Professional Documents
Culture Documents
Praktikum Za Kvalitet Vode PDF
Praktikum Za Kvalitet Vode PDF
Praktikum Za Kvalitet Vode PDF
UNIVERZITET U BEOGRADU
ODSEK ZA HIDROTEHNIKU I VODNO-EKOLOKO INENERSTVO
KVALITET VODA
LABORATORIJSKI PRIRUNIK
Beograd, 2010
Ime i prezime:
_________
Broj indeksa:
_________
Broj uzorka:
_________
2
Sadraj Strana
I UVOD
TVRDOA VODE....................................................................................................... 33
KOAGULACIJA I FLOKULACIJA............................................................................ 72
FILTRACIJA................................................................................................................ 75
LITERATURA.................................................................................................................... 77
3
RAD U LABORATORIJI
a) b) c)
Merni sudovi
Tipini merni sudovi prikazani su na slici I-2. To su stakleni baloni tankih zidova, ravnog dna i
dugakog uzanog vrata na kome je vidljivo ugravirana merna crta do koje treba napuniti balon
da bi se dobila kalibrisana zapremina.
4
Merni sudovi slue za pripremanje rastvora tano odreene zapremine. Mernim sudovima ne
meri se zapremina rastvora koji se dalje prenosi u druge sudove; delovi zapremine iz mernog
suda mere se i prenose pipetama. Merni sudovi su najee kalibrisani na temperaturi od 20
C. Obino se zatvaraju staklenim, bruenim zapuaima. Tanost merenja zapremine
mernim sudovima je naznaena ili na mernim sudovima ili u dokumentaciji proizvoaa.
Pipete, pipetiranje
Uobiajeni tipovi pipeta su prikazani na slici I-3. Osnovni tipovi pipeta koje se koriste u
hemijskoj (kvantitativnoj) analizi su: a) obine, prenosne pipete i b) graduisane pipete.
Prenosne pipete slue za odmeravanje samo jedne, odreene zapremine, a graduisane slue
za odmeravanje razliitih zapremina. Ponekad se koriste mikropipete (c) i mikro-pricevi (d).
Obina pipeta je uzana staklena cev sa cilindrinim proirenjem na sredini. Njen donji kraj
izvuen je u kapilaru. Na gornjem uskom delu nalazi se kruno ugravirana merna crta koja
pokazuje dokle se pipeta mora napuniti tenou da bi se odmerila odreena zapremina.
Kalibrisana zapremina je oznaena na proirenom delu pipete.
a) obina pipeta
b) graduisana
c) mikropipeta
d) mikro-pric
5
Slika I-4 Prenosna pipeta
Prenosne pipete imaju zapremine, od 1,00 do 100,0 mL. Graduisane pipete su ravne cilindrine
staklene cevi, graduisane na cele mL, a svaki mL je dodatno graduisan zavisno od ukupne
zapremine na 0,5; 0,2 ili 0,10 mL. Pipete slue za isputanje zapremine tenosti, te je njihovo
graduisanje izvreno odozgo prema dole, tako da se nulti podeok nalazi na vrhu. Kao i kod
obinih pipeta, donji kraj graduisanih pipeta izvuen je u kapilaru. Kalibrisanje je izvreno na
odreenoj temperaturi, obino na 20 C. Kalibrisane pipete koriste se za doziranje zapremina
reagenasa. Uzimanje, odnosno odmeravanje odreene zapremine tenosti pomou pipete
naziva se pipetiranje. Ako pre pipetiranja pipeta nije bila suva, treba je isprati sa malo rastvora
koji e se odmeravati. Gumenom propipetom rastvor se paljivo usisava u pipetu sve dok
nivo tenosti ne bude iznad merne crte. Drei pipetu vertikalno, tako da merna crta bude u
visini oiju, smanji se pritisak propipete na otvor tako da rastvor moe, kap po kap, da otie
iz pipete. Kad nivo, tanije, donji deo meniska tenosti doe tano na mernu crtu, oticanje
rastvora se zaustavi. Rastvor se izlije iz pipete tako da se donji kapilarni kraj pipete nasloni
na unutranji zid suda u koji treba rastvor preneti, pritisak kaiprsta se smanji i pusti da
rastvor lagano istee iz pipete. U kapilari obino ostane kap-dve rastvora, ali se on ne sme
izduvavati. Zapremina rastvora koja je na taj nain preneta pipetom upravo je jednaka
kalibrisanoj zapremini, oznaenoj na samoj pipeti. Ono malo tenosti preostale u kapilari ne
ulazi u nominalnu zapreminu, jer je prilikom kalibrisanja
pipete ova injenica uzeta u obzir.
