovanim slojem ,prema reakciji,
Fe30 4(j) + 4H2(g-) 3Fe(j) + 4H20 (g )
3. Nitrogenacija kalcijum karbida u proizvounji cijanamida
CaC2(j) + N 2( ^ ) C a C N 2(j) + (amorfni)
Evo jo nekoliko primera reakcija u kojima vrst reaktant menja svoju veliinu:
Postoje i drugi primeri ovakvih reakcija kao to su: reakcije rastvaranja, reakcije
metalne strugotine sa kiseiinama i ranje gvoa.
U glavi 11 smo istakli da prouavanje heterogenih procesa zahteva razmatranje
dva nova faktora kao dodatak onima koji se normalno susreu kod homogenih
reakcija: modiflkacija kinetikih izraza kao posledice prenosa mase izmeu faza i
nain ostvarivanja kontakta reagujuih faza.
4
IZBOR MODELA
Radijalno rastojanje
5
Model neizreagovanog jezgra Kod ovog moela zamiljamo da se reakcija najpre
odigrava na spoljnoj povrini estice. Reakciona zona se zatim pomera ka
unutranjosti vrste estice a za sobom moe ostaviti potpuno izreagovani reaktant
i vrsti inertni materijal. Taj deo nazvaemo sloj proizvoda (pepeo, troska). Prema
tome, u svakom momentu postoji neizreagovano jezgro materijala koje se za vreme
reakcije smanjuje kao to je prikazano na slici 3.
6
MODEL NEIZREAGOVANOG JEZGRA ZA SFERlCNE ESTICE NEPRO-
MENLJIVE VELIINE
Ovaj model su prvi razvili Yagi i Kunii (1955) koji su pretpostavili da se proces
odigrava u pet uzastopnih stadijuma (vidi sliku 4)
7
Na ovaj nain dobili smo vezu izmeu vremena, poluprenika i stepena reagovanja.
8
9
X m I4J/C/} r tA U i,H d A y rjP A f> M npp^cA
0 O-tferV-PM* sib& ' /L,vcfj* # jjAMUzn Vk . HAxCp^0-4cuZ-e:
tcoAfrnUtiA H fl je p n s e iccjsi p - e - o - r a e nponopUjH ortP a ua p e c n c r ic ^ -^ bo :j ncgp
i mu3P<?*r*>z>fi*or aesrPA, 5p%v^t ^ j ^ e c L
j T f& ^ p p ..i v r ^ r r
| U U C ^ A Z ^ i^ Z flbrC f* ^ ; *
) d & JM a fitp -t- R. j +Cjxr.}Arjj
v r ^ 2- M: ~ & ** & 4 ^ i s ^ m u ^ K M u m s e Z f^
10
11
O O JL H 0 7 ~ T 1 C )'P A
c O p iO i. '7
o j u r u r r S ^ ^ "
3 27? -
^Zl octofsuZTub^.j-e-'uA*^,-
/ _ = /
ca&
u^i^ <UtSO* -f- j-
4-
^ ~ ( ca?~~ ^f. <7
v q>w*r 4
i(ctMh .W^ , M aZ G e^ 5*"'*^ ^ ^ p S Z tih
' fc^ / * c O lS e tS e jf jocU V et &jfr J c u o c tv u o -;
3 p -, _ J. J/Vs
4&tw/ S c it ~ 9
U T 'U - ~~?A
dhk.^eJNn /e. U2
- 7
AAt'
LpOU - d t k f j . -----l )=
- f ' f e - )- > ,
J. ^is. (^ m ^ y ,r -g e>
-s dF ^ / (&&) if -Pa
Jkf *x> + ** rj(R-n) J_
a> JJ 'R ^ k4
p r ~ n<T "<- f ~ u^-
,Zjp O-Ud /Ke^ArtSL <Uto- C^7x5^tiCWi-(
f. *
jr p p "
f tg-jm-C*U- SfijUJfofi I<^(E,
X _ L fl
5 1 F ~ fcsCft = JL
< . R . i
^dpos JjZjocsz.
