Professional Documents
Culture Documents
Modifikacija Svojstava Vune
Modifikacija Svojstava Vune
TEKSTILNO-TEHNOLOKI FAKULTET
DIPLOMSKI RAD
Josip Jeli
DIPLOMSKI RAD
Josip Jeli
Rad je izraen u Zavodu za materijale, vlakna i ispitivanje tekstila, Sveuilita u Zagrebu Tekstilno-
tehnolokom fakultetu.
Broj stranica: 55
Broj slika: 24
Broj tablica: 10
Broj jednadbi: 3
lanovi povjerenstva:
1. Izv. prof. dr. sc. Branka Vojnovi, Sveuilite u Zagrebu Tekstilno-tehnoloki fakultet -
predsjednica povjerenstva
2. Doc. dr. sc. Sanja Ercegovi Rai, Sveuilite u Zagrebu Tekstilno-tehnoloki fakultet lan
3. Izv. prof. dr. sc. Ana Sutlovi, Sveuilite u Zagrebu Tekstilno-tehnoloki fakultet - lan
4. Doc. dr. sc. Anica Hursa ajatovi, Sveuilite u Zagrebu Tekstilno-tehnoloki fakultet
zamjenik lana
Rad je pohranjen u knjinici Tekstilno-tehnolokog fakulteta u Zagrebu, Prilaz Baruna Filipovia 28a, u
tiskanom i digitalnom zapisu.
Ovaj rad izraen je u Zavodu za materijale, vlakna i ispitivanje tekstila Sveuilita u Zagrebu Tekstilno-
tehnolokog fakulteta pod mentorstvom doc. dr. sc. Sanje Ercegovi Rai. Dio istraivanja vezan uz
bojadisanje vune prirodnim bojilom i analizu morfologije vunenih vlakana primjenom SEM mikroskopa
proveden je Zavodu za tekstilno-kemijsku tehnologiju i ekologiju Sveuilita u Zagrebu Tekstilno-
tehnolokog fakulteta u suradnji s predstojnicom izv. prof. dr. sc. A. Sutlovi i lanovima navedenog
Zavoda B. Brki i E. Magovac.
Popis simbola
h irina......................................................................................... [mm]
d debljina.................................................................................... [mm]
m masa........................................................................................ [g]
v brzina....................................................................................... [cm/s]
P snaga........................................................................................ [W]
Aut viam inveniam aut faciam
Posebno se zahvaljujem mentorici doc. dr. sc. Sanji Ercegovi Rai na profesionalnoj
podrci i iznimno velikom trudu koji su neizmjerno pomogli u realizaciji ovog rada.
Posebna zahvala izv. prof. dr. sc. Ani Sutlovi na pomoi i strunom pristupu u
realizaciji ovog rada.
Zahvala ide i gdji. Branki Brki koja je u laboratoriju pripremala bojila iz kore Nara, te
zahvala obitelji Dedi koji su brino prikupljali i dostavili koru ploda biljke Nara za
izradu prirodnog bojila.
1. UVOD 1
2. TEORIJSKI DIO 2
2.1. to je plazma?.......................................................................................... 2
2.2. Klasifikacija plazme 4
2.3. Karakteristike hladne plazme pri niskom tlaku 5
2.4. Mehanizam djelovanja plazme u interakciji s povrinom tekstilnog
materijala.. 6
2.5. Utjecaj parametara plazme na svojstva tekstilnog materijala 9
2.5.1. Modifikacija povrine vunenih materijala djelovanjem plazme 12
2.5.2. Specifinosti obrade, prednosti i nedostaci utjecaja plazme na povrinu
vune 13
2.6. Vuna - prirodno proteinsko (keratinsko) vlakno 15
2.6.1. Morfoloka struktura vune 17
2.6.2. Primjena vune 19
3. EKSPERIMENTALNI DIO 21
3.1. Zadatak i plan rada 21
3.2. Karakterizacija uzoraka za ispitivanje 22
3.3. Plazma ureaj pri niskom tlaku 22
3.3.1. Optimiranje parametara obrade vune plazmom 23
3.4. Primijenjene metode ispitivanja postignutih modifikacija 24
3.4.1. Analiza mikromorfologije povrine vunenih vlakana primjenom SEM
mikroskopije 25
3.4.2. Mjerenje sorpcijskih svojstava vunenog materijala primjenom
Vertikalnog testa 25
3.4.3. Ispitivanje dijela mehanikih svojstava vune djelovanjem vlane sile 26
3.4.3.1. Ispitivanje prekidne sile i prekidnog istezanja metodom trake 26
3.4.3.2. Ispitivanje krutosti savijanja vunene tkanine. 27
3.4.4. Ispitivanje dijela fizikalnih svojstva vunene tkanine. 28
3.4.5. Bojadisanje prirodnim bojilom ekstrahiranog iz kore ploda biljke Nara
(lat. Punica granatum L. - Punicaceae) - C.I. Natural Yellow 7.. 29
3.5. Rezultati i rasprava 32
3.5.1. Rezultati karakterizacije povrine vlakana primjenom SEM mikroskopije. 32
3.5.2. Rezultati ispitivanja hidrofilnosti uzoraka primjenom Vertikalnog testa 35
3.5.3. Rezultati ispitivanja mehanikih svojstava 40
3.5.3.1. Rezultati ispitivanja prekidne sile i prekidnog istezanja 40
3.5.3.2. Rezultati ispitivanja krutosti savijanja vunene tkanine. 42
3.5.4. Rezultati ispitivanja dijela fizikalnih svojstava 43
3.5.5. Rezultati bojadisanja vune prirodnim bojilima iz kore ploda biljke Nara 44
4. Zakljuci.. 48
5. Saetak ..... 50
6. Literatura 52
7. ivotopis.. 55
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 1
1. UVOD
U vrijeme sve stroih ekolokih zahtjeva koji se postavljaju i na podruje tekstilne industrije,
vanost i primjena tehnologije plazme poprima sve vei znaaj. No, uvoenje tehnologije
plazme u procese tekstilne tehnologije u Republici Hrvatskoj jo uvijek je na razini istraivakog
karaktera i za njenu implementaciju u proizvodni proces biti e potrebna vea materijalna
ulaganja kao i ekoloka osvijetenost proizvodaa.
Za postizanje eljenih uinaka i odgovarajuih modifikacija svojstava tekstilnog materijala
tijekom obrade plazmom, vano je poznavati procesne parametre plazme pri kojima se provodi
obrada materijala. Ti parametri su: radna frekvencija, vrijeme obrade, vrsta plina, protok plina,
tlak (regulira se vakuum pumpom, ukoliko se radi o niskotlanoj plazmi), broj elektroda, te
razmak izmeu elektrode i povrine supstrata.
U ovome radu su ispitivane promjene svojstava vunenih materijala nakon predobrade uzoraka
kisikovom plazmom, primjenom normiranih metoda i postupaka, za donoenje ocjena o utjecaju
plazme na modifikaciju svojstava vune. Pritom za analiziranje promjena povrine vlakana
primijenjen pretrani mikroskop a za ispitivanje sorpcijskih svojstava vertikalni test. Ispitivanje
mehanikih svojstava provedeno je vlani test - test trake, a za ocjenu promjene krutosti
materijala ispitana je savojna duljina i krutost savijanja, primjenom normirane metode kod koje
se epruveta savija za kut od 41,5. Provedena ispitivanja posluila su za optimiranje parametara
predobrade uzoraka kisikovom plazmom, na kojima su potom provedene obrade metalnim
solima radi stvaranja metalnog kompleska sa flavonoidom iz prirodnog biljnog bojila.
Rezultati su pokazali da kisikova plazma doprinosi uklanjanju hidrofobnog sloja s povrine
vunenog vlakna, laganoj ablaciji ljuski, i vrlo vjerojatno dolazi do kemijske aktivacije povrine
rezultat koje je bolje vezanje molekula bojila, znaajno poboljanje dubine obojenja uzorka vune
i boljeg iscrpljenja kupelji. Sorpcijska svojstva su takoer poboljanja, a da pritom nije dolo do
smanjenja prekidne sile i prekidnog istezanja, ve se biljei rast koji se vjerojatno manifestira u
promjeni povrine i boljim frikcijskim svojstvima izmeu vlakana. Krustost savijanja kao
indirektni pokazatelj pada, opipa, estetskih i uporabnih karakteristika se lagano poveava,
meutim takvo ponaanje je i oekivano nakon obrada plazmom.
Ovo istraivanje predstavlja doprinos primjene prirodnih biljnih bojila sa ekolokog aspekta jer je
potvreno da se dobro iscrpljenje bojila postie predobradom vune kisikovom plazmom pri
vremenu od 2 i 5 minuta, i snage 300 i 500 W, uz mogue izbjegavanje metalnih soli
potencijalno tetnih, koje se mogu akumulirati u organizmu i predstavljati oneiivanje otpadnih
voda.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 2
2. TEORIJSKI DIO
2.1. to je plazma
Plazmom se ne moe nazivati bilo kakav ionizirani plin, iako je svaki plin i u vrlo malom stupnju
ve ioniziran (npr. kozmiko zraenje ionizira estice u Zemljinoj atmosferi, tako da u zraku
nalazimo odreeni broj nabijenih estica). Za plazmu se kae da je kvazineutralan plin
sastavljen od ioniziranih i neutralnih estica, koji pokazuju meudjelovanje estica zasnovano
na Coulombovoj sili. Kvazineutralan plin zapravo znai da je neutralan, tj. uzeto u cjelini, ne
posjeduje elektrini naboj [1].