Birete, titrisanje
Tipian oblik birete koja se koristi u volumetrijskoj analizi
prikazan je na slici I-5. Birete su cilindrine staklene cevi
jednakog unutranjeg promera graduisane na cele mL (cm3) i
manje delove. Bireta ima raznih veliina. Birete koje se
najvie koriste u laboratoriji obino imaju zapreminu od
50,00 mL. Bireta slui za isputanje tenosti, odozgo prema
dole, tako da prvi gornji podeok ima oznaku 0,00 (nula), dok
onaj na donjem kraju oznaava 50,00 (0,05) mL ili neku
drugu.
Donji kraj birete ima bruenu staklenu slavinu koja se zavrava kapilarom. Za rastvore
6
supstanci na koje deluje svetlost (na primer AgNO3), upotrebljavaju se birete od utog,
odnosno mrkog stakla. Bireta se nameta pomou naroite tipaljke na metalni ili drveni stativ.
Pre upotrebe biretu treba namestiti na stativ u strogo vertikalnom poloaju, jer pri kosom
poloaju birete, itanje nivoa, a s tim i odmeravanje zapremine rastvora, ne moe biti tano.
Bireta, kao i svi ostali sudovi, moraju biti sasvim isti. Meutim, ista bireta ne mora biti i
suva, ve je pre upotrebe treba nekoliko puta isprati sa 10-20 mL rastvora kojim se puni. Time
se uklanja voda sa vlanih zidova birete. Punjenje birete se vri kroz mali stakleni levak. Pri
punjenju sipa se toliko rastvora da njegov nivo bude neto iznad nultog podeoka birete, a zatim
se otvaranjem slavine rastvor paljivo isputa, kap po kap, dok donji menisk tenosti ne doe
upravo na nulti podeok. Pre doterivanja nivoa tenosti, levak treba skinuti sa birete. Vrlo je
vano da u slavini ili u kapilari ne ostanu mehurii vazduha. Ako ih ipak ima, treba ih ukloniti,
jer za vreme titrisanja vazduh uzrokuje pogreno odmeravanje ukupne zapremine rastvora iz
birete, a kao posledica toga bie pogrean i rezultat. U laboratoriji se obino upotrebljavaju
birete po elbahu (Schelbach).
elbahova bireta ima na itavoj duini pozadine iroku mleno belu traku, u sredini koje
prolazi uzana plava traka. Kad se posmatra menisk, uzana plava traka usled prelamanja svetla
ini dve linije koje su okrenute jedna prema drugoj i dotiu se svojim vrhovima (slika I-6).
Na ovoj bireti ita se onaj podeok koji prolazi izmeu ta dva konusa. Pri oitavanju birete,
kao i u sluaju oitavanja pipete i mernog suda nivo tenosti treba da bude u visini oiju. Na
obinoj bireti, od 50,00 mL, tano se itaju celi mL i njihovi deseti delovi, dok se stoti delovi
itaju priblino, procenom, delei desete delove na polovinu. Na taj nain se bireta ita sa
tanou od 0,05 mL. Posle odmeravanja rastvora, rastvor se ne sme ostaviti u bireti, ve ga
treba ispustiti, a biretu treba oprati nekoliko puta destilovanom vodom. Opranu biretu treba
odozgo poklopiti odgovarajuom epruvetom da se ne zaprlja prainom i drugom neistoom.
Birete se najvie koriste u volumetriji. Volumetrija se zasniva na osnovnoj tehnici - titraciji.
Titracija je operacija dodavanja standardnog rastvora u ispitivani uzorak do zavrne take
koja se odreuje na osnovu odgovarajueg indikatora (slika I-7). Da bi se titracijom dobio
pouzdan rezultat neophodno je usvojiti nekoliko osnovnih pravila. Ispitivani rastvor se nalazi
u erlenmajeru. Ispod erlenmajera se stavlja bela podloga (hartija) da bi se lake uoio prelaz
boje indikatora u zavrnoj fazi titracije (ako se vri vizuelna detekcija zavrne take). Tokom
titracije tenost treba meati krunim kretanjem dna erlenmajera i pri tome paziti da vrh
slavine ne dodiruje erlenmajer. Meanje se moe vriti i mealicom sa magnetim jezgrom
prevuenim teflonom. Prva titracija slui uvek samo za orijentaciju. Za utvrivanje tanog
utroka zapremine standardnog rastvora urade se najmanje dve uporedne probe i uzme
7
srednja vrednost i to samo u sluaju ako razlike nisu vee od 0,10 mL. Ako su razlike
utroenih zapremina vee, uradi se jo jedna proba, s tim da se najmanje dve sloe u
granicama greke.