fe3 I dT y s-z. ' V
c 'z p r ^ i - ~ -7 '
itu^ u u u r o T ^ h - u f ~ ^
r r r * " r ?w - 7 - w u
" 7** 5af o 7 <
T <F >
J_ c*
-5 ctt 2j
-f- + -l <*&#* Cio-<2*Mu M ouTtZ'affh^. r~hnim iUi
H k ttvM*. ^ r t e l * . c^K M K ^ JO H A zT & M f
7 fr* ** w ^ ^ r jr ~ -~ J L ~ r
12
Difuzija kroz film Difuzija kroz sloj proizvoda
upravlja procesom upravlja procesom Reakcija upravlja procesom
Ravna ploa T T - * T
c Pb. pb^2 Pb-
>o = 1 Z 2b@eCAg bk$C/L9
a>>
c Cilindar X. - = XB + (1 - XB) ln (1 - XB) - = 1 - 0 - * b)1/2
c X T T
V
a3
to
2bkgCAg 4b $ eCAg
u
) Sfera - = xB 01) 3(1 - Ab)2'3 + 2(1 - XB) (18) - = 1 - (1 - jrB)1/3 (23)
>u X T
PbR pbR2 PbR
XB = 1 (10) T= (17) T= ( 22)
- ( f 3bkgCAg 6b@eCAg bkgCAg
<u
c (1 - A'b)2'3 (30) - = 1 - (1 - XB) 113
;3 Male estice u oblasti Nepromenljivo
vaenja
^ Stokes-ovog zakona X=
Pb 7?o2
(29) T = PbRq
2bCAg bksCA9
o
e
ow -T = 1 - (1 - A'b)i/2 (31) - = 1 (1 Xb)i/3
^ Velike estice T
Nepromenljivo
R3&
^ ( w = konstanta) X = (const) ~ T = PbT?q
bkgCAg
TABELA 1. Zavianost stepen reagovanjavreme za razliito oblikovane estice stalne i prome-
n)jive veiicine.
KINETIKA REAKCIJA U HOMOGENIM
SUSTAVIMA
A REAKCIJE U PLINSKOJ FAZI
sin teza a c e tile n a d je lo m i n o m o k sid a e ijo m m e ta n a
p ro iz v o d n ja sin te z n o g p lin a
sin teza k lo ro v o d ik a
te rm i k o k lo riran je m e ta n a
p o lim e riz a c ija e te n a p o d v iso k im p ritisk o m
term iek i k re k in a D ropana i b u ta n a
B REAKCIJE U KAPLJEVITOJ FAZI
esterifik acije u z h o m o g e n e k atalizato re
p o lim e riz a c ije u o to p in i i m asi
p o lik o n d e n z a c ije
diazo tacija
s in te z a v in ilstearata
h id ro liza a cetala
d o b iv a n je k a liie v o a p ersu lfata
14
HETEROGENE KATALITIKE REAKCIJE
REAKCIJE KATALIZOVANE VRSTIM ESTICAMA
Brzine mnogih reakcija su podlone uticaju supstanci koje nisu niti reaktanti niti proizvodi.
Takve supstance, nazvane katalizatori, mogu usporiti (negativni katalizatori negativna kataliza)
ili ubrzati (pozitivni katalizatori pozitivna kataliza) hemijsku reakciju. Ubrzanje reakcije je od
mnogo veeg praktinog znaaja od usporavanja, kome se tei u reim sluajevima, kao to su
preterano brze reakcije koje izmiu kontroli, ili neeljene reakcije. Zbog toga se, ako nije
drugaije naglaeno, pod katalizom podrazumeva poveanje brzine hemijske reakcije.
Uslov katalitikog delovanja je da doe do intermedijerne reakcije izmeu katalizatora i
reaktanta. Naglaavanjem injenice da katalizator na kraju reakcionog ciklusa biva nepromenjen
podrazumeva se da tokom odigravanja reakcije on trpi promene. To je logina posledica uea
katalizatora u intermedijernim stupnjevima reakcije. Tom prilikom moe se menjati hemijski
sastav, stanje povrine ili elektronska struktura katalizatora. Do ovih promena dolazi usled
razmene kiseonika, hemijske adsorpcije praene razmenom elektrona izmeu katalizator i
substrata i drugih pojava. Ali to su reverzibilne promene i katalizator se svaki put na kraju
reakcionog ciklusa vrati u prvobitno stanje. U prisustvu katalizator ne menjaju se
termodinamike mogunosti odigravanja reakcije. Koliine katalizatora su veoma male u odnosu
na koliine reaktanata prevedenih u produkte. Na primer, u proizvodnji amonijaka i sumporne
kiseline odnosi masenih delova katalizatora i dobijenog proizvoda iznose 10-6 odnosno 10-4.