Za razliku od plina sa zanemarivo malim brojem nabijenih estica, u plazmi zbog znatnog broja
elektriki nabijenih estica dolazi do elektromagnetskog meudjelovanja na znatno veim
udaljenostima. Za plazmu kaemo da je u termodinamikoj ravnotei ako sve estice
(ukljuujui i fotone) imaju istu temperaturu, i ne postoji gradijent temperature i gustoe. Plazma
je izotermna, ako sve estice imaju jednaku temperaturu. Vrlo esto su plazma sustavi
neizotemni i u veini takvih sluajeva temperatura elektrona je via od temperature iona. Kada
plazma ima relativno nisku temperaturu, tako da su samo vanjske ljuske atoma i iona aktivne te
sudjeluju u procesima, nazivamo je niskotempemperaturna plazma. U visokotemperaturnoj
plazmi aktivne su i unutarnje elektronske ljuske, a odvijaju se i termonuklearne reakcije.
Poseban sluaj je kada se mogu zanemariti termika gibanja elektrona, pa se takva plazma
naziva tzv. hladna plazma [1].
Plazma je najrairenije stanje u prirodi u kojem se nalazi ak 99% vidljive materije u svemiru,
kao to su Zvijezde, Zemljin omota, ionosfera, dijelovi maglica i galaktiki plinovi. Plazmu je
mogue i vidjeti, a najbolji i najljepi primjeri su Aurora Borealis i Aurora Australis, ali i munje,
kao i sva ostala elektrina pranjenja u atmosferi. Takva prirodna plazma, meutim nije
iskoristiva, pa ju je potrebno proizvesti, to se radi dovoenjem energije plinu. Umjetno stvorene
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 3
plazme postoje u irokom rasponu, od termonuklearne fuzije, do hladne plazme koja se koristi u
proizvodnji razliitih svjetlosnih izvora, proizvodnji elektrinih elemenata, lasera, neonskih
arulja, itd [2].
Sastav plazme ovisi o plinu koji se koristi u stvaranju plazme, ali i o kemijskim reakcijama pri
nastajanju plazme, pri emu nastaju atomi, molekule, uv fotoni, radikali, slobodni elektroni, ioni,
tj. ekscitirane neutralne i naelektrizirane estice koje i same sudjeluju u tim reakcijama. Pri tome
je najvanije da takve estice pri obradi plazmom mogu izazvati modifikaciju povrine supstrata
[9].
Prvi je na znanstveno josnovi plazmu opisao sir W. Crookes 1879., nazvavi je materijom koja
zrai, odn. etvrtim stanjem materije. U Crookesovim cijevima su nastajale katodne zrake koje
je kasnije prepoznao engleski fiziar J. J. Thomson i nazvao ih plazma. Taj je izraz 1928.
upotrijebio i ameriki kemiar I. Langmuir, vjerojatno zato jer su ga elektroni, ioni i neutralne
estice posjetile na crvena i bijela krvna zrnca u krvnoj plazmi [2].
Atomi i molekule se u plinovitom stanju slobodno gibaju u prostoru, a kada doe do njihove
ionizacije postie se stanje plazme (sl. 3.). Povienjem temperature krute tvari, dolazi do sve
intenzivnijeg gibanja dijelova molekule, i prelaska u tekue stanje. Daljnjim zagrijavanjem
kinetika energija molekula, to rezultira razdvajanjem na atome i prijelazom u plinovito stanje.
Porastom temperature na nekoliko tisua stupnjeva, sudari atoma postaju jai i intenzivniji, pa
dolazi do oslobaanja elektrona iz atomske strukture i nastajanja estica koje su nosioci naboja
- negativno nabijeni elektroni i pozitivno nabijeni ioni. Elektriki nabijene estice u gibanju
stvaraju elektrina i magnetska polja ime se dobiva energija potrebna za daljnju ionizaciju
atoma, tj. nastaje stanje gotovo potpuno ionizirane materije - plazma [2].
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 4
Plazme se mogu klasificirati prema vrsti nastanka, ali i prema vrsti plina, tlaka i temperature koji
sudjeluju u stvaranju plazma stanja. Plazme koje nastaju u prirodi prije svega se razlikuju u
gustoi, te zbog toga su i ekstremne razlike u njihovim fizikalnim svojstvima. Tlak neutralnog
plina u kojem se kreu ionizirane estice u odnosu na atmosferski tlak je najvaniji parametar
za razlikovanje tehnikih (umjetnih) plazma.
PLAZMA
Slika 5. Shematski prikaz niskotlanog plazma sustava frekvencije 40 kHz tt. Diener [4]
Niskotlani plazma sustav sadri vakuum komoru u kojoj je smjetena elektroda/e i nosai
ovisni o vrsti materijala/uzorka koji se obrauje, jer se radi o diskontinuiranoj obradi materijala
(veliina uzorka odreena je veliinom nosaa) [2,4]. Za postizanje niskih tlakova, potrebna je
vakuum pumpa koja u kratkom vremenu treba osigurati razinu tlaka u rasponu od 0,01 do 1
mbar. Elektromagnetsko polje pobuuje, pri niskom tlaku unutar vakuum komore, i uzrokuje
akceleraciju slobodnih elektrona, te dolazi do stvaranja plazme kad je njihova kinetika energija
dovoljno velika za odvijanje plazma reakcija (ionizacija, fragmentacija i ekscitacija tvari).
Stvaranje plazme je vidljivo jer se pojavljuje svjetlo razliitog intenziteta (od svjetlo plave do
ljubiaste boje). Atomi i molekule su ionizirane, fragmentirane i ekscitirane te tvore vrlo
reaktivnu smjesu plinova, koja pri obradi fizikalno - kemijski reagira s uzorkom. Naravno da
dobiveni uinci tj. promjene svojstava povrine obraivanog materijala ovise prije svega o
procesnom plinu i njegovim fizikalno - kemijskim svojstvima i karakteristikama supstrata te
uvjetima obrade [4,7].
Kod hladnih plazma, budui da se reakcije odvijaju pri sobnoj temperaturi ili neto malo vioj,
elektroni dobivaju vie energije nego ioni i molekule. Zbog male gustoe plina, sudari izmeu
drugih estica su relativno rijetki, prilikom ega se ne postie termika ravnotea; temperatura
plina je priblina sobnoj temperaturi. Sudari neutralnih estica i elektrona stvaraju dodatne ione i
elektrone. Hladnu plazmu je mogue koristiti za obradu gotovo svih vrsta materijala zbog niske
temperature pri kojoj se provodi proces i to bez ikakvih negativnih posljedica ako se postupci
provode pri optimalnim uvjetima.
Plazma moe utjecati kemijski i fizikalno na povrinu supstrata, a do koje reakcije e doi ovisi o
parametrima plazme, tj. o prirodi plina i njegovim karakteristikama, i vrsti materijala koji se
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 7
obrauje. Poznato je da plazma djeluje iskljuivo u povrinskom sloju (do dubine od svega oko
100 nm) stoga se u reakcijama izmeu aktivnih kemijskih vrsta plazme i supstrata oekuju takve
fizikalno-kemijske transformacije koje e biti vezane uz promjene u povrinskom sloju, a koje
utjeu na promjene fizikalnih, kemijskih i mehanikih svojstava [9].
Mehanizam djelovanja plazme prati se kroz nekoliko procesa koji se zbivaju u interakciji sa
povrinom materijala, pri emu se razlikuju postupci [3, 4, 8]:
Na ovaj nain mogua je ciljana modifikacija svojstava vlakana/tekstilnih materijala, pri emu se
svakako postie bolja sposobnost kvaenja, a to doprinosi boljem iscrpljenju bojila u postupku
bojadisanja (tiska), Pored toga plazma utjee i na adhezijske karakteristike, ali i ienje
materijala bez uporabe tetnih kemikalija, bez posljedica na osnovna svojstva (u prvom redu na
mehanika svojstva) tako obraenih materijala [7].
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 8
elektroni plin
hladna plazma
elektroni
difuzija zraenje
Cijepljenje Depozicija
O
Aktivacija
Nagrizanje
uzorak
Slika 6. Mehanizam reakcije aktivnih estica kod hladne plazme na povrinu supstrata [3]
Plazmom se stvaraju slobodni radikali tijekom disocijacije molekula prilikom sudaranja elektrona
i fotokemijskih procesa. To uzrokuje razaranje kemijskih veza u polimernoj povrini vlakna koje
rezultiraju stvaranjem novih kemijskih vrsta.
Djelovanje plazme na povrinu vlakana i polimera rezultira stvaranjem novih funkcionalnih
grupa kao to su OH, C=O, COOH, a koje utjeu na poboljanje sposobnosti kvaenja
tkanina (hidrofilni efekt), a mogu sluiti i kao aktivne skupineza za procese polimerizacije [3].