8
UVODNE NAPOMENE ZA RAD U LABORATORIJI
9
SPISAK VEBI
4. Tvrdoa vode
9. Rastvoreni kiseonik
10
Veba 1
BOJA I MUTNOA VODE
Boja vode
Boja predstavlja optiko svojstvo vode. Boja vode posledica je apsorpcije i refleksije svetlosti
odreene talasne duine, bez skretanja talasnih duina. Mutnoa vode je takoe optiko
svojstvo vode. Mutnoa vode je posledica prisustva nerastvornih materija zbog kojih dolazi do
skretanja svetlosti. U praksi je teko povui granicu izmeu boje i mutnoe vode. Boja vode
potie od materija razliitog porekla. Primer: joni gvoa u vodi imaju karakteristinu boju, a
od prisustva kiseonika zavisi intenzitet boje (uta ili crvena). Najee na boju vode utie
sadraj organskih materija (uta boja, boja aja). Boja kao parametar ne spada u toksine
parametre, ali se nalazi na EPA (eng. Environmental Protection Agency-Agencija za zatitu
ivotne sredine) listi sekundarnih (estetskih) parametara i utie na izgled, a ponekad i na miris
vode. Boja vode odreuje se i meri kolorimetrijskim metodama i izraava brojem. Boju treba
odrediti na licu mesta, nakon uzimanja uzorka, a jedinica boje bazirana je na platina-kobalt (Pt-
Co) standardnom rastvoru koji formira utu boju.
Prema Pravilniku o higijenskoj ispravnosti vode za pie (Slubeni list SRJ br.42/98) propisana
je maksimalna doputena vrednost boje od 5 stepeni kobalt platinske skale. U vanrednim
prilikama ova vrednost ima vrednost od 50 stepeni kobalt platinske skale.
V1
Co = C1R = C1
Vo
gde je:
V1 zapremina razblaenog uzorka, mL,
Vo zapremina uzorka, mL
C1 boja razblaenog uzorka,
Co boja uzorka.
11
Odreivanje boje platina-kobaltnom (Pt-Co) standardnom metodom (2-200 Pt-Co
jedinica)
Chlorine, Total, Bulk Powder, 8167
Primena metode: za odreivanje boje vode za pie, otpadne vode i morske vode.
Uputstvo za rad:
Pre merenja podesiti pH vrednost vode na 7,6 uz pomo 1,0 mol/dm3 HCl ili 1,0 mol/dm3
NaOH. Za odreivanje boje uzorka potrebno je talasnu duinu podesiti na 465 nm. Za merenje
minimalna potrebna koliina uzorka je 6 mL. Za testiranje opreme koristiti nefiltriranu
dejonizovanu vodu.
12
Tabela 1.1 Eksperimentalni rezultati odreivanja boje uzorka vode
UZORAK Razblaenje Boja razblaenog Boja originalnog
V1 Vo R uzorka, uzorka,
Pt-Co Pt-Co
(mL) (mL)
V1/Vo
Prokomentarisati rezultate.
Mutnoa vode
Mutnou vode ine suspendovane i koloidne estice u vodi. Mutnoa se meri poreenjem
svetlosnih efekata koji se odvijaju prolaskom svetlosti kroz uzorak i kroz standard. to je vei
intenzitet skretanja svetla, to je vea interferencije, vea je i mutnoa uzorka. Izraava se u
nefelometrijskim jedinicama mutnoe, (eng.nephelometric turbidity units (NTU)) i u sadraju
SiO2 u vodi izraenim u mg/L.
Mutnoa daje vodi neprozirnost. Mutnoa se meri i odreuje u laboratorijama i na licu mesta
(eng. on-site) u rekama. U periodu niskog vodostaja mnoge reke imaju istu, jasnu, zelenkastu,
prozirnu boju, imaju nisku mutnou, manju od 10 NTU-a. U kinom periodu, estice sa obale
se spiraju i rastvaraju u vodi, voda postaje blatnjava i obojena, to ukazuje na visoku mutnou.
Tokom visokog vodostaja, brzina vode je vea, koliina vode koja protie je vea i ona
doprinosi lakem i brem spiranju suspendovanih materija sa dna, to uzrokuje veu mutnou
vode. Na slici 1.2 prikazana su tri uzorka vode razliitih mutnoa: <10, 200 i 1200 NTU-a (sa
leva na desno). Na slici 1.3 prikazana su tri standardna uzorka kod kojih je mutnoa, 5, 50, i
500 NTU-a (sa leva na desno).
13
<10 200 1500
Slika 1.2 Laboratorijsko merenje Slika 1.3 Standardni uzorci razliite mutnoe
mutnoe vode (5, 50 I 500 NTU-a)
Prema Pravilniku o higijenskoj ispravnosti vode za pie (Slubeni list SRJ br.42/98) propisana
je maksimalna doputena vrednost mutnoe do 1 NTU. U vanrednim prilikama ova vrednost
ima vrednost od 6 NTU.