Katalitiko dejstvo nije osobina ogranienog broja supstanci. U sastav danas poznatih
katalizatora ulaze, u elementarnom obliku ili u formi razliitih jedinjenja, skoro svi poznati
elementi. Katalitika aktivnost jedne supstance ne predstavlja univerzalnu osobinu katalisanja
svih moguih reakcija. Neki katalizatori mogu da kataliu vie grupa hemijskih reakcija, dok
drugi kataliu samo reakcije jedne vrste ili ak samo jednu jedinu reakciju.
Mnoge hemijske reakcije na kojima poivaju odranje ivota u prirodi i razvoj tehnike
civilizacije termodinamiki su mogue ali se odigravaju suvie sporo. Njihovo izvoenje u
prihvatljivim ivotnim i tehnikim uslovima omoguuju biokatalizatori, homogeni i heterogeni
katalizatori.
Katalizatori mogu biti fluidi ili vrste estice, a sada emo razmatrati procese sa vrstim
katalizatorima.
Reakcije sa vrstim katalizatorima se obino sastoje od visokoenergetskih razlaganja ili sinteza
hemijskih jedinjenja. Takve reakcije igraju vanu ulogu u industrijskim procesima kao to su
proizvodnja metanola, amonijaka, sumporne kiseline i raznih petrohemijskih proizvoda.
Katalizator moe dosta lako ubrzati reakcije, hiljadama i milionoma puta, meutim u sluaju kada
je mogue odigravanje vie razliitih reakcija njegova glavna karakteristika je selektivnost.
Pod selektivnou podrazumevamo osobinu katalizatora da menja brzine pojedinih
reakcija, obino samo jedne, pri emu na brzinu ostalih reakcija ne utie.
1
Neka opta zapaanja o katalizatorima:
Sa katalizatorom
Reaktant Produkt
2
Jednaine za brzinu procesa
3
Otpor povrinskoj reakciji upravlja brzinom procesa
Stadijumi
1. Adsorpcija
Molekula A se adsorbuje na povrini i vezuje za aktivni centar
2. Reakcija
Takav molekul zatim reaguje sa drugim molekulima na susednom aktivnom centru
(mehanizam dva centra) ili sa molekulom koji dolazi iz struje gasa (mehanizam jednog
centra) ili se jednostavno razlae dok je vezan za aktivni centar (mehanizam jednog centra).
3. Desorpcija
Proizvodi se desorbuju sa povrine ime se aktivni centri oslobaaju za dalje dejstvo
4
5
Otpor difuziji kroz pore upravlja brzinom procesa
6
Materijalni bilans:
dC A dC
R 2 D ( )izl + R 2 D ( A )ul + k s C A (2 RX ) = 0
dx dx
dC A dC
( )izl ( A )ul
dx dx 2k s
CA = 0
X DR
dC A dC
( )izl ( A )ul
dx dx 2k s
lim X 0 CA
X DR
d 2C A 2k s povrina 2k
CA = 0 k = ks ( )= s
dX 2
DR zapremina R
d 2C A k
2
CA = 0
dX D
R : C A = M 1e mX + M 2 e mX
k 2k s
m= = M 1 i M 2 konstante
D DR
7
Granini uslovi:
a) na ulazu u poru
C A = C As za X = 0
b) na kraju pore
C As e mL C As e+ mL
dC A
= 0 za X = L M 1 = mL mL M 2 = mL mL
dX e +e e +e
C A ee ( L X ) + e m ( L X )
=
C As e mL + e mL
1
CA
= = 0,92
mL=1 mL=0,5 C As
0,76
mL=2
0,48
mL=10 mL=5
0,2
0,1
0
0 Redukovano rastojanje u pori, X/L
mL = Thiele-ov modul
8
Stvarna brzina reakcije unutar pora r , sa difuzijom
= = A
brzina reakcije bez otpora difuziji kroz pore r , bez difuzije
C A tanh mL
= =
C As mL
0,1
1 10 100
Thiele-ov modul, mL = L k / D
Opti sluaj:
9
rA = k C A = k C As
tanh mL k
= mL = L
mL D
mL < 0,5
rA = k C As
mL > 5
1
(k D) 2
rA = k C As / mL = C As
L
Objedinjavanje otpora
1 dN A
= k g (C Ag C As ) - otpor filma (1)
S sp dt
1 dN A
= k C As - difuzija (2) (zapremina pore)
V p dt
1 dN A 1
= C Ag 1+2
S sp dt 1
3 k R +
kg
1 dN A 1
= C Ag 1+2
V p dt 1 R
+
k 3 kg
10
3A A A TA K A _ _
mnAUMCLkHM A f^ a A c u ^ ja M r f d T pecu *
f* * U c u jc rj^ .jtb Jr ,cc 5 0 7 / ^ o X 3 V . ICcL u IajJ J a
jd u c r u c u 2 ^ 5 J^tut-HuuU- K o a m ju > * djeM eJM . u & u TT^TtR r S u
^ o -z e ^ ^ kom uuom .J a 1 m c^
3 g F V ^ v K T ^ Z [ \ ^ e u -n jtl
A ttfrOUS'ojj*. (-ulACtdjuSrije. M. otjo/u uaSmmj'. 'mj?. f - jf? Ofi&oZ
t
= > ^ i h | w
/ { /-X a 2.)