Polimerizacija u plazmi [9] omoguava nanoenje tankih slojeva monomera koji imaju
sposobnost polimerizacije (kao to su fluorougljici, ugljikovodici, organosilikoni i dr.) na sve vrste
tekstilnih supstrata. Pritom se upotrebljavaju monomerni plinovi ili pare, koji sadri atome kao
to su ugljik, silicij, sumpor u radnom plinu. U podruju tekstilstva primjena polimerizacije
plazmom koristi se za povrinsku modifikaciju u svrhu dobivanja tekstila otpornog na gorenje,
antimikrobnih svojstava, a kao suha i ekoloki podobna tehnologija pokazuje odreene
prednosti u odnosu na odgovarajue mokre procese obrade [8,12].
su i broj slojeva tkanine (do etiri sloja ukupne debljine od 1 mm) kako bi utvrdili dubinu do koje
je plazma uinkovita. Utjecaj vremena obrade bitan je kod optimiranja uvjeta za obradu
tekstilnog materijala. S poveanjem vremena obrade aktivni radikali plazme prodiru sve dublje u
strukturu materijala poveavajui hidrofilni efekt. Zakljuili su da je pri obradi niskotlanom
plazmom optimalna hidrofilnost postignuta pri tlaku od 0,6 mbar i vremenu od 700 s, ak i u
unutranjim slojevima tekstilnog materijala.
U svom radu su Nahed S. et al. [36] 2010. godine, dali osvrt na primjenu novih tehnologija u
bojadisanju tkanina. Bojadisanje tekstila je mokri kemijski proces koji koristi bojila, kemikalije i
velike koliine vode. U svom radu su obradili utjecaj novih tehnologija i to onih koje su bazirane
na fizikalno-kemijskim sredstvima i to na: nanotehnologiji, elektrokemiji, bojadisanju super
kritinim ugljkovim-dioksidom, plazmi, ultrazvuku i mikrovalovima i njihov utjecaj na bojadisarska
svojstva tekstilnih materijala. Dokazano je da ih nisko-temperaturna plazma pospjeuje.
Reakcije izmeu aktivnih estica plazme i povrine tekstilnog supstrata (vlakna) rezultiraju
tvorbom aktivnih mjesta na vlaknu, sposobnih za vezanje novih molekula odnosno atomskih
skupina. Stoga uinkovitost djelovanja plazme ovisi i o brojnim karakteristikama tekstilnog
materijala. Ako je rije o plonoj tekstiliji (tkanine, pletiva, netkani tekstil) pritom valja imati na
umu njihovu kompleksnu strukturu koju ine brojni elementi - od vrste i finoe vlakana i pree
do konstrukcijskih karakteristika plone tekstilije, njene debljine, plone mase, gustoe i
otvorenosti teksture, poroznosti i dr. Promjene uzrokovane plazma - kemijskim reakcijama ne
odvijaju se samo na vidljivoj povrini ve i na povrini unutranjeg sloja tkanine koja se pri tome
modificira, a to nije sluaj npr. kod obrade folija. Ustanovljeno je da prodiranje plazme u
unutranost obraivanog materijala ovisi o tim brojnim parametrima tekstilne strukture te o
njima ovisi npr. gubitak mase i dubina nagrizanja povrine [8,10,11].
Radeti i sur. [39]. su u svom preglednom radu naveli da broj istraivanja fokusiran na obradu
vune plazmom u cilju smanjenja skupljanja uslijed pustenja. Obradom vune plazmom, dolazi do
promjene topografije povrine i kemijskog sastava povrine vlakana odnosno do promjene
trenja i poveanja hidrofilnosti uslijed formiranja novih polarnih grupa na povrini vlakana. Iako
se obradom plazmom skupljanje uslijed pustenja znaajno smanjuje, za dobivanje strojno
perive vune nuna je naknadna obrada polimerom, npr. na bazi izocijanata. Isto tako ovim
postupkom mogu se rijeiti problemi nastanka pilinga kod vunenih plonih struktura, a to se
pripisuje promjeni (smanjenju) trenja meu vlaknima jer se dobiva zaglaenija povrina du osi
vlakna
Kim et al. [40] su ispitivali djelovanje obrade O2 plazmom na dimenzijska i povrinska svojstva
vunenih tkanina u kombinaciji s naknadnom obradom sa silikonskim polimerima. Predobrada je
provedena u plazma sustavu frekvencije 13,56 MHz, tlaka 1 mbar, s 99,9% istim O 2, protoka
50 cm3/min, pri razliitim razinama snage (50, 100 i 150 W) uz vrijeme obrade od 1 min. Po
zavretku predobrade uzorci su impregnirani s dvije vrste silikonskih polimera. Na temelju
analize rezultata doli su do zakljuaka da predobrada plazmom (efekt djelovanja plazme
ogranien je na povrinski sloj dubine od 1 do 10 m) u kombinaciji sa silikonskim polimerima
rezultira odreenim zaglaivanjem ljuskave povrine (silikonski film) to se odraava i na
dimenzijsku stabilnost vunenih tkanina, manju sklonost pustenju te na manju sklonost guvanju
(kut oporavka se poveava). Meutim, krutost savijanja se poveava i nakon provedenih
obrada, a to autor tumai vrim povezivanjem izmeu vlakana unutar pree, a i prea
meusobno, ime se ograniava pokretanje vlakno-vlakno i poveava krutost tkanine.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 13
obraenu plazmom uz kisik kao radni plin. Iscrpljenje bojila na vuni koja je obraena plazmom,
bojadisano je 50 minuta, jednako je kao i na vuni koja je bojadisana bez predobrade plazmom u
vremenu od 90 minuta. Kao to je ve i reeno razliiti plinovi pri obradi vunenog materijala
plazmom, se mogu upotrebljavati u razliite svrhe. Argon, helij i neon kao plinovi se
upotrebljavaju kada se eli aktivirati povrina i ukloniti hidrofobni sloj na povrini vune to
rezultira poveanjem dubine obojenja. Ukoliko se koristi zrak kao plin za modifikaciju povrine
vune poveava se sposobnost bojadisanja i kvaenja. Postiemo li modifikaciju povrinu vune
sa vodenom parom poveava nam se hidrofilnost povrine. Za modifikaciju i aktivaciju povrine
vune moemo koristiti i plinove CO2, N2O, NH3 i SO2, ime se poveava hidrofilnost (sposobnost
kvaenja) i bojadisanje. [3,18].
Rezultati studije koju su vodili Zuchairah i sur. [17] 1997. godine, pokazali su da se postotak
smanjenja skupljanja nakon obrade vune atmosferskom plazme tinjanjem moe znaajno
poveati primjenom razliitih polimernih sustava (Basolan SW, Basolan MW, Polymer G,
Polymer PL) koji su naneseni na obraeni uzorak vune radi poboljanja otpornosti na
skupljanje. Rezulatti su pokazali da se otpornost na skupljanje mijenja ovisno o parametrima
obrade plazmom i vrsti polimernog sustava. Najbolji rezultati su dobiveni kod sustava Polymer
G, Polymer PL, ak i pri vrlo kratkom vremenu predobrade od 2 minute. Uoeno je da je gubitak
mase tijekom pranja znaajno smanjen za sve tkanine obraene polimerima i plazmom.
Meutim, pozitivan uinak nije postignut ispitivanjem otpornosti materijala na daljnje trganje i
opis odn. nisu dobiveni jednoznani rezultati nakon obrada polimerima. Isto tako ispitivanjem
kuteva oporavka pokazalo se da due vrijeme obrade kisikovom plazmom utjee na njihovo
smanjenje bez znaajnih utjecaja ni nakon obrade polimerima.
U znanstvenom radu koju su Canal i sur. [20] 2007. godine objavili, ispitivan je utjecaj
niskotemperaturne plazme i naknadne obrade sa ugljikovodikovim spojevima razliite duljine
lanca (6, 10 i 16 ugljikovih atoma). Analizirajui dobivene rezultate dokazali su da neobraena
vuna (plazmom) ni nakon obrade ugljikovodicima ne daje razlike u kvaenju ili skupljanju
materijala, a to se pripisuje velikom utjecaju hidrofobnog sloja na povrini vlakna. S druge
strane, predobradom plazmom djelomino je oksidiran i uklonjen taj hidrofobni sloj to potvruju
poboljana hidrofilna svojstva povrine vlakana, koja se produuje nakon naknadne obrade
ugljikovodicima vee duine lanca. Isti trend prati i otpornost na skupljanje Pritom su ispitivali
svojstva: kvaenje, kontaktni kut, otpornost na skupljanje, to dovodi kvaenje i otpornost na
skupljanje u korelaciju. Ispitivanja opipa tkanina pokazuju i poboljanje mekoe.
Budui da povrinske karakteristike tkanine imaju kljunu ulogu u kvaliteti bojadisanja, kvaenja
i propusnosti, to u konanici utjee i na cijenu tih procesa, 2009. godine su A. Ceria i sur. [21]
ispitivali promjene svojstava bojadisanja vune usporeujui razlike izmeu vune obraene
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 15
Vuna - prirodno tekstilno proteinsko vlakno koje se dobiva iz runa razliitih vrsta ovaca.
Najkvalitetnija i neoteena vlakna, s nazivom runska vuna, dobivaju se strienjem ovaca, a
manji dio vune dobiva se skidanjem s koe uginulih ovaca; takva je vuna djelomice oteena i
manje kvalitetna od runske, a naziva se tabaka vuna. Ostriena ili skinuta sirova vuna osim
vlakana sadri i neistoe (znoj, masnoe, dijelovi biljaka, zemlja i dr.), za koje je uvrijeen
zajedniki naziv sijera. Koliina iste vune koja se dobije nakon uklanjanja neistoa pranjem,
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 16
iskazana u odnosu na masu sirove vune, naziva se randman ili iskoritenje vune i vaan je
element u kupoprodajnim odnosima na tritu vune. U tekstilnoj industriji prerauje se i
vuneni regenerat, tj. vuna dobivena trganjem i razvlaknjivanjem rabljenih vunenih proizvoda
(krpa).