14
Postupak za odreivanje mutnoe:
1 2 3
Napuniti istu kivetu uzorkom. Pritisnuti dugme I/O. Ubaciti kivetu sa uzorkom
u tubidimetar. Zatvoriti
poklopac turbidimetra.
4 5
Pritisnuti dugme: READ Izvaditi kivetu, isprati je destilovanom vodom
Zabeleiti izmerenu vrednost nastaviti merenje novih uzoraka.
mutnoe ispitivanog uzorka.
Slika 1.6 Opis postupka za merenje mutnoe vode
U tabelu 1.2 uneti rezultate dobijene nakon odreivanja mutnoe kod odabranih uzoraka.
Uzorak Mutnoa
(NTU)
I
II
III
Prokomentarisati rezultate.
15
INSTRUMENTALNA TEHNIKA -KOLORIMETRIJA I SPEKTROFOTOMETRIJA
Ukoliko je intenzitet neke boje nedovoljan onda se dodatkom pogodnog reagensa moe
prevesti u intenzivnije obojeno jedinjenje. Boja koju ima rastvor neke supstance
komplementarna je boji koju ta supstanca apsorbuje (na primer: bakar(II)-jon je bledoplave
boje, to znai da apsorbuje u utom delu spektra).
U kolorimetriji se obino intenzitet boje nepoznatog rastvora uporeuje sa jednim ili vie
standardnih rastvora poznate koncentracije
16
Slika 1.7 Ilustrativan prikaz proputanja svetlosti kroz uzorak u kiveti
A = l N = l .
Ako je poznata debljina sloja kroz koju prolazi svetlost, molarna apsorpcija (ili apsorpcioni
popreni presek), a ako se apsorpcija meri, koncentracija supstance moe se odrediti.
Kod spektrofotometra l je jednako debljini kivete i konstantno je i apsorbancija zavisi samo od
koncentracije ispitivane supstance i izmerene apsorpcije. Da bi se postigla najvea tanost i
osetljivost apsorpcije bitan je izbor talasne duine merenja. Ona mora da ispuni sledee uslove:
da se merenjem postie maksimalna osetljivost, da male promene talasne duine ne utiu na
reproduktivnost i da vai Beerov zakon.
17
Veba 2
PROVODLJIVOST I pH-VREDNOST VODE
Provodljivost,
Prema Pravilniku o higijenskoj ispravnosti vode za pie (Slubeni list SRJ br.42/98) propisana
je maksimalna doputena vrednost provodljivosti (u S, na 20 C, odnosno 293,15 K) do 1000
S, a u vanrednim prilikama do 2500 S.
U SI sistemu jedinica, koji je prikazan u tabeli 2.1 (eng. International System of Units),
provodljivost se izraava u simensima (S). Reciprona veliina je otpornost, R, ija jedinica je
om (). Obino se meri specifina provodljivost, s, koja se izraava u S/cm.
SI merna jedinica
18
Slika 2.1 Konduktometar
(Instrument za odreivanje provodljivosti)
Rezultat
Izmerene vrednosti za provodljivost uneti u tabelu 2.2. Dobijene rezultate prokomentarisati.
Destilovana voda
Vodovodska voda
Uzorak br.___
Prokomentarisati rezultate.
19
pH vrednost
pH vrednost je mera relativnog alkaliteta ili aciditeta vode i definie se kao negativan logaritam
koncentracije vodonik-jona,
Iako se u vodi nalaze H3O+-joni tradicionalno se koristi oznaka H+-jon i pH vrednost. pH skala,
prikazana na slici 2.2, kree se u opsegu od 0 (pH vrednost za najkiselije rastvore) do 14 (pH
vrednost za najbaznije rastvore) i ukazuje na aciditet (kiselost) rastvora. Destilovana voda ima
pH vrednost 7. Ova vrednost se smatra neutralnom, ni kiselom, ni baznom. ista, obina
kinica ima pH vrednost izmeu 5,0 i 5,5, to se smatra blago kiselim rastvorom. Svako
poveanje pH jedinice za 1 uslovljava deset puta veu koncentraciju vodonik-jona i obratno.
Prema Pravilniku o higijenskoj ispravnosti vode za pie, Slubeni list SRJ br.42/98, propisana
pH vrednost je od 6,8-8,5.
20
Puferi
Puferi predstavljaju smeu slabe kiseline i njene soli (konjugovane baze) ili smeu slabe baze i
njene soli (konjugovane kiseline). Ovakvi rastvori se odupiru promeni pH pri dodatku kiseline,
baze ili pri razblaenju. pH vrednost u rastvoru pufera izraunava se uvaavanjem zakona o
dejstvu masa.
