UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERA MECNICA-ENERGA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA
MECNICA
Asignatura
Termodinmica II
Docente:
Dr. Jos H. Tezn Campos

Semestre Acad. 2016-A

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 HOJA DE VIDA
Jos H. Tezn Campos
Dr. Administracin - UIGV
Mg: Administracin Universitaria - UNMSM
Maestra: Ingeniera Hidrulica Computacional UNMSM
Ingeniero Mecnico - UNAC CIP: 25332
Lic. Administracin UIGV CLAD: 10763
Especialista: Formulacin y Evaluacin de Proyectos.
Docente Universitario e Investigador Cientfico
Asesor y Consultor

E-mail: jcamping49@yahoo.com
www.acipromperu.org
 INPUT(ENTRADAS) PROCESS (PROCESO) OUPUT(SALIDA)
REACTANTES PRODUCTOS

M
R
Mezclas SOLIDO: Carbn. Anlisis :
Reactivas ombustible LIQUIDO: Petrleo. 1.Gravimetrico o elemental.
GAS : Gas Natural. 2.Volumetrico.

PROCESO DE COMBUSTION: Gases de la combustin

-
C
C Liberacin de energa qumica del combustible con
H transformacin en energa calrica por la oxidacin
+ O rpida de los constituyentes con emisin de luz
N

Comburente u Oxidante (O2)

S cmara de combustin

Aire: N2
CO2

O2 ------ Si existe: Combustible con exceso de aire

O
O2
H2O.
CO ------ Si existe: combustin incompleta
SO2, N2, H2O
M
B
C + O2 (OXIGENO PURO)
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
CO2 LEY DE LA CONSERVACIN DE MASAS.
U
S
a) QUE HACER?
Balance de masas: Determinando:
MR MP

T
b) PARA QUE HACER? Para determinar: ra/c, rc/a
ex aire o deficiencia de aire(CI), %at, CXHY
COMBUSTION REAL:
CASOS CONOCIDOS INCOGNITAS
SEGN EL TIPO DE PROCESO
EL CALOR DE COMBUSTION PUEDE SER:
1.PROCESO FEES:
A) PRESION CTE.
B)VOLUMEN CTE.
1.FORMULA DE COMB.
ANALISIS DE PRODUCT
2.COMPOSICION DE COMB.
% at

ra/c, rc/a
I

Qp=HP-HR=(U+PV)p-(U+PV)r .................(I) ANALISIS DE PRODUCTOS
2.SISTEMA (V=cte). 3.ANALISISDE PRODUCTOS %at,CXHY
Qv=Up-Ur.............(II) COMBUSTIBLE DESCONOCIDO.

N
c) POR QUE HACER? (I)-(II) -SE NESECITA SABER:
Qp-Qv=(PV)p-(PV)r=(nRT)p-(nRT)r a) Con ex se forma menor cantidad de CO.
Qp-Qv=RT(np-nr) . b) La utilidad del ex .ejem
Donde : np y nr se determina a partir de la ecuacin terica de la combustin . - MCI: Se reduce el ex par lograr mayor eficiencia
-TG: Se requiere gran ex par mantener T de los productos
lo suficientemente bajo par que la maquina no se malogre.
-Utilizar gran ex tiene la desventaja de provocar mayor 3
perdida de energa en los productos descargados al medio ambiente
 COMBUSTION
Conceptos Fundamentales
MEZCLA REACTIVA:
Es un sistema de composicin mltiple cuyos constituyentes qumicamente
reaccionan entre si.

REACCION QUMICA:
Es un suceso en el que ocurre un acomodamiento de los tomos que
conforman la reaccin.

LEYES FUNDAMENTALES:
1)CONSERVACIN DE LA MATERIA: ESTEQUIOMETRIA
2)PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA:
Aplicacin de principio de conservacin de la energa.
3)SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA:
Establecer una distincin entre procesos reversibles e irreversibles.
Establece que la composicin de equilibrio de una mezcla reactiva depende
de la temperatura y de la presin.

4
COMBUSTIN:
Proceso en el que reaccionan un combustible y un comburente.

COMBUSTIBLE:
Compuesto que reacciona en presencia del oxigeno.
Entre los combustibles tenemos: carbono, hidrgeno , azufre, entre otros.