Vunena su vlakna najee blijedo ukaste boje, a samo neke pasmine ovaca daju sivu, crnu i
smeu vunu. Vlakna su vie ili manje kovrava i sjajna, to ovisi o pasmini i o finoi vlakna; fina
je vuna zagasito sjajna, dok je sjaj grube vune neto bljetaviji. Duljina vlakna veinom je 5 do
15 cm, premda moe biti i vea (do 38 cm), a i manja (do 3,5 cm), a debljina (promjer) vlakna
od 12 m kod vrlo finih do 70 m kod vrlo grubih vlakana. U usporedbi s mnogim drugim
tekstilnim vlaknima, vrstoa vune je mala, pa se od nje proizvode neto grublje pree, kako bi
se osigurala potrebna otpornost vunenih proizvoda na optereenja tijekom uporabe. Meutim,
vunena su vlakna razmjerno elastina i prije prekida se znatno produlje (30% do 60%). Zbog
toga vunena odjea nije sklona guvanju, odn. eventualni nabori u ovjeenom se stanju tijekom
vremena smanje ili nestaju. Vuna se posebno istie svojim toplinskim svojstvima, zahvaljujui
kojima vuneni proizvodi imaju izvrsnu mo utopljivanja, ali i zatite tijela od prevelike vanjske
vruine (stoga npr. beduini tradicionalno nose vunenu odjeu). Vuneno vlakno moe u
normalnim okolnostima iz okoline apsorbirati 13 do 16% vlage (u odnosu na masu suhoga
vlakna), to osigurava udobnost vunenih proizvoda. U vodi ili drugoj tekuini vlakno bubri, esto
i nepovratno, a ako je tekuina alkalna (npr. sapunica kod pranja), dolazi do pustenja. Zbog
ljuskave povrine i bubrenja, vlakna se pritom meusobno zapetljaju i zbiju, a proizvod se
zgusne, skupi i deformira. Zbog toga se ne preporuuje pranje vunenih proizvoda (os. ne u
perilici), nego kemijsko ienje. Ipak, posebnim procesima obradbe (oplemenjivanja) moe se
smanjiti osjetljivost na pranje, a takvi vuneni proizvodi najee su oznaeni posebnom
oznakom kvalitete. Openito uzevi, vuna je vrlo osjetljiva na luine, a znatno manje na
djelovanje kiselina. Osim toga, osjetljiva je na mikroorganizme i moljce [24-26].
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 17
Kutikula predstavlja vanjski povrinski sloj vlakna vune sastavljen od ploastih stanica - ljuski,
koje se obostrano preklapaju po cijeloj povrini vlakna. Pritom su vrhovi ljuski usmjereni prema
vrhu vlakna.
- epikutikule (10 - 65 nm), tvrdog vanjskog ljuskastog sloja izgraenog od lipida i proteina,
- egzokutikule (40 - 400 nm), sloja bogata sumporom, s velikim brojem disulfidnih
mostova, otpornog na vanjske utjecaje i kemikalije,
- mezokutikule, mekanijeg sloja, s manjim brojem disulfidnih mostova,
- endokutikule (30 - 300 nm), sloja siromanog sumporom.
Izmeu stanica kutikule nalaze se stanice kompleksa stanine membrane, debljine oko 25-28
nm (zauzima oko 6% strukture korteksa), koji moe obuhvaati ostatke stanine membrane i
ostatke stanine jezgre, kao to je prikazano na sl. 8. [25,26].
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 18
Korteks je unutranji dio vlakna i ini osnovnu masu vlakna vune. Smjeten je ispod kutikule i
sastavljen je od zbijenih svenjeva vretenastih stanica ija je duljina od 80 do 100 m, a irina
3-6 m. S obzirom na kemijski sastav i gustou pakovanja mikrofibrila, stanice korteksa nisu
jednako izgraene.
Pritom se razlikuju dvije osnovne vrste stanica korteksa: para-korteks (p-korteks) i orto-korteks
(o-korteks), a ponekad korteks sadri i stanice mezo-korteksa. Para-korteks se sastoji od
acidofilnih stanica koje imaju veu koliinu aminokiselinskih ostataka koji sadre sumpor,
sposobnih da tvore disulfidne veze, stvarajui pritom umreenu strukturu u proteinu. Iz toga
razloga stanice para-korteksa su zbijenije i stabilnije strukture zbog ega je prodor molekula
bojila, vode, kemikalija i enzima koje se koriste u procesima obrade vune znatno tei nego u
orto-korteksu. S druge strane orto-korteks se sastoji od bazofilnih stanica koje imaju manji broj
aminokiselinskih ostataka koji sadre sumpor, to znai i manje disulfidnih veza. To je razlog da
su stanice ortokorteksa manje stabilne strukture i osjetljivije na prodiranje molekula bojila, vode
te kemikalija. Stanice korteksa meusobno su povezane s interfilamentnom tvari, poznatijom
pod nazivom matriks.
Stanice orto i para-korteksa mogu biti razliito grupirane i rasporeene gledajui po presjeku
vlakna, iz ega proizlazi razliita kovravost vunenih vlakana. Npr. u jako kovravoj finoj merino
vuni stanice orto-korteksa rasporeene su na vanjskoj zakrivljenoj strani luka kovre [33,36,43],
iz ega proizlazi intenzivna kovravost vlakna.
Grublja, manje kovrava vlakna vune imaju stanice orto- i para-korteksa radijalno razdijeljene,
te su u veoj mjeri prisutne stanice mezo-korteksa, nego to je to sluaj kod finih vuna, to se
povezuje s njihovom slabijom kovravosti. Stanini membranski kompleks debljine oko 25 nm
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 19
zadrava stanice korteksa zajedno. Svaka stanica korteksa graena je elemenata nitastog
oblika makrofibrila promjera (debljine) 50 do 200 nm, izmeu kojih za vrijeme procesa
keratinizacije nastaje i trajno zaostaje dio stanice poznat kao - intermakrofibrilarni materijal [33].
Medula ili sr
Medula je naziv za sredinji dio prisutan kod pojedinih grubljih vlakana. Varira po morfolokoj
strukturi i tipu vune. Ne postoji kod finih vuna, a kod grubih vuna prema A. B. Wildmannu [33].
moe biti u kontinuiranom obliku (jednostavne ili tipa "reetki-saa") gdje je medularna tvar
zastupljena du cijelog vlakna ili diskontinuirana oblika (isprekidane, fragmentirane ili tipa
"ljestvi") gdje je medularna tvar mjestimino i neujednaeno zastupljena du vlakna. Djelomino
je ispunjena amorfnom tvari s odumrlim poliedarskim stanicama, vrlo teko topivim i otpornim na
kemikalije, u ijoj se strukturi nalaze zrakom ispunjene upljine. Medula je prisutna samo kod
grubih vlakana vune i ima znaajnu ulogu kod odreivanja stvarne gustoe vlakna. Medulirana
vlakna su nepoeljna u izradi finih vunenih materijala, pa se najee koriste u izradi tekstila za
tehnike svrhe. Karakteristike meduliranih vlakana su da se tijekom bojadisanja dobivaju
svjetlije nijanse, daju voluminoznost preama, ali isto tako imaju veu otpornost na savijanje i
sabijanje [26,30].
Vuna je vrlo cijenjena i razmjerno skupa tekstilna sirovina, prikladna za izradbu tople odjee.
Fina vuna prerauje se uglavnom u eljanu, a gruba u grebenanu preu. Od eljane pree
izrauju se vrlo kvalitetne fine tkanine za lagane suknje, kostime, odijela i ogrtae (npr. oret,
lister, gabarden), a od grebenane pree izrauju se grublje tkanine (npr. tvid, velur, flanel,
sukno, loden, krombi i dr.), koje se rabe za izradbu toplije odjee. Od grublje vune izrauje se i
gornja pletena odjea (veste, puloveri, kape, rukavice i dr.). Vuna je vrlo cijenjena sirovina i za
izradbu pokrivaa i kuanskoga tekstila, a os. prostiraa od visokokvalitetnih orijentalnih ilima
rune izradbe preko industrijski raenih prostiraa mekane i elastine vlasaste povrine do
jednostavnih, runo tkanih ilima od grube domae vune. Sklonost pustenju vunenih vlakana
iskoritava se za dobivanje pusta, kompaktnoga materijala za izradbu eira. Vuna se esto
mijea i s drugim vlaknima u omjerima u kojima se bitno ne umanjuje kvaliteta proizvoda, a
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 20
a b
Slika 9. Pravi znakovi kavlitete vune; a ista runska vuna; b mjeavina s runskom vunom [41]
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 21
3. EKSPERIMENTALNI DIO
U okviru ovog rada, potrebno je provesti obrade uzoraka komercijalnih vunenog materijala
(dobavljenog od domaeg proizvodaa tt. Varteks) primjenom nisko-tlane plazme. Uzorci e se
izloiti djelovanju plazme uz kisik kao radni plin i optimirati procesni parametri plazme za
postizanje aktivacije povrine i uklanjanja hidrofobnog sloja sa vunenih vlakana.
Cilj je provesti i optimirati predobrade primjenom kisikove plazme uz obrade metalnim solima
(KAl(SO4)2 i AgNO3) koje e poboljati iscrpljenje i vezanje prirodnog bojila (C.I. Natural Yellow
7), ekstrahiranog iz kore ploda biljke Nara.
Varirat e se parametri plazme: snage od 300W i 500W, u vremenskim intervalima od 30, 1, 2 i
5 minuta obrade, protoka plina u rasponu od 70-80% i tlaka od 0,3 mbar-a.