Izraunavanje koncentracije H+ i OH--jona u rastvorima puferskih smea moe se
pokazati na sledeem zadatku.
Zadatak 1.
21
Odreivanje i merenje pH
Rad na pH-metru
Svaki pH-metar ima uputstvo u kome su navedeni postupci za pripremu uzoraka i pripremu
instrumenta, kao i postupak rada sa pH-metrom. Na slici 2.3 prikazan je laboratorijski pH-
metar (firme Metrohm tip: 827 pH lab) koji se koristi za odreivanje vrednosti pH.
pH=_______ .
22
II ODREIVANJE pH U RAZLIITIM RASTVORIMA (PUFERSKI KAPACITET)
PUFERSKI KAPACITET pH
VODOVODSKA VODA
DESTILOVANA VODA
PUFER I + 2 mL kiseline
PUFER I + 2 mL baze
PUFER II + 2 mL kiseline
PUFER II + 2 mL baze
Prokomentarisati rezultate.
23
Veba 3a
ALKALITET I ACIDITET VODE
(ODREIVANJE SADRAJA HIDROKSIDA, KARBONATA I BIKARBONATA U
VODI)
Alkalitet
pH
14
OH- , CO32-
alkalitet
9,4
p
mineralne vode
HCO3-, CO32-
pH > 8,3
ljubicasta
8,3 FENOLFTALEIN
HCO3- alkalitet pH < 8,3 bezbojna
prirodne vode
alkalitet
m
HCl, HNO3
0
24
Osnovni pojmovi:
I. Titracija osnovna operacija u volumetriji u kojoj se rastvor (poznate koncentracije) jedne
supstance (titranta), dodaje iz birete rastvoru (tano odmerene zapremine, ali nepoznate
koncentracije) druge supstance (titranda), do zavretka reakcije, u cilju odreivanja
nepoznate koncentracije titranda.
II. Titrand supstanca, rastvor koji se titrie.
III. Titrant titraciono sredstvo, reaktant kojim se titrie.
IV. Indikator jedinjenje koje se u volumetrijskoj analizi koriste za vizuelno odreivanje
zavrne take titracije na osnovu injenice da u blizini ekvivalentne take dolazi do
nagle i uoljive promene nekog fiziko-hemijskog svojstva indikatora (najee boje).
V. Volumetrija (volumetrijska analiza)metoda koja se zasniva na merenju zapremine
titranta-rastvora poznate koncentracije utroene za reakciju sa titrandom - rastvorom
nepoznate koncentracije.
Ukupan (T) alkalitet se odreuje titracijom 100,0 mL vode, rastvorom sumporne kiseline,
koncentracije 0,05 mol/L, uz indikatore fenolftalein i metiloran.
Za uzorke kod kojih je poetni pH>8,3, titracija se izvodi u dva stupnja:
I. uz indikator fenolftalein, dok se indikator ne obezboji (p alkalitet);
II. uz indikator metiloran, do prelaska boje indikatora iz ute u narandastu
(m alkalitet);
Za uzorke kod kojih je poetni pH<8,3, titracija se izvodi u samo jednom stupnju, odreuje se
samo m alkalitet.
25
Tabela 3.1 Sadraj razliitih jonskih vrsta u zavisnosti od alkalnosti
KONCENTRACIJA JONA
REZULTAT
TITRACIJE OH- CO 2- HCO3-
3
p=0 0 0 m
p = m/2 0 2p=m 0
p=m m 0 0
Napomena:
p alkalitet izraunava se prema sledeoj formuli:
(V H 2 SO4 ) ff
p= 1000 , mg/L, izraeno preko CaCO3,
Vuz
gde je:
VH 2 SO4 zapremina H2SO4 utroena u prvom stupnju titracije (obezbojavanje fenolftaleina),
Vuz zapremina poetnog uzorka (100,0 mL).
26
Izraunavanje sadraja hidroksida, karbonata i bikarbonata
Sadraj NaOH, Na2CO3 i NaHCO3, (mg/dm3), u ispitivanoj vodi moe se izraunati na osnovu
zapremina rastvora kiseline utroene na titraciju vode (cm3).
a
= Va c a M q (mg/dm3) ;
b
pri emu je:
Va - zapremina rastvora kiseline, koja moe da bude m, p ili neka druga vrednost navedena
u tabeli 3.1, (u cm3),
ca - koncentracija rastvora kiseline (u mol/dm3),
M - molarna masa jedinjenja (u g/mol) i
q - alikvotni deo rastvora za analizu, najee 10.
