QUMICA 2 BATXILLERAT

Unitat 3
CINTICA QUMICA
 La velocitat de les reaccions

La VELOCITAT duna reacci es mesura per la quantitat dun dels reactants que es transforma per unitat de temps.

Equaci de la velocitat de la reacci aA + bB pP +qQ:

reacci directa v k[A] [B] ( i sn els ordres parcials de la reacci i k la constant de velocitat)

reacci inversa v k[P] [Q] ( i sn els ordres parcials de la reacci i k la constant de velocitat)

L'ordre total o global de la reacci s la suma dels ordres parcials:

v1 = k1[A] s una reacci de primer ordre respecte a A, i de primer ordre total.

v2 = k2 [A][B] s una reacci de primer ordre respecte a A i a B, i de segon ordre total.

v3 = k3 [A]2 s una reacci de segon ordre respecte a A i total.

v4 = k4 [A]2[B] s una reacci de segon ordre respecte de A i de primer ordre respecte de B, i de

tercer ordre total.

v5 = k5 s una reacci dordre zero.

En totes aquestes equacions els coeficients k sn les constants de velocitat.

Les unitats de la constant de velocitat, k, depenen de lordre de la reacci.
 La velocitat de les reaccions. Resoluci de problemes
Per resoldre problemes on shagi de determinar l'equaci de velocitat duna reacci a partir de dades de diferents
concentracions de reactius cal trobar l'ordre de cada reactiu. Per aix cal:
Escriure l'expressi de l'equaci de velocitat dues vegades, cadascuna amb les dades d'un experiment diferent
amb la condici que ha de repetir-se la concentraci d'un dels reactius en ambds experiments.
Dividir una expressi entre laltra i simplificar de forma que allem el valor dun dels ordres parcials de la
reacci.
Repetir aquest procs per a cada ordre parcial

Exemple:
Calcula lequaci de velocitat i el valor de la constant de Experiment [NO] (molL1) [O3] (molL1) v (mol/Ls)
velocitat sabent que la velocitat que sha obtingut en 1 210-5 710-5 3,0810-2
tres experiments en els que sha variat les 2 210-5 510-5 2,2010-2
concentracions inicials dels reactius en la reacci:
3 410-5 510-5 4,4010-2
NO + O3 NO2 + O2 han estat:

3,0810-2 k[210-5 ] [710-5 ] 3,0810-2 710-5

dividim les expressions i simplifiquem 1,4 1,4 ; 1
2,2010-2 k[210-5 ] [510-5 ] 2,2010-2 510-5
2,2010-2 k[210-5 ] [510-5 ] 2,2010-2 210-5
dividim les expressions i simplifiquem 0,5 0,5 ; 1
4,4010-2 k[410-5 ] [510-5 ] 4,4010-2 410-5
Per tant, lequaci de velocitat buscada s: v=k[NO][O3]
Utilitzarem les dades dun dels experiments per trobar k:
v 3,0810
2
k 2,2107 mol-1Ls-1
[NO][O3 ] 5 710
210 5
 Teories de les reaccions qumiques

LA TEORIA DE LES COLLISIONS: les partcules tenen una gran energia cintica i collideixen les unes amb les altres
contnuament. Aquests xocs, per, poden no ser eficaos; s a dir, que no hi hagi reacci qumica. Leficcia duna
collisi depn de dos factors:

De lenergia cintica de les partcules: cal que les partcules tinguin una energia cintica prou gran.
Aquestes sanomenen partcules activades i trenquen els enllaos mutus i originen productes nous.
Si dues partcules tenen velocitats insuficients, reboten en un xoc que s aproximadament elstic i no
hi ha reacci qumica.

Lenergia mnima necessria que cal per qu una reacci tingui lloc
sanomena Energia dactivaci. Aquesta no modifica el balan global
energtic de la reacci, sin que noms nafecta la velocitat. Es es dna en
kJ/mol-1.
Les partcules amb una energia cintica prou gran per reaccionar
sanomenen Partcules activades.

De lorientaci de les partcules en els xocs: perqu puguin reaccionar, les partcules han de topar en
una direcci concreta.
Animaci sobre lorientaci de les partcules en els xocs
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/collis11.swf
 Teories de les reaccions qumiques

LA TEORIA DE LESTAT DE TRANSICI pressuposa lexistncia duna espcie qumica entre els reactius i els
productes que sanomena complex activat o complex de transici i est format per les partcules de reactius que
han collidit.

En aquesta teoria imaginem que la reacci qumica es produeix per un cam establert que anomenem cam de
reacci.

En les grfiques segents podem veure que lenergia dactivaci que inicialment sha daportar es retorna ntegrament
desprs. En conseqncia, lenergia dactivaci no modifica el balan global energtic de la reacci i noms
nafecta la velocitat.
Animaci que mostra lenergia dactivaci
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/activa2.swf

Reacci exotrmica

Reacci endotrmica
 Factors que intervenen en la velocitat de les reaccions (I)
1. Concentraci dels reactius: a ms concentraci (o pressi en els gasos) ms velocitat
Influncia de la concentraci
http://employees.oneonta.edu/viningwj/sims/concentration_dependence_s.html
2. Temperatura: a ms temperatura ms velocitat. Lequaci dArrhenius relaciona la constant de velocitat amb la
temperatura:
k cons tant de velocitat
A factor que t en compte la freqncia de les col lisions
Ea /RT
k Ae on Ea energia d'activaci (kJmol 1)
R 8, 31JK 1mol 1

T temperatura absoluta en K

3. Estat fsic dels reactius: com ms contacte hi hagi entre partcules, ms velocitat.

1. La reacci entre un slid i un lquid s ms rpida si el slid es troba en forma de pols.

2. Si la reacci s entre dos lquids immiscibles, cal agitar-los enrgicament.

3. La reacci entre gasos i slids depn de la mida de les partcules del slid.

4. La velocitat de reacci entre dos slids augmenta si augmentem la superfcie de contacte entre ells.
 Factors que intervenen en la velocitat de les reaccions (II)

4. Naturalesa qumica dels reactius: que fa que lenergia dactivaci sigui major o menor; a ms energia
dactivaci, menys velocitat.

5. Catalitzadors: modifiquen lenergia d'activaci i, per tant, la velocitat de la reacci.

biolgics o enzims
tipus de catalitzadors de contacte
transportadors o en fase homognia
qumics inhibidors o catalitzadors negatius
autocatalitzadors

El MECANISME DUNA REACCI s la seqncia de xocs intermoleculars i descomposicions que t lloc a escala
molecular. En algunes reaccions nhi ha ms dun.
Dins del mecanisme, el pas que determina lordre de reacci global s el de la reacci o reaccions parcials ms
lentes, donat que actuen com a coll dampolla.

Animaci sobre lacci enzimtica

http://highered.mcgraw-hill.com/sites/dl/free/0072495855/291136/enzymes.swf