Ispitivanje utjecaja kisikove plazme na svojstva vunene tkanine ispitivat e se prije i nakon
obrada, a provest e se primjenom normiranih metoda i odgovarajue mjerne tehnike za
ispitivanje. Utjecaj plazme na morfologiju povrine vlakana utvrdit e se primjenom pretrane
elektronske mikroskopije pri emu e se nainiti mikroskopske slike vlakana uz poveanje
4000x i/ili 7000x.
Utjecaj plazme na sorpcijska svojstva ispitat e se primjenom vertikalnog testa, dok e se
utjecaj obrade kisikovom plazmom na mehanika svojstva prea provesti se mjerenjem
prekidne sile i prekidnog istezanja primjenom dinamometra TensoLab 3000, a kut krutosti
primjenom standardizirane metode ispitivanja pod kutem od 41,5.
Sva ispitivanja provest e se na kondicioniranim uzorcima u uvjetima SAI atmosfere, radi
usporedbe ispitivanih svojstava i donoenja zakljuaka o utjecaju parametara snage i vremena
plazme na modifikacije svojstava vune i poboljanja svojstava kvaenja i bojadisanja, pritom
bez naruavanja mehanikih svojstava vunenog materijala.
Po zavretku predobrada plazmom odabrat e se optimalni uvjeti radi provedbe postupka
bojadisanja prirodnim bojilom C.I. Natural Yellow 7.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 22
Istraivanja su provedena na uzorku vunene tkanine dobivene iz tt. Varteks d.d., Varadin, ije
su osnovne karakteristike navedene u tab. 2. Prema specifikaciji proizvodaa osnova je
izraena od vunene siro pree (dvonitna) Silbersee, a potka od vunene predene pree
Vunes.
Sirova vunena tkanina u industrijskim uvjetima prola je sljedee faze predobrade:
1. kontinuirano pranje s neionogenim sredstvom za pranje, pH 8,5-8
2. kontinuirano ispiranje do ph 6,5-6,7
3. mokro dekatiranje, kupelj 80 C, temperature bubnja 90 C
4. suenje na 80 C
5. ianje obostrano
6. zavrno dekatiranje.
Prema specifikaciji vunena tkanina je izraena od 100% iste runske vune, australskog
vunenog eljanca klase finoe (prema ASTM klasifikaciji) od 64s, srednjeg promjera vlakana
vune 21,4 m.
Za provoenje obrade koristili smo niskotlani plazma ureaj tip Nano LF-40 kHz (Diener
Elektronic, sl. 10.). Ureaj ima niskofrekventni generator radne snage 1000 W, protok plina do
maksimalno 400 cm3/min, raspon tlaka od 0,1 mbar do 10 mbar. Ovisno o vrsti tekstilnog
materijala, modifikacijama i uincima koji se ele postii, vrijeme obrade je podesivo. Ureaj je
smjeten u Laboratoriju za obradu plazmom, Zavoda za materijale, vlakna i ispitivanje tekstila,
pri Sveuilitu u Zagrebu Tekstilno-tehnolokom fakultetu.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 23
Za istraivanje u okviru ovog rada smo koristili kisik kao plin za plazmu. Prije same obrade
uzorci su sueni na temperaturi 70 C, 24 sata, kako bi uklonili to je vie mogue vlage i time
ubrzali postizanje vakuuma odnosno podruja potrebnog - dovoljno niskog tlaka. S obzirom da
nam radna komora ima etiri identina nosaa uzoraka, to nam omoguava istovremenu obradu
veeg broja uzoraka i time usporedivost rezultata za paralelne obrade.
Runo su podeavani procesni parametri. Vakuum komoru je nakon svake obrade trebalo
ventilirati i to zrakom u vremenu 10 do 15 sekundi. Vrlo teko je ili nemogue postii konstantnu
vrijednost protoka plina i radnog tlaka tijekom istog procesa, pa se protok plina stalno odrava
konstantnim, uz odreeno variranje podruja radnog tlaka, dok se ne postigne skoro konstantna
vrijednost.
Da bi se ispitao utjecaj kisikove plazme pri niskom tlaku na modifikacije svojstava vunenih
materijala ispitane su morfoloke karakteristike povrine vunenog vlakna, sorpcijska i
mehanika svojstva tkanina prije i nakon obrada. Analiza morfologije povrine ispitana je na
razini mikromorfologije primjenom skenirajue pretrane mikroskopije. Sorpcijska svojstva
ispitana su primjenom vertikalnog testa nadiranja vodenog stupca, a od mehanikih svojstava
ispitana je prekidna sila i prekidno istezanje, te kut krutosti. Bojadisanje je provedeno prirodnim
bojilima iz kore ploda biljke Nara, na uzorcima koji su predobraeni i metalnim solima
Za provedbu ispitivanja potrebno je pripremiti po pet (5) epruveta u smjeru osnove i smjeru
potke, dimenzija 250x25 mm. Prije ispitivanja hidrofilnosti, uzorke je potrebno kondicionirati u
uvjetima standardne atmosfere za ispitivanje. Da bi se utvrdila brzina nadiranja vode po uzorku
u vertikalnom poloaju, epruveta u obliku trake se postavi u vertikalni poloaj i donjim dijelom
uroni u vodu na dubini 15 mm, pri emu se nul-toka mjerne skale podesi u ravninu s povrinom
tekuine (sl.12.). Visina nadiranja vode (fronta) u mm, mjeri se nakon 30 s, 1 min, 1,5 min, 2
min, 4 min, i svake sljedee minute, zakljuno sa zavrnom visinom nadiranja vodenog stupca.
Razina fronte i vrijeme u kojem je postignuta, pokazatelji su hidrofilnosti materijala.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 26
Odreivanja otpornosti uzoraka vune na djelovanje vlane sile ispitivana je metodom trake,
prema normi HRN EN ISO 13934-1:2008 primjenom dinamometra Tensolab 3000, tt. Mesdan
(sl.13.), u uvjetima standardne atmosfere za ispitivanje.
Duljina ispitivane epruvete iznosi 350x50 mm, a po uzorku je potrebno nainiti po 5 mjerenja u
smjeru osnove i potke, uz predoptereenje koje iznosi 2N odn. ovisno je o plonoj masi,
razmaka izmeu stezaljki odn. mjerne duljine od 200 mm i brzine istezanja 100 mm/min.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 27
Ispitivanje krutosti vunene tkanine vano je svojstvo koje ocjenjuje uporabnost takvih materijala.
Provedeno je prema normi HRN EN ISO 9073-7:2003 (sl.14.), uz definirane uvjete ispitivanja:
- kondicionirani uzorak
- veliina epruvete 250x50 mm
- 6 paralelnih mjerenja po osnovi i potki
- epruveta se izvlai dok se ne postigne takva duljina kod koje se epruveta usljed vlastite teine
savija za kut od 41,5 (sl.14.)
Mjerena veliina:
- duljina izvuenog dijela epruvete; li [mm] pri kutu od 41,5
- savojna duljina; ls [cm] se izraunava prema izrazu:
Ls=li/2 (1)
2
- krutost savijanja S [cNcm ] - izraunava se prema izrazu:
S Fl l s3 (2)
Debljina tkanine - prema normi HRN EN ISO 5048:2003 debljina plonog proizvoda definira se
kao razmak izmeu dvije metalne ravne paralelne ploe razdvojene tkaninom koja se nalazi pod
definiranim pritiskom i povrinom pritiskivaa. Mjerenje se provodi pomou debljinomjera koji se
sastoji od podloge na koju se stavlja ispitivani materijal i pritiskivaa (kruna uglaana ploa)
kojom se materijal pritie odreenom silom i koji je u vezi sa dijelom za pokazivanje i
registriranje rezultata ispitivanja debljine uzorka. Kod ispitivanog uzorka vunene tkanine koriten
je pritisak od 1 kPa i povrine 20 cm2. Potrebno je nainiti najmanje 5 mjerenja na razliitim
dijelovima na uzorku, a rezultat se iskae kao srednja vrijednost mjerenja, d.
Gustoa tkanine - prema normi HRN EN 1049:2003 gustoa tkanine se definira kao broj niti
osnove i potke na duini od 1 cm, a utvruju se izbrojavanjem niti osnove i potke definirane
veliine epruvete (uzorka tkanine ovisno o orjentacijskoj gustoi). Mjerenje je provedeno
brojenjem niti osnove tj. potke na uzorku odreene veliine. Kao rezultat se daje srednja
vrijednost iskazana kao broj niti osnove i potke po 1 cm.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 29
3.4.5. Bojadisanje prirodnim bojilom ekstrahiranog iz kore ploda biljke Nara (lat. Punica
granatum L. - Punicaceae) - C.I. Natural Yellow 7
Ekstrakcija je provedena u mekoj vodi na temperaturi 100C u vremenu od 120 min. Ekstrakt je
ohlaen i procijeen.
90 C 30 I
10 I 60 C
ISPIRANJE
6. Analiza ekstrakta
6.1. Odreivanje koliine suhe tvari
Iz 100 ml ekstrakta isparena je voda te odreena koliina suhe tvari (kristala bojila) dobivena u
navedenim uvjetima.
Analiza morfologije vunenih vlakana provedena je na uzorcima prije i nakon obrade kisikovom
plazmom radi utvrivanja prisutnih fizikalnih promjena na povrini vunenog vlakna u vidu
ienja povrine vlakna, promjena izgleda ljuski, oteenja u vidu izbrazdanosti vlakna i sl.