Primer
1. Za titraciju 100,0 cm3 uzorka vode, u prisustvu fenolftaleina, utroeno je 7,00 cm3, a u
prisustvu metilorana (u drugoj probi) utroeno je 10,00 cm3 rastvora HCl koncentracije
0,100 mol/dm3. Izraunati sadraj hidroksida, karbonata i bikarbonata (u mg/dm3) u vodi.
Reenje:
p = 7,00 cm3 , m = 10,00 cm3
p > 1/2m: voda sadri hidroksid i karbonat-jone.
NaOH + HCl = H2O + NaCl
n(NaOH): n(HCl) = 1: 1
[OH-] = V(HCl) c(HCl) M(OH-) q
V(HCl) = 2p m
[OH-] = (2p m) c(HCl) M(OH-) q = (27,00-10,00) 0,10017,0010 = 68,0 mg/dm3
Na2CO3 + 2HCl = H2CO3 + 2NaCl
n(Na2CO3): n(HCl) = 1: 2
1
[CO32-] = V(HCl)c(HCl) M(CO 3 2- ) q
2
V(HCl) = 2(mp)
1
[CO32-] = [2(mp)] c(HCl) M(CO 3 2- ) q = (10,00-7,00) 0,10060,0010 = 180,0 mg/mol
2
Aciditet
27
1,0
0 1 2
0,8
0,6 - 2-
H2CO3 HCO3 CO3
i
0,4
0,2
0,0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH=pK1=6,35 pH=pK2=10,32
pH
Slika 3.2 Dijagram raspodele molekulskog i jonskih oblika ugljene kiseline u vodenom
rastvoru, u zavisnosti od pH vrednosti rastvora
28
A-aciditet, odnosno koncentracija kiselih vrsta, mg/L
(V NaOH ) ff zapremina NaOH utroena u titraciji (do promene boje ff u ljubiastu), mL
Vuz zapremina poetnog uzorka (100 mL), mL.
(V NaOH ) ff A
Uzorak br______ mg CaCO3/L
mL
Napomena: U uzorku vode koji se ispituje nema jakih kiselina koje se odreuju titracijom sa
NaOH, uz indikator metiloran.
PODSETNIK
Izraavanje masene koncentracija
Postoji nekoliko naina za izraavanje koncentracija, a jedan od najee korienih za
odreivanje kvaliteta vode jeste izraavanje preko masene koncentracije.
Masena koncentracija izraava odnos mase supstance po jedinici zapremine rastvora ili odnos
mase supstance po jedinici mase rastvora:
29
Veba 3b
ZASIENJE VODE I RAVNOTEE
-
Analiza vode i kontrola kvaliteta sa aspekta sadraja CO2, H2CO3 i anjona, HCO3 i CO32, kao i
prisustva jona kalcijuma su deo osnovne hemije vode. Oni pripadaju jednom kompleksnom
ravnotenom sistemu koji se menja usled spoljnog uticaja. Kiseline i baze utiu na ravnoteu
sistema i menjaju konentraciju jedinjenja pri odreenim pH vrednostima.
Osnovni pojmovi:
Slobodna ugljena kiselina: rastvoreni, slobodni CO2 odgovara najblie baznom kapacitetu
do pH 8,2.
Agresivna ugljena kiselina: viak CO2.
- -
Vezana ugljena kiselina: sadraj HCO3 i CO32 -jona stehiometrijski preraunati u CO2.
Parametar sadraja CO2 ne koristi se u Pravilniku za vodu za pie u naoj zemlji, a prema
preporukama EU voda ne sme biti agresivna, ali sadraj CO2 nije ograniena nekom
vrednou.
Ugljena kiselina
Ugljenik(IV)-oksid se rastvara u vodi: CO2 + H2O U H2CO3, pri emu se delom nagradi
ugljena kiselina (samo oko 1 % rastvorenog CO2 gradi ugljenu kiselinu). Za postizanje stanja
ravnotee izmeu CO2 u atmosferi i u vodi potrebno je odreeno vreme. Koncentracija
slobodne ugljene kiseline u povrinskim vodama je odreena parcijalnim pritiskom CO2 u
atmosferi. Povrinske vode obino sadre oko 10 mg/L slobodnog ugljenik(IV)-oksida (CO2)
dok koncentracija CO2 u podzemnim vodam moe imati mnogo veu vrednost (redukciona
sredina).
Rastvaranjem 1 mmol CO2 u destilovanoj vodi nastaje sloen sistem ugljene kiseline ije su
komponente prikazene u tabeli 3.4.