COMBURENTE:
Compuesto que activa la combustin, este comburente es el O2
Para que se produzca la combustin es necesario contar con la presencia de:
Combustible.
Comburente.
Agente eterno, que permite alcanzar la temperatura necesaria para que se
inicie la combustin.

5
Esquema de la combustin
La mezcla del combustible con el comburente recibe el nombre de reactante y el
resultado del proceso de combustin recibe el nombre de producto.

(1) Input Process (2) Output

Entrada (Proceso) (Salida)
Q

combustible
productos
reactantes Proceso de combustin
(Gases o humos)
comburente

Agente externo (T)

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 Anlisis de la combustin
1) ANLISIS GRAVIMTRICO O ELEMENTAL:
Especifica el % en masa de los elementos qumicos.

2) ANLISIS VOLUMTRICO:
Especifica el % en volumen o en moles de los compuestos qumicos.

ECUACIONES BSICAS DE COMBUSTIN PARA COMBUSTIBLES FSILES:

Si el combustible se quema por completo (C,H2,S), entonces se forman
los productos siguientes:
C + O2 CO2
H2 + O2 H2O (VAPOR DE AGUA)
S + O2 SO2

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Combustin Completa e incompleta

LA COMBUSTIN COMPLETA, es el suceso en el que al reaccionar los reactivos

se quema todo el combustible, dando lugar a que en los productos no existe
la presencia de CO (Monxido de carbono)
La combustin completa de los hidrocarburos, da lugar a la formacin de
dixido de carbono y agua.
CH4 + 2O2 CO2 +2H2O

Si el carbono no se quemara totalmente, entonces se formara monxido de

carbono.

C + 1/2O2 CO

A esto se le conoce con el nombre de COMBUSTION INCOMPLETA , porque en

los productos se encuentra CO que contamina el ambiente.

8
AIRE ESTEQUIOMETRICO O AIRE TEORICO: (AT)

Es la cantidad de aire que entrega oxigeno estrictamente suficiente para que

se realice la combustin completa.

MEZCLA ESTEQUIOMETRICA:

Es aquella que contiene las proporciones de aire y combustible mnimas

necesarias para que se realice la combustin completa .
En los procesos de combustin, el O2 puro se usa en los laboratorios pero en
la mayora de los casos la combustin se realiza con aire atmosfrico ( que
tambin contiene O2)

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 COMPOSICIN DEL AIRE SECO
Est compuesto por: O2, N2 y gases inertes.

1. Anlisis Volumtrico

21% de O2 + 79% N2 100%aire

21Kmol O2 +79Kmol N2 100Kmol de aire
1 Kmol O2 +3.76 Kmol N2 4.76 Kmol aire
1 m3 O2 +3.76m3 N2 4.76 m3 aire

2. Anlisis Gravimtrico

23% de O2 + 77% N2 100%aire

23Kg O2 +77Kg N2 100Kg de aire
1 Kg O2 +3.35 Kg. N2 4.35 Kg aire

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RELACIN AIRE-COMBUSTIBLE : (rA/C)
Relacin que hay entre la masa del aire y la masa del combustible utilizada en
la combustin. Esta dada por:
rA/C = mA / mC

DONDE:
mA :Masa del aire
mC :Masa del combustible.

RELACIN COMBUSTIBLE-AIRE: (rC/A)

Es la inversa de la relacin aire-combustible. se expresa por la ecuacin
siguiente:
rC/A = mC / mA = 1 / rA/C

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En general el balance de masa en la combustin ideal y real se realiza con el
objetivo de:

COMBUSTIN IDEAL: Para determinar:

1.- La cantidad de aire requerida para quemar completamente un
combustible.
2.- La composicin de los productos resultantes.

COMBUSTIN REAL: Para determinar:

1.- A partir del anlisis de los productos la cantidad de aire realmente suministrada.

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COMBUSTIN IDEAL CON AIRE:
Se presenta cuando el H2 se oxida hasta formar H20 y el
C se oxida hasta formar CO2, si existiera S este se
oxidara hasta formar SO2, pero tambin el S puede
reaccionar hasta formar anhdrido sulfrico (SO3), el
mismo que en presencia del agua, formara cido
sulfrico que es muy corrosivo.
COMBUSTIN IDEAL CON EXCESO DE AIRE:
Se presenta cuando algunas molculas de combustible
no se queman completamente al no encontrar el
oxgeno necesario, para que esto ocurra es necesario
disponer de una cantidad adicional de aire que se
conoce con el nombre de EXCESO DE AIRE, lo que
permitir la oxidacin completa del combustible.
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AIRE REAL: (AR)
Es la cantidad de aire que ingresa a un proceso de combustin.