Rezultati su prikazani na sl.15.
c) V _ kisikova plazma: 300 W_2 c1) V_ kisikova plazma: 300 W_2 min
min_poveanje 4000x poveanje 7000x
d) V_ kisikova plazma: 300 W_5 min d1) V_ kisikova plazma: 300 W_5 min
poveanje 4000x poveanje 7000x
e) V_ kisikova plazma: 500 W_1 min e1) V_ kisikova plazma: 500 W_1 min
poveanje 4000x poveanje 7000x
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 34
f) V_ kisikova plazma: 500 W_2 min f1) V_ kisikova plazma: 500 W_2 min
poveanje 4000x poveanje 7000x
g) V_ kisikova plazma: 500 W_5 min g1) V_ kisikova plazma: 500 W_5 min
poveanje 4000x poveanje 7000x
Slika 15. Morfoloka analiza povrine vunenih vlakana primjenom SEM mikroskopije,
uz poveanja 4000 i 7000x
Analizirajui mikroskopske snimke (uz poveanje 4000x i 7000x) uzoraka tkanina od vunenih
vlakana prikazane na sl. 15. a), kod neobraenih vlakana uoavaju se ljuske po povrini,
pravilnog izgleda i oblika koje prstenasto obavijaju promjer vlakna. To ukazuje da se radi o finim
vunenim neoteenim vlaknima. Obradom plazmom uoavaju se promjene kutikule po povrini
vlakna (sl. 15. b, c, d), a one su osobito vidljive nakon obrada pri snazi od 500 W u vremenu od
1, 2 i 5 minuta (sl. 15 e, f, g). Te promjene se manifestiraju u oteenju vrhova ljuski (kod
vremena obrade od 1 minute) preko vidljivijih oteenja cijelih ljuski nakon vremena obrade od 5
minuta. Takoer se uoava vea koliina ostataka kutikule po povrini vlakna usljed oteenja
ljuski i vjerojatno hidrofobnog sloja na vlaknu. Dobiveni rezultati su u korealciji sa rezultatima
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 35
poboljane hidrofilnosti povrine koja se nakon obrada plazmom znaajno poveava, dok je
neobraeno vlakno vune hidrofobno.
Za ispitivanje hidrofilnosti vunene tkanine nakon obrada plazmom uz kisik radi utvrivanja
najpogodnijeg vremena i snage obrade, koriten je vertikalni test, prema normi HRN EN ISO
9073-6:2003. Ovaj postupak ispitivanja omoguuje kvalitativnu i kvantitativnu ocjenu
hidrofilnosti (kvasivosti) tekstilnih plonih proizvoda.
Ispitivana je visina fronte h [mm] vertikalnog nadiranja vodenog stupca kroz tkaninu, utvrivana
u vremenu od 0 do 20 min (po potrebi i due radi utvrivanja konane visine fronte), a rezultati
su prikazan u tab. 3. i 4. i na sl. 16. - 19. Iz prikaza je oito da obrade plazmom dovode do
poveanja hidrofilnosti vunenih tkanina ve i nakon 30 sek. obrade u plazmi, u odnosu na
neobraeni uzorak koji je u potpunosti hidrofoban.
Tablica 3. Visina fronte h [mm] vodenog stupca na uzorcima vunene tkanine obraene kisikovom
plazmom uz radnu snagu (300 i 500 W) i vrijeme obrade (30 i 1 min)
t [min] o p o p o p o p
0,17 6 10 20 21 11 16 14 13
0,5 12 15 30 32 17 22 22 23
1 14 20 36 35 20 24 24 26
1,5 18 26 49 41 26 38 34 37
2 23 31 55 47 42 45 46 48
3 28 38 62 52 53 53 57 56
4 30 42 69 64 61 63 70 71
5 33 47 75 72 73 74 77 78
6 35 52 30 78 82 78 85 84
7 37 53 86 84 87 83 90 87
8 38 54 89 87 92 89 95 94
9 40 57 92 87 93 93 99 99
10 42 59 95 88 95 98 104 102
30 72 81 131 128
35 77 87 134 130
40 85 95
45 88 96
Slika 16. Brzina nadiranja vodenog stupca; h [mm]; a) vunene tkanine obraene O2 plazmom pri 300W,
vrijeme 30 sek.i b) vunene tkanine obraene O2 plazmom pri 500W, 30 sek.; ispitana u smjeru osnove i
potke
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 37
120
visina vodenog stupca, h [mm]
100
80
60
40
20
0
0 5 10 15 20
vrijeme, t [min]
300 W - 1 min. LIJEVI 300 W - 1 min. DESNI
500 W - 1 min. LIJEVI 500 W - 1 min. DESNI
Slika 17. Brzina nadiranja vodenog stupca; h [mm]; a) vunene tkanine obraene O2 plazmom pri 300W,
vrijeme 1 mini b) vunene tkanine obraene O2 plazmom pri 500W, 1 min.; ispitana u smjeru osnove i
potke
Tablica 4. Visina fronte h [mm] vodenog stupca na uzorcima vunene tkanine obraene kisikovom
palzmom uz radnu snagu (300 i 500 W) i vrijeme obrade (2 i 5 min)
t [min] o p o p o p o p
0,17 29 30 28 31 31 35 28 25
0,5 42 41 42 41 40 41 38 41
1 50 51 54 55 43 46 49 51
1,5 62 61 65 63 48 51 54 57
2 68 67 71 70 55 57 60 64
3 78 77 81 80 60 62 73 77
4 86 85 90 88 71 72 81 85
5 93 92 101 101 81 84 89 92
6 99 97 107 106 91 92 94 96
160
140
visina vodenog stupca, h [mm]
120
100
80
60
40
20
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
vrijeme, t [min]
Slika 18. Brzina nadiranja vodenog stupca; h [mm]; a) vunene tkanine obraene O2 plazmom pri 300W,
vrijeme 2 mini b) vunene tkanine obraene O2 plazmom pri 500W, 2 min; ispitana u smjeru osnove i
potke
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 39
Slika 19. Brzina nadiranja vodenog stupca; h [mm]; a) vunene tkanine obraene O2 plazmom pri 300W,
vrijeme5 min i b) vunene tkanine obraene O2 plazmom pri 500W, 5 min; ispitana u smjeru osnove i
potke
Iz rezultata je vidljivo da je nema ispitivanih podataka za neobraeni uzorak vunene tkanine koji
je potpuno hidrofoban. Rezultati odreivanja brzine nadiranja vodenog stupca po vertikali, a koji
su dobiveni na uzorcima na kojima su provedene obrade kisikovom plazmom, pokazuju da je
kod svih ispitivanih uzoraka obrada plazmom ostvarila znaajno poboljanje hidrofilnosti, odn.
kvasivosti i u smjeru osnove i potke. U tablicama su izdvojene visine fronte za poetna vremena
od 10 sekundi mjerenja, zatim nakon 1200 sekundi (20 min) mjerenja, te vrijeme zavretka
mjerenja gdje je kod uzorka postignuta maksimalna visina stupca. Time se htjelo vidjeti kako
obrada plazmom utjee na poetnu brzinu upijanja vodenog stupca (poetna brzina nadiranja
bitno utjee na udobnost tekstilije pri noenju), ali i utvrditi najviu razinu upijanja vode u
zadanom vremenu. Rezultati nisu u potpunosti ujednaeni, ali se svakako moe uoiti da je
visina fronte vodenog stupca postignuta nakon 20 minuta na uzorcima vunenih tkanina
obraenim kisikovom plazmom znaajno vea nakon obrada pri 500 W snage pa ak i kod
najkraeg vremena obrade od 30 sek (tab. 3.-4., sl. 16.-19.).
Na temelju rezultata ispitivanja brzine nadiranja vodenog stupca na tkaninama definiranih
konstrukcijskih karakteristika i nakon obrada plazmom u razliitim uvjetima obrade, moe se sa
sigurnou ustvrditi da obrade kisikovom bitno pridonose poboljanju sorpcijskih svojstava i
hidrofilnom uinku, pri emu vanu ulogu imaju i postignute mikromorfoloke promjene povrine
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 40
vlakana u vidu oteenja ljuski po povrini vlakna i ukupne hrapavosti povrine, vjerojatno
pridonose poveanju kapilarnih sila bitnih za transport vode kroz tkaninu i boljoj kvasivosti.
Ispitivanje dijela mehanikih svojstava provedeno je mjerenjem prekidne sile, Fp [N] i prekidnog
istezanja, [%] na 5 mjerenja u smjeru osnove i u smjeru potke, primjenom metode trake, uz
izraunate pokazatelje varijabilnosti: koeficijenta varijacije V [%] i standardnog odstupanja
vrijednosti prekidne sile i prekidnog istezanja [N,%], te postotne promjene [%] i prikazani su
u tab. 5. - 7.