, t .-U 'i-z ) _ M i3 i! f .) _ .r 4 9 L =
n ( A u \ ~ t n ( 4 ' 0 t5 ) - 0 0,653
.6 3 3 ^
---=*- /uj&OLCh.iofjU T
. . 1 cl.i , _ X
-^n? = =3 ( j -c.z- OC
-'tfi ^ -
:" ^ F
XA = => A tt
C^ra
/X m
Xaz ( 4 - x ^ )
/1-X ai 1 _ tj_
= > ! - X*a- => Xm (3 Xm )
Xo
&o 4-X*e
p ^ sjj-O tb ) OrrveA.
f tS 0 -O ,3 S )
1
t JLL ,y -h io Tii s-c >cLi!ir&{ gL&tiLdci y&,/2aXji<. i /} j^rcjzcLOiJ
'T ^ e r ^ k u ^ , q * T-eU * . T^e&no. {^ c s d r r a & ~ 'r c ^ & ta s J r^ y} ^
C&o - 2 -r*vA/dm \ a. jx>s-e. b-mio Cn = d ,i Tosr-e vt/Lu> -rruVu^ t
& Upcr> f^ n s r e v u je r e * J U * * r f z -yf j r -a & i 0/<?a 'P r& a z c u ?
^V & ^A cfio Z iL & i& rto th -5 4ejysu>< k o n v t r * ^ r>X v rcmeno, / <zracuruCL
-A A l A i 2 -
-AcuA.jo y> J A T\ O /
(T_________ _ C t Ctm r
'17 a = k , o Ja vd e irUegfnajrn -jc lC n = k Jd -> f^C* =
-------------- t - j] ^ i
dijobijomo ; CCa ~ Crf = k -'C I- ( vU'pji'saa* ceXneLc<nii @y/Jr
l'snu
0//S ~ k- s /l ,l . J L S , J U = 0,9o, ?
>3o Cf~ = k- U
4rx 5-fo
= 3G0 s a
0,5 = 3 .
0,90 ^ tA
Ca o -C a _ Z - J ,1 = S-IO
it*-
------------
-tx G 'vv^.on i -t 3 fiO dOnnS
j/. = nl . . *t
C*
y = a jc
2
U /UULjrt+fr&f* ce o^aya<^ t/Cu c>4/dxlurifrK tZTeVVocfet.?HCA.