EXCESO DE AIRE: (EX)

Se define por la siguiente ecuacin:

EX = (( AR - AT ) / AT )X 100

PORCENTAJE DE AIRE TEORICO:

Se define por la ecuacin siguiente:

% AT = ( AR / AT )X 100

MEZCLA RICA:
Se define como aquella que contiene una cantidad
de aire menor que la Estequiometrica (Aire en defecto)

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MEZCLA POBRE:

Se define como aquella mezcla que contiene una

cantidad de aire mayor que la Estequiomtrica (AIRE EN EXCESO)

COMBUSTIN REAL
Es aquella que se presenta en la prctica. La combustin real es incompleta ya sea
que se utilice aire terico o ya sea que se utilice exceso de aire.

COMBUSTIN REAL CON EXCESO DE AIRE:

Es aquella que se presenta en la practica y son incompletas aun con exceso de aire.

PARA DETERMINAR:
A) El % de aire terica (AT)
B) Relacin aire-combustible (rA/C)
C) Exceso de aire (EX)
D) Composicin del combustible ( CXHY)
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Se deben realizar clculos basados en el anlisis de los productos mediante
mtodos como:
A) analizador Orsat.
B) Conductividad trmica
C) Resistencia magntica
D) Medidor de CO2

EN LOS CLCULOS BASADOS EN EL ANLISIS DE LOS PRODUCTOS:

Se presenta los siguientes casos:

A) Dada la formula del combustible y el anlisis de los productos. Se

determina: % de At utilizado en la combustin.
B) Dado la composicin del combustible y el anlisis de los productos. Se
determina: Ra/c, ex.
C) Dado el anlisis de los productos y combustible desconocido. Se
determina: la composicin del combustible y el % At utilizado.

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 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA Y
LOS SISTEMAS REACTIVOS
La ley de conservacin de la energa es aplicada tanto a los sistemas no reactivos como
a los sistemas reactivos. sin embargo, los sistemas qumicamente reactivos implican
cambios en su energa qumica y en consecuencia es necesario reescribir las relaciones
de la primera ley de manera que los cambios de la energa qumica se expresen en
forma clara y precisa. Esto significa definir los conceptos siguientes:

ENERGIA QUIMICA:
Es la energa asociada a la estructura molecular. En el caso de los combustibles como
un tipo de sistemas reactivos viene a ser la energa que poseen y que es liberada
durante el proceso de combustin completa. Se debe tener en cuenta que la energa
qumica es fija para cada combustible pero es diferente en los reactantes y en los
productos.

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CALOR DE REACCION:
Cantidad de calor que deben transferir los productos de cualquier
reaccin qumica para enfriarse hasta la temperatura inicial de los
reactantes. Para el caso de los combustibles, cuando la combustin
es completa, entonces el calor de reaccin es denominado calor de
combustin.

CALOR DE REACCION ESTANDAR:

Es el calor de reaccin que se obtiene considerando el estado de
referencia estndar de presin y temperatura. El estado de
referencia estndar elegido es 1 atm de presin y 25C.

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DETERMINACION DEL CALOR DE COMBUSTIN ESTANDAR:

Dependiendo del tipo de proceso, a presin constante o a volumen

constante, el calor de combustin se denomina:

A) Calor de combustin a presin constante.

B) Calor de combustin a volumen constante.

Para el primer caso, al aplicar el principio de conservacin de la

energa (proceso FEES y despreciando los cambios de energa cintica
y potencial, se tiene:

QP = HP - HR .....(1)

DONDE:
QP: Calor de combustin a presin constante.
HP: Entalpa de los productos.
HR: Entalpa de los reactantes.

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Para el segundo caso, la combustin se realiza en un sistema y al aplicar la
primera ley, se tiene:

QV = UP - UR ..... (2)

DONDE:
QV: Calor de combustin a volumen constante.
UP: Energa interna de los productos.
UR: Energa interna de los reactantes.