Tablica 5. Rezultati ispitivanja prekidne sile i prekidnog istezanja uzorka obraenog plazmom u vremenu
od 1 min. pri snazi 300 i 500 W u odnosu na neobraeni uzorak
Tablica 6. Rezultati ispitivanja prekidne sile i prekidnog istezanja uzorka obraenog u plazmi u vremenu
od 2 min pri snazi od 300 i 500 W u odnosu na neobraeni uzorak
Tablica 7. Rezultati ispitivanja prekidne sile i prekidnog istezanja uzorka obraenog u plazmi u
vremenu od 5 min pri snazi od 300 i 500 W u odnosu na neobraeni uzorak
Odreeno poveanje prekidne sile vunenih tkanina nakon obrade kisikovom plazmom, moe se
tumaiti pretpostavkom da je razlog u poveanju kohezije izmeu vlakana u prei, koja se u
pojaanoj mjeri ostvaruje zbog poveanja specifine povrine vlakana, razvojem specifine
mikromorfologije. To indirektno ukazuje i na to da pri obradi plazmom dolazi do promjene
karakteristika povrine vlakana koje rezultiraju veom dodirnom povrinom meu vlaknima i
boljom kohezijom. Izraunate vrijednosti standardne devijacije ukazuju na veu varijabilnost
ispitanih svojstava plazmom obraenih uzoraka, to svakako moe upuivati na zakljuak da se
nejednolinost tekstilnih materijala nakon obrade kisikovom plazmom poveava. Izraunate
postotne promjene pokazuju da se vrijednosti poveanja prekidne sile kreu od oko 19% do oko
33% u smjeru osnove i potke, i nije jednoznano poveanju vremena obrade ali ni radne snage.
S obzirom na dobivene vrijednosti prekidne sile, za postupak bojadisanja su uzeti parametri
obrade plazmom: vrijeme obrade od 2 i 5 minute i snaga 300 i 500 W.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 42
Prekidno istezanje se takoer poveava i to znaajno kod nekih uzoraka nakon obrade i kree
se od oko 26% do ak 80%. Takvo ponaanje moe se pripisati poboljanoj koheziji izmeu
vlakana usljed obrada plazmom, koja pritom bolje podnose optereenja vanjske vlane sile i
poveavaju rad prekida vunene tkanine. Moe se openito ustvrditi da rad prekida, a time i
trajnost proizvoda, upravo zahvaljujui veoj sposobnosti podnoenja deformacije, zbog obrade
plazmom ipak nisu narueni.
Izraunate vrijednosti standardne devijacije ukazuju na veu varijabilnost ispitanih svojstava
plazmom obraenih uzoraka, to svakako moe upuivati na zakljuak da se nejednolinost
tekstilnih materijala nakon obrade kisikovom plazmom poveava.
Tablica 8. Rezultati ispitivanja utjecaja obrade O2 plazmom na krutost savijanja vunenih tkanina
Ispitivano svojstvo 2
Li [mm] Ls [cm] m [g] Fl [cN/cm] S [cNcm ]
Oznaka uzorka
o 22,67 1,133 0,0817 0,0354 0,0515
V-n
p 22,33 1,117 0,0833 0,0366 0,0510
o 26,67 1,333 0,1002 0,0369 0,0874
t =1 min
p 26,33 1,317 0,0991 0,0369 0,0843
V 300 W
Iz rezultata prikazanih u tab. 8. se moe uoiti da se duljina izvuenog dijela epruvete, time i
savojna duljina, masa i krutost savijanja kod uzoraka vunenih tkanina poveava nakon obrada
kisikovom plazmom. Ovakav rezultat bi se mogao dovesti u vezu i s promjenama specifine
povrine vlakana do koje dolazi nakon obrade kisikovom plazmom. Takve promjene pridonose
veoj dodirnoj povrini i poveanju kohezije izmeu vlakana u prei, to se oituje poveanjem
krutosti materijala. Takve rezultate poveanja krutosti opisivali su i znanstvenici [7] kao
negativnu pojavu kod vunenih materijala koja se javlja nakon obrada plazmom i opisani su u
teoretskom dijelu rada.
Od fizikalnih svojstava ispitana je gustoa osnove i potke, debljina tkanine i broj uvoja pree do
prekida radi davanja ocjene o eventualnim promjenama na razini pree. Mjerenja su
napravljena na neobraenim i obraenim uzorcima vune plazmom pri definiranim uvjetima, a
rezultati su prikazani u tab. 9.
Tablica 9. Odreivanje gustoe niti osnove i potke, debljine tkanine i prekidnog broja uvoja pree vunene
tkanine prije i nakon obrada kisikovom plazmom
V - 300 W V - 500 W
Svojstvo V_ n
1 min 2 min 5 min 1 min 2min 5 min
o 24 25 25 24 23 24 24
Broj niti o
i p /cm p 21 22 22 22 22 22 22
3.5.5. Rezultati bojadisanja vune prirodnim bojilima iz kore ploda biljke Nara
1. Analiza ekstrakta
Slika 20. Kristali prirodnog bojila dobiveni iz vodenog ekstrakta iz kore ploda biljke Nara
Slika 22. Apsorpcijski spektri vodenog ekstrakta kore Nara nakon postupaka bojadisanja
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
NEOBRAENI NEOBRAENI + 500 W - 2 MIN. 300 W - 5 MIN 500 W - 2 MIN. 500 W - 2MIN.
METALNE SOLI + METALNE + AGNO3
SOLI
Slika 23. Dubina obojenja K/S obojadisanih uzorka, kod maks. 400 nm
Izgled obojadisanih uzoraka vunene tkanine prirodnim bojilom nakon razliitih predobrada
V - O2 500 W, 2 min + metalne soli KAl(SO4)2 V - O2 500 W, 2 min + metalne soli AgNO3
Slika 24. Fotografije obojanih uzoraka vunenih tkanina nakon razliitih obrada
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 47
Prirodna biljna bojila najee su iz skupine kiselo moilskih bojila. Prema tradiciji bojanja
prirodnim bojilima tkanina se predobraivala metalnim solima moilima te bojala u vodenim
biljnim ekstraktima u kojima su najzastupljeniji flavonoidni derivati. Pri bojadisanju dolazi do
reakcije metalnog iona i flavonida te nastaje obojeni metalni kompleks.
Kao moila najee su se koristili spojevi sa metalnim ionom, kao to su: alaun KAl(SO4)2,
modra galica CuSO4 i zelena galica FeSO4.
Predobradom vunene tkanine plazmom dobiva se visok stupanj iscrpljenja prirodnog biljnog
bojila (sl. 22.) i dubine obojenja na temelju K/S vrijednosti izmjerene pri maks. 400 nm (tab. 10.).
Ovo istraivanje predstavlja doprinos primjene prirodnih biljnih bojila sa ekolokog aspekta jer je
potvreno da se dobiva dobro iscrpljenje bojila predobradom vunene tkanine kisikovom
plazmom pri vremenu od 2 i 5 minuta, i snage 300 i 500 W, uz mogue izbjegavanje metalnih
soli potencijalno tetnih jer se mogu akumulirati u organizmu i predstavljati oneiivanje
otpadnih voda.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 48
4. Zakljuci
Temeljem analize ispitivanih svojstava uzoraka vunene tkanine obraene kisikovom plazmom
pri niskom tlaku i variranjem procesnih parametara (vremena i snage), uz obrade metalnim
solima i bojadisanu prirodnim bojilom iz kore ploda biljke Nara, dati su sljedei zakljuci:
Ovo istraivanje predstavlja doprinos primjene prirodnih biljnih bojila sa ekolokog aspekta
jer je potvreno da se dobiva dobro iscrpljenje bojila predobradom vunene tkanine
kisikovom plazmom pri vremenu od 2 i 5 minuta, i snage 300 i 500 W, uz mogue
izbjegavanje metalnih soli potencijalno tetnih, jer se mogu akumulirati u organizmu i
predstavljati oneiivanje otpadnih voda.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 50
5. Saetak
Obradom plazmom provodimo eljene promjene tj. modifikacije na povrini supstrata, u svrhu dobivanja
proizvoda dodane vrijednosti i eljenih funkcionalnih svojstava. Prilikom obrade dolazi do interakcije
plazme i obraivanog supstrata i do fizikalnih i kemijskih promjena u povrinskom sloju obraivanog
materijala. Pritom je potrebno optimirati parametre obrade procesa: vrsta plina, snaga, protok plina, tlak,
radna frekvencija, dimenzija uzorka i broj elektroda. Svrha rada je istraiti kakav utjecaj na fizikalno
kemijska svojstva vunenog supstrata ima obrada niskotlanom kisikovom plazmom. Obrade su
provoene pri snazi od 300 W i 500 W i pri razliitim vremenskim intervalima, ali uz nepromjenjive
vrijednosti protoka plina, vrste plina, radnu frekvencija i dimenzije uzorka.
Analizu mikromorfologije povrine vunenih vlakana provedena je pretranim elektronskim mikroskopom
Tescan MIRA\\LMU, radi utvrivanja promjena na povrini vunenog vlakna u vidu ienja povrine
vlakna, promjena izgleda i oblika ljuski, oteenja u vidu izbrazdanosti vlakna i sl.. Neobraena vlakna
imaju pravilan izgled ljuske na povrini. Nakon obrade plazmom vidljive su promjene na kutikuli, posebno
pri obradom od 500 W, to se vidi u oteenju vrhova ljuski (ve i kod vremena obrade od 1 minute)
preko vidljivijih oteenja cijelih ljuski nakon vremena obrade od 5 minuta. Vidljiva je i vea koliina
ostataka kutikule po povrini vlakna usljed oteenja ljuski.
Hidrofilna svojstva vune ispitivana su primjenom vertikalnog testa, prema normi HRN EN ISO 9073-
6:2003., te je data kvalitativna i kvantitativna ocjena hidrofilnosti (kvasivosti) vune. Pritom je ispitivana
visina fronte h [mm] vertikalnog nadiranja vodenog stupca kroz tkaninu. Iz rezultata je vidljivo da je do
poveanja hidrofilnosti dolo ve nakon 30 sek. obrade u plazmi, u odnosu na neobraeni uzorak koji je u
potpunosti hidrofoban.