30
dogaa se efekat koji utie na sve komponente neorganskog ugljenika, pri emu se neutraliu
H+joni. Novi H+joni e nastati disocijacijom H2CO3; meutim u skladu sa zakonom
hemijske ravnotee i zakonom o dejstvu masa nagradie se nova koliina H2CO3 reakcijom
CO2 rastvorenog u vodi. Uspostavlja se novo ravnoteno stanje u sistemu, a CO2 je poslednja
karika u ovom lancu promena. Usled ovih procesa u vodi preostaje manje CO2, nego to je bilo
na poetku.
-
Bikarbonatjon, HCO3 , je oblik ugljene kiseline u vodi koji nastaje disocijacijom ugljene
kiseline u prvom stupnju. Bikarbonat-joni prisutni su u vodi kao rezultat rastvaranja karbonata
pomou ugljene kiseline. Bikarbonatjoni su najraireniji oblik sadraja ugljene kiseline u
prirodnim vodama, pri srednjim vrednostima pH. Oni ine alkalitet vode.
-
Karbonatjoni, CO32 , nastaju disocijacijom ugljene kiseline u drugom stupnju. Oni se nalaze
-
u alkalnim vodama pri pH iznad 8,4. U prisustvu kalcijumjona, Ca2+, sadraj CO32 jona je
mali usled male rastvorljivosti CaCO3. U prisustvu slobodne ugljene kiseline raste
-
rastvorljivost karbonata uz porast sadraja HCO3 jona.
Iz svega sledi da sadraj razliitih oblika ugljene kiseline u vodi zavisi od konstante
disocijacije ugljene kiseline u prvom i drugom stupnju, kao i od proizvoda rastvorljivosti
CaCO3. Svi oblici ugljene kiseline istovremeno ne mogu postojati u vodi, ve postoji odreena
dinamika ravnotea.
Osnovni karbonatni sistem prirodnih voda je sistem ugljene kiseline i bikarbonatnih jona:
-
CO2 + H2O U H2CO3 U H+ + HCO3
Ovaj sistem ima puferske osobine i obezbeuje postojanost pH prirodnih voda. Iz konstante
disocijacije ugljene kiseline sledi da koncentracija slobodne ugljene kiseline zavisi od pH i od
sadraja karbonata.
Sadraj CO2 moe znaajno da doprinese koroziji. Stabilne su one vode u kojima je prisutna
osnovna karbonatna ravnotea. Stabilne vode ne menjaju sastav u dodiru sa karbonatom,
betonom ili karbonatnim zatitnim oblogama. Vode koje imaju viak slobodne ugljene kiseline
su agresivne jer rastvaraju karbonate u kontaktu sa betonom ili ostalim karbonatnim
naslagama.
Vode koje imaju vei sadraj bikarbonata od ravnotenog su takoe nestabilne, jer izazivaju
razlaganje bikarbonata. U prisustvu jona kalcijuma i magnezijuma taloi se CaCO3 ili MgCO3
to doprinosi stvaranju nepoeljnih taloga i naslaga. Zbog toga je u pripremi vode i kod
korienja vode neophodno da voda bude stabilna i da ne izaziva nepoeljne promene.
Dekarbonizacija (uklanjanje CO2) vode nakon poslednjeg stepena prerade kod omekavanja
vode je prepoznatljiv tretman u tom smislu.
Kalcijum-jon
Uobiajeno je da se umesto konkretne baze, reakcija sa bazama predstavlja reakcijom sa OH-
jonima. Pored NaOH moe se u vodu kao baza dodati rastvor KOH ili Ca(OH)2. Od svih jona
metala, koji su zastupljeni u prirodnim vodama, Ca2+jon gradi CaCO3, i ima najmanju
rastvorljivost. Smatra se da je dovoljno posmatrati ulogu Ca2+jona i ravnotee u sistemu
CaCO3/H2CO3.
Napomena: MgCO3 je rastvorljiviji od CaCO3. Karbonati jona alkalnih metala (Na+, K+) su
potpuno rastvorljivi. Sr2+ i Ba2+joni grade manje rastvorljive karbonate, ali se ovi joni nalaze
samo u tragovima to je zakljueno na osnovu analiza voda.
31
Ako se posmatra dodatak Ca(OH)2 u obliku krene vode u vodu koja sadri rastvoren CO2,
dostie se taka u kojoj ima dovoljno karbonatjona da nastaje talog CaCO3 prema jednaini:
CO2 + H2O U H2CO3
-
H2CO3 U H+ + HCO3
- 2-
HCO3 U H+ + CO3
-
CO32 + Ca2+ U CaCO3(s)
U jednom momentu dostie se stanje kada vie ne dolazi do taloenja CaCO3; time je
postignuto zasienje sa CaCO3. Svako dalje dodavanje krene vode vodilo bi taloenju samo
krea, Ca(OH)2. U prirodnim vodama, stanje zasienja sa CaCO3 ne odvija se preko uticaja
Ca(OH)2, ve preko reakcije CO2 sa CaCO3 to se prikazuje jednainom:
-
CaCO3 + CO2 + H2O U Ca2+ + 2 HCO3
-
Sadraj Ca2+jona, koji odgovara ovoj jednaini i spregnut je sa HCO3 izdvaja se kao poseban
parametar i naziva se karbonatna tvrdoa.