20
Tomando la definicin de entalpa, se tiene:

QP = (U + PV)P (U + PV)R .....(3)

Restando: la ec. (2) de la ec. (3), se tiene:

Qp - Qv = (PV)P (PV)R ..(4)

Considerando: Los componentes gaseosos de los productos como gases ideales

y el volumen de los componentes lquidos y slidos despreciables, entonces la
ec. (4) queda expresada como:

QP QV = RT(nP nR) ..(5)

donde:
R: Constante universal de los gases.
T: Temperatura de los productos o reactantes.
nP: Nmero de moles de los productos gaseosos.
nR: Nmero de moles de los reactantes gaseosos.

Tanto el nP como el nR se determinan a partir de la ecuacin terica de la

combustin.
21
PODER CALORFICO DEL COMBUSTIBLE:

Se define como la cantidad de energa liberada cuando un

combustible se quema por completo y los productos vuelven al
estado de los reactantes, es decir, que los productos se enfran
hasta la temperatura de los reactantes (aire-combustible).

En otras palabras el poder calorfico de un combustible es igual al

calor de combustin (entalpa de combustin).
El poder calorfico de los combustibles lquidos y slidos se
determinan con una bomba calorimetra (volumen constante) en
el laboratorio.
Para los combustibles gaseosos el poder calorfico se determina
en un calormetro para gas (PROCESO FEES).
La diferencia entre los poderes calorficos mencionados
anteriormente es pequea (no pasa del 1%) por lo que, en
ingeniera, se desprecia esta diferencia.

22
Asimismo, el poder calorfico depende de la fase de agua en los productos. El
poder calorfico recibe el nombre de poder calorfico alto o superior (PCS) cuando
el agua en los productos esta en forma liquida y se llama poder calorfico bajo o
inferior (PCI), cuando el agua en los productos esta en forma de vapor. estos
valores se relacionan por la siguiente ecuacin:

PCS = PCI + (mhfg)H2O .....(6)

DONDE:
PCS: Poder calorfico superior (KJ/Kg. DE COMBUSTIBLE).
PCI: Poder calorfico inferior (KJ/Kg. DE COMBUSTIBLE).
m= Cantidad de agua formada durante la combustin (Kg. DE AGUA/Kg. DE
COMBUSTIBLE).
mhfg: Entalpa de vaporizacin del agua a la temperatura especificada
(KJ/Kg. DE AGUA).

23
Anlisis de la entalpa y energa interna
de combustin
Con el objeto de determinar la entalpa de los elementos que intervienen en la
reaccin qumica ( puesto que existen cambios en la composicin qumica durante el
proceso), se ha establecido un nivel de referencia a partir de los componentes.
La entalpa de reaccin, es una propiedad que representa los cambios en la energa
qumica en una reaccin, y en los procesos de combustin a esta entalpa se le conoce
como entalpa de combustin y se definen como la diferencia de entalpas de los
productos y de los reactantes, a las mismas condiciones de presin y temperatura, al
producirse una combustin completa
Se expresa por la ecuacin siguiente:
Hrp = Hp Hr (7)
Donde:
Hrp = entalpa de combustin
Hp = entalpa de los productos.
Hr = entalpa de los reactantes.
Tanto la entalpa de los reactantes como de los productos dependen
fundamentalmente de la temperatura, en consecuencia la Hrp varia con la
temperatura ms que con la presin.

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ENERGA INTERNA DE COMBUSTION

Es la diferencia entre la energa interna de los productos y de los reactantes. Se

expresa por:
Urp = Up Ur . (8)
Donde:
Urp = energa interna de combustin
Up = energa interna de los productos
Ur = energa interna de los reactantes.

Considerando el anlisis realizado para la obtencin de la ecuacin (5) y

tomando en cuenta las ecuaciones (7) y (8), se llega a la ecuacin siguiente:

H rp U rp RT (np nr ).........(9)
Donde np y nr tienen el mismo significado que en la ec. (5)

25
Las reacciones qumicas que liberan energa en forma de calor se conocen
como exotrmicas (calor que sale negativo) y las que absorben energa
endotrmicas (calor que ingresa positivo).
Los procesos de combustin son exotrmicos, y como la entalpa de
combustin, as como la energa interna de combustin pueden
determinarse a partir del calor de combustin, es necesario considerar el
signo para ser congruente con los calores.