Ispitivanja mehanikih svojstava provedena su mjerenjem prekidne sile i prekidnog istezanja u smjeru
osnove i u smjeru potke, primjenom metode trake, uz izraunate pokazatelje varijabilnosti. Rezultati
pokazuju poveanje prekidne sile vunenih tkanina nakon obrade plazmom. Dobivene postotne promjene
pokazuju da se vrijednosti poveanja prekidne sile kreu od oko 19% do oko 33% u smjeru osnove i
potke, i nije jednoznano poveanju vremena obrade ali ni radne snage. Dolazi i do poveanja prekidnog
istezanja koje se kree od oko 26% do ak 80%. Takvi rezultate se mogu pripisati poboljanoj koheziji
izmeu vlakana usljed obrada plazmom, koja pritom bolje podnose optereenja vanjske vlane sile i
poveavaju rad prekida vunene tkanine.
Rezultati ispitivanja krutosti savijanja vunene tkanine ukazuju da se duljina izvuenog dijela epruvete,
time i savojna duljina, masa i krutost savijanja kod uzoraka vunenih tkanina poveava nakon obrada
kisikovom plazmom. Ovakav rezultat bi se mogao dovesti u vezu i s promjenama specifine povrine
vlakana do koje dolazi nakon obrade kisikovom plazmom. Takve promjene pridonose veoj dodirnoj
povrini i poveanju kohezije izmeu vlakana u prei, to se oituje poveanjem krutosti materijala.
Preobraeni uzorci O2 plazmom u vremenu od 2 i 5 minuta i snage 300 W i 500 W uzeti su kao optimalni
parametri obrade i na njima je nakon predobrade plazmom proveden postupak bojadisanja prirodnim
bojilom iz kore ploda biljke Nara. Dobiven je visok stupanj iscrpljenja i dubina obojenja osobito u
usporedbi s uzorcima koju su predobraeni i metalnim solima. Stoga ovo istraivanje predstavlja doprinos
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 51
primjene prirodnih biljnih bojila sa ekolokog aspekta jer je potvreno da se dobiva dobro iscrpljenje bojila
predobradom vunene tkanine kisikovom plazmom uz optimalne uvjete, uz mogue izbjegavanje metalnih
soli potencijalno tetnih, jer se mogu akumulirati u organizmu i predstavljati oneiivanje otpadnih voda.
Kljune rijei:
O2 plazma
Morfologija vune
Hidrofilnost/kvasivost povrine
Mehanika svojstva
6. Literatura
[1] B. Vrnik: Temelji fizike plazme, kolska knjiga Zagreb, Grafoplast d.d., 1996.
[2] www://hr.wikipedia.org/wiki/Plazma_(fizika), web pregled 25. 4. 2016.
[3] R. S.hishoo: Plasma technologies for textiles, Published by Woodhead Publising Limited in
association with The Textile Institute, Abington Hall, Abington, Cambridge, England, (2007).
[4] https://www.plasma.com/en/plasmatechnik/introduction-to-plasma, pregled 20. 10. 2016.
[5] http://eskola.hfd.hr/proc_za_vas/proc-21/pus.htm, web pregled 25. 5. 2016.
[6] http://3atoms.org/what-is-plasma-and-gans, web pregled 04. 6. 2016.
[7] M. M. Radeti et al.: Modificiranje vune niskotemperaturnom plazmom, Tekstil 54, (6) 266-
278, (2005)
[8] S.Ercegovi Rai: Ciljana modifikacija svojstava tekstilnih materijala primjenom plazme i
metalnih spojeva, doktorska disertacija, Sveuilite u Zagrebu, Tekstilno tehnoloki fakultet,
2010 godina.
[9] D. Hegemann: Plasma polymerization and its applications in textiles, Indian Journal of
Fibre&Textile Resarch 31, 99-115, (2006).
[10] C. W. Kan et al.: Low temperature Plasma on Wool Supstrates: The Effect of the Nature of
the Gas, Textiles Research Journal 69 (6), 407-416 (1999).
[11] R. Molina et al.: Low temperature plasma modified wool fabrics: surface study by SEM,
Multidisciplinary Research and Education, FORMATEX 2004, 242-249, (2004).
[12] S. Ercegovi Rai, R. unko: Modifikacija svojstava tekstilija primjenom plazme, Tekstil
58, 3, 55-74 (2009.).
[13] H. U. Poll et al.: Penetration of Plasma effects into textile structure, Surface and Coatings
Tecnology, 142-144, 489-493 (2001).
[14] https://plasma.com/anwendungen/textilindustrie, web pregled 10. 6. 2016
[15] R. Shishoo: Plasma Treatment Industrial Applications and its Impact on the C&L Industry,
Journal of Coated Fabrics 26, 26-35 (1996).
[16]. C. Wang and Y. Qiu: Influence Procesing Parameters on Penetration of Active Species in
atmospheric Pressure Plasma Jet in Wool Fabrics, 3rd ITC&DC, Book of Proceedings, 366-371,
October 08-11th 2006., Dubrovnik, Croatia.
[17] I. M. Zuchairah et al.: Effect of Glow Discharged-Polymer Treatments on the Shrinkage
Behaviour and Physical Properties of Wool Fibres, Textile Research Journal, 67 (1), 69-74
(1997).
[18] D. Sun, G. K. Stylios: Investigating the Plasma Modification of Natural Fiber Fabrics - The
Effect on Fabric Surface and Mechanical Properties, 639-640 (2005).
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 53
[19] C. W. Kan and C. W. M. Yuen: Low Temperature Plasma Treatment for Wool Fabric,
Textile Research Journal 76 (4), 309-314, (2006).
[20] C. Canal, P. Erra: Regulation of Surface Hydrophilicity of Plasma Treated Wool Fabrics,
Textiles Research Journal, 77 (8), 559-564 (2007).
[21] A. Ceria et al.: Modification of Wool Dyeing Properties: A Comparison between an
Atmospheric and a Low Pressure Plasma Treatment, Politecnico di Torino selde di Biella Italy,
(2009).
[22] D. Binias et al., Fibres and Textiles in Eastern Europe, Selected properties of wool treated
by low-temperature plasma 12 (2), 58-62, (2004).
[23] C.W. Kan et al.,Low temperature plasma on wool Substrates: The Effect of the Nature of
the Gas, Textile Res. J. 69 (6), 407-416 (1999).
[24] E. Erla i sur.: Struktura vunenog vlakna, Tekstil 45, 255-262, (1996).
[25] M. Feughelman: Natural Protein Fibres, Journal of Applied Polymer Science 83, 489-507,
(2002).
[26] E. Erla i sur.: Rast, sastav i graa vune, Tekstil 45, 133-141, (1996).
[27] J. Golua: Istraivanje deformacije vunenih vlakana, te utjecaj korteksa na njihovu
kovravost, Tekstil 34, 161-172 (1985).
[28] D. F. LouW: The Bilateral Structure of Crimped and Steely Wools and the Origin of Fiber
Crimp, Textile Research Journal, 30, 606-611, (1960).
[29] D. H. Tester: Fine Structure of Cashmere and Superfine Merino Wool Fibers, Textile
Research Journal, 57, 213-219, (1987).
[30]. E. Vujasinovi, M. Andrassy: Istraivanje utjecaja medulacije na gustou vune, Tekstil 49,
277-286, (2000).
[31] M. Zuchairah et. al.: Effect of Glow Discharge-Polymer Treatments on the Shrinkage
Behavior and Physical Properties of Wool Fabric, Textile Res.J, 67, 1, 69-74 (1997).
[32] D. Sun, G.K. Stylios: Effect of Low Temperature Plasma Treatment on the Scouring and
Dyeing of Natural Fabrics, Textile Research Journal, 74, 9, 751-756 (2004).
[33] J. Ryu et al.: Effect of Corona Discharge on the Surface of Wool and Its Application to
Printing, Textile Res. J, 61, 10, 595-601 (1991).
[34] M. Gorjanc et. al.: Multifunctional Textiles Modification by Plasma, Dyeing and
Nanoparticles, Eco-Friendly Dyeing and Finishing, Chapter 1, 1-30 (2010).
[35] D. Fakin et. al.: The impact of corona modified fibres` chemical changes on wool dyeing,
Journal of Materials Processing Technology 209, 584-589 (2009)
[36] S. E. Nahed et al.: The use of new technologies in coloration of textile fibres, J. Mater Sci
45, 1143 -1153 (2010).
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 54
[37] L. Bautista et al., Dyeing of low-pressure oxygen plasma treated wool fabrics with
antibacterial natural dyes, 6th World Textile Conference AUTEX 2006, Biella Italy.
[38] https://hr.wikipedia.org/wiki/Nar, web pregled 16. 11. 2016.
[39] M. M. Radetii i sur.: Mogunost primjene plazma tehnologije u modifikovanju polimernih i
tekstilnih materijala, Hem. Ind. 58 (2), 55-63 (2004).
[40] M. S. Kim et al.: Dimensional and Surface Properties of Plasma and Silicone Treated Wool
Fbaric, Textile Research Journal 72 (2002) 2,113-120.
[41] http://www.woolmark.com/ pregled 16.11.2016.
Josip Jeli: Modifikacija svojstava vune primjenom hladne nisko-tlane plazme Diplomski rad 55
7. ivotopis
Josip Jeli
Osobni podaci:
E-mail: josipjelic2004@gmail.com
Radni iskustvo:
Obrazovanje:
Inenjerski studij,