O ^ e c u c j^ ^ T [* < L ^ , XAUJ /ce 2a 1 1 0 s aocjMUMt-e -d-o'/zueMi
^ U f %) "^?/* K.oAMte aZutMi CMejleM Ku>t/4e/>2ua(
* V Z ^ T IS Z ^ 7 % 70T ^ T Z ^ ^ d
0& y fu tcu oigsgj 7 ) . /\ T l P o ii j, h
ie ^ S T J ^ - * 9 -> c_,
/\c t vvujp a< av-^p . -> 1 =T^
$n(l- XAlj = tn (4
, )*
0 <)
i 4 - X A ! i ) = - o/ y * > < - x a i e _<*M' -> ->
X ^ ~ 0t H <S <p^ m -ocm -o 2/
C ~ T n e i4 kC o + t& E-P TrU ^E X nP-oTVVI+O M p E A H .T & P /' C A H A i EA a IHtAf AtW4W
e~ ~ = c ^ -c * ( fe. " e ^ y = <* - 1 - >
-^A AT- 4 Gao 1 Cao 7
<T __ CaoJ C-A =s 4- x A=> --3 -^
C fe>CA Ca Ca ' ___ _>
__ ___
1 n - _ _j____ ^ Xft __ Xa
A-Xa A -/a A-><a
k- cons-t, T V t
3
^ o tm m / o - ^ t / U j p ( U U J P ) S c J^ C f 2r*
dE fjsA /t*. O C/^<3LMu,ysCt-/M-C~
( u o /v gcLA U ?) sC/^cUZeMC K M ^ e p i^ J L > , J C X t / i e ^ O A ^ r
(/ rk j s / r s 1j ? y . /j ^ ,/_ . . _ . v . \J
iC -O -M C C T /C 4t i/U if*rX2- C -M s C C O ^ o t* -C O u > /if ~ p cj/fA -O C JC X ~
l n ^ - X A l) = t i ( 1 - 0 , 2 ) . M L = - y , 3 3 g * * - /,3 *
-IV i
0- *A,)= e -> / - A a 2 - 0, 2Q -> A'/U - 0 ,7 y uam \
4
5 firlU K TTrtC -
jl/e, z lf> ^A sCJr&&u2iZ sM Z<f>o<MeifiuJ'H
't^ C JL d JU /^ j^ C iu ^ u o JM L CM&ute. jf pC/ucJuo-JvH- IM&T- jje jc iz b * (f*aj*Viu<)M'j
'JTjm cOutiueuuj lcvtUefoVjtf Xa ~ i ^ JO u Tum^ s - g o o t^>/nJ, a. X 4 =J
J = {O H O (el'-r. <//03uOJco ^JC JA- /C 2**- /j>eM T =/!30s ^ 5<zXZJ*c
J?>tAMUp<CL<)tf /C-M euce /CMJJUtfJJ fy<x /2/0 Gjj COI& lZlHC. '-p-e^/f-creZSM.
Q ^j^ ^ u j ZU<. cjiz&OZeM toH -ejtTjje icop, J L ^ee toaZ/M .tz m j ^ JIPIa m m- (j
14Uj P OM/0 j { yuZj>CMMM- /C-&CLMJCrC -js^ZOiClMCrJo^ /= e>1 'IM, ZM^1
ezj^zzi& -vz^ n> = 5 . {o bzrri ^oZZj^tM uA cm*. / fa u K zrjru ^ iM ^ u ^A )
Jia.JsnXM-uj apn(jjj.u v<jA j-P * Za 'frtczuAZjo jeejMc/MUMrC ^ZAZuC-i. (HtUljjf fU) MJt
CihTtU U Vi ft-ZuO^Jjeucni-er x JljlM. t Zjr^pi-UoM ZffU'UMJ
j j (XZ7um#JoO.
~ jjeakiffUok*.
JcM ecue At-TtS- -'Cfi-B/eitAU o J J m u C:
^_J3M A -
'l- Xa
'Cn - ^ >J t <V C * * ^ '1+ 0a Xa
X '"fA - >_'
T ^ 1X a ( 1+ a * a) f \ ++<* ) cj- ^ J L ^ A L ^ ^Oc
u = fcs ( - * o ; u ^ 'A -
S|er^M-3uCa<2. vuuuJ? /c~v m-cha $c j _ , Ta a^^JV^.eA'Ur- ;
0,10f
5
6
A~TXr*L 5
j f g * . C j Cjht--TM
-r> , 7 djn / **'+{nvSn
A+ 5 rc "
t o . * /f
3 cLm /'"'o^ -mn
\
v4=W
J ^JuuaiHJT. "B
/ K c U jj> J u Z p L U A * jr K o M ju G tffJiJils j j j/ > A W o j /C jO -
7
H ar - dsicncj 4 clh ^ M JJutnhvom
LCLj>re*r">nu rtakhcrnL
**
cbu * fr Cvo
- 1- - , d ^ ;= - dz z i g- c*rsb
C
ao
'rl
Ca^= 4 , 6 ( W ) = ^ -of=Cao(A"Xm)
i Oa
-l*
. ^
6(2?r> V
:.
1 V = M & 1 9 - . 4W i h f