Por lo tanto:
- Qp = Hp - Hr = Hrp Qp = - Hrp .. (10)
De la misma forma se trabaja para la energa interna de combustin,
resultando:
- Qv = Up Ur = Urp Qv = -Urp . (11)
En condiciones estndar, se tiene:
0 0 0 0
Q p H rp q p h r p
0 0 0 0
Q v U rp qv u r p
26
ENTALPA DE FORMACIN ( h f )

En una reaccin qumica, viene a ser la entalpa de reaccin para la

formacin de una sustancia o compuesto a partir de sus elementos en
sus formas ms estables y a condiciones estndar (entalpa igual a
cero).
Cuando esta reaccin qumica es una combustin, entonces la
entalpa de formacin se define como la entalpa de combustin
correspondiente al proceso de formacin del compuesto.

27
Ejemplo: se quiere formar CO2 a condiciones estndar, a partir de
sus elementos: carbono y oxgeno.
La ecuacin qumica correspondiente es:
C(s) + O2(g) CO2 (g)
El calor transferida por unidad molar:

q p h p h r h rp

q p hco2 h c h02 hco2

Puesto que: h c h o2 0 ; en las condiciones estndar.

Por lo tanto:

h rp hCO2 h fCO2 =entalpa de formacin

28
Se ha determinado mediante mediciones calorimtricas que el calor
transferido para la formacin del CO2 a partir del C y O2 es:
qP = - 393, 522 kJ/Kmol.
Es decir que la entalpa de formacin es:

h fco2 393,522 kJ / Kmol

Donde el signo negativo indica que la entalpa del CO2

es menor que la entalpa de los reactantes C y O2.

29
Generalmente el signo del calor transferido queda sobrentendido, utilizndose
la expresin:

Q H p H r
Donde:
H p nh ;
H r nh
o

p P

Luego

Q nh nh H o rp .......(12)
o o

P r
Para una temperatura T se puede inferir que:

Q nh nh Hrp.....(13)
p r

30
CALCULO DE LAS ENTALPAS

La entalpa de un compuesto a una temperatura y presin dada, se calcula

en funcin de T, es decir:
h f (T )
De la Fig. C2, suponiendo que la curva de productos
corresponde al CO2. su entalpa para la temperatura TA se determina por:
h A h f Ah
Donde: Ah hA h f

En general, la entalpa de un compuesto hT,P a una temperatura T y una presin

P dada, se puede calcular por:
hT , P h f hTo, Po ........(14)
T ,P

Estando: To = 25oC y Po = 1 atm.

Como h f es conocida para cada compuesto, el problema se reduce a

Calcular h

31
Fig.C2: Diagrama h Vs. T.

h
1

Hrp
1
A

2 H nh
Hrp

25 T TA T(c)

32
MTODO PARA CALCULAR h

I. Cuando se trata de gases ideales:

a) Usando el calor especfico variable: Cp = f(T)
b) Usando tablas en las que se encuentran tabulados los valores de
h en funcin de T.
II. Cuando se trata de sustancias cuyo comportamiento es diferente a los
gases ideales, entonces h se calcula:
a) Usando tablas de propiedades de las sustancias.
b) Usando los diagramas generalizados.

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DETERMINACIN DE HR Y HP

Hr nh f h nhT , p ; Hp nh f h nhT , P
r r p p

A partir de estas ecuaciones se puede construir el diagrama de la Fig. C2;

tomando en cuenta que las curvas de reactantes y productos corresponden a
una misma composicin molar, para los reactantes y productos
respectivamente.
Para el caso de la energa interna, esta puede calcularse con las ecuaciones
siguientes: u h v p..........(15)
T ,P T ,P uT , P hT , P RT .....(16)

CALCULO DEL CALOR TRANSFERIDO

I. Para una combustin a p=c, a una temperatura Tc:

Qa ,b H rp nh f h nh f h......(17)
p r

II. Para una combustin cualquiera que se produce en un proceso FEES en la

que los reactantes y productos se encuentran a T1 y T2 respectivamente:
Q1, 2 nh f h 2 nh f h 1......(18) 34
p r
 Fig.c3 procesos de combustin

h
1
2

a a Hp - Hr
2

Hrp

Tc T1 T2

Temperatura de llama adiabtica: max temperatura en el proceso de combustin

35
adiabtica donde no existe produccin de trabajo.