OCENA VODE U POGLEDU ZASIENJA SA CaCO3
Osnovno pravilo kod odreivanja zasienja sa CaCO3 je da voda ne sme da bude korozivna.
U veini sluajeva viak CO2 slui za ocenjivanje korozivnosti vode.
ODREIVANJE AGRESIVNOG CO2 (AGRESIVNE UGLJENE KISELINE)
Agresivna ugljena kiselina odreuje se posredno i zasniva se na odreivanju koliine
bikarbonata pre i posle dodatka meremera u prahu u vodi koja se ispituje. Ako se po dodatku
mermera koliina bikarbonata poveala, onda je prisutna agresivna ugljena kiselina.
Reagensi:
1. 0,05 mol/dm3 H2SO4
2. 0,05 %-ni rastvor metilorana
3. Mermer u prahu
Postupak:
U staklenu bocu od 600 mL sa gumenim zapuaem sipa se 6 g mermera u prahu i zatim se
paljivo napuni vodom koja se ispituje, tako da pri zatvaranju boce ne ostane ni jedan mehur
vazduha. Posle tri dana stajanja, uz povremeno mukanje (ili posle 4 sata mukanja na
rotacionoj mukalici), voda se procedi i 100 mL vode se titrie rastvorom sumporne kiseline uz
metiloran do promene boje. U tabelu 3.5 uneti rezultate odreivanja agresivne ugljene
kiseline. Razlika broja utroenih mililitara sumporne kiseline pre (V1) i posle (V2) dodatka
mermera, za 100 mL vode pomnoene sa 4,4 daje agresivnu ugljenu kiselinu u mg CO2/dm3.
Rezultat: Tabela 3.5 Rezultati mermernog testa (odreivanja agresivne ugljene kiseline)
Utroak Utroak
kiseline pre kiseline Slobodan CO2,
ISPITIVANI UZORAK dodatka nakon tri mg CO2/ dm3 = 4,4 +V
mermera, dana, +V=V2-V1
V1, mL V2, mL
UZORAK KISELE VODE
32
Veba 4
TVRDOA VODE
Tvrdoa vode je jedan od vanijih parametara sa aspekta kvaliteta vode. Tvrdoa vode potie
od rastvorenih soli kalcijuma (Ca2+) i magnezijuma (Mg2+). Joni kalcijuma i magnezijuma u
prirodnim vodama nalaze se u ravnotei sa bikarbonatima, sulfatima i hloridima. Tvrdoa vode
se izraava kao sadraj CaCO3 u mg/L vode ili u stepenima (). Ova karakteristika vode
izdvojena je kao posebna kategorija jer je usko povezana sa izdvajanjem teko rastvornih
karbonata iz vode i stvaranjem naslaga, to ima uticaja na tehnoloke procese u industriji.
Razlikuju se karbonatna (KT) i nekarbonatna (NT) tvrdoa vode, kao i prolazna i stalna
tvrdoa, to je prikazano u tabeli 4.1
NEKARBONATNA TVRDOA
CaSO4, CaCl2,
(NT) MgSO4, MgCl2
Omekavanje vode
Vrlo est zadatak svih inenjera koji se bave vodama je omekavanje vode. Omekavanje je
proces pod kojim se podrazumeva uklanjanje Ca2+ i Mg2+-jona iz vode razliitim fiziko-
hemijskim postupcima. Izmeu ostalog, omekavanje se vri dodatkom krea, Ca(OH)2, pri
emu se iz vode uklanjaju Ca2+, Mg2+ i HCO3- joni, to se moe prikazati sledeom
jednainom:
2Ca2+ + Mg2+ + 2HCO3- + 4OH- U 2CaCO3(s) + Mg(OH)2(s) + 2H2O
Eksperimentalno se odreuju UT i sadraj Ca2+jona.
Raunski se moe odrediti sadraj Mg2+jona i ST.
33
Odreivanje ukupne tvrdoe vode
Prema ukupnoj tvrdoi voda se klasifikuje kao to je prikazano u tabeli 4.2.
Reagensi:
Postupak:
Ukupna tvrdoa vode se odreuje kompleksomterijskom titracijom 100,0 mL uzorka vode
rastvorom kompleksona, K III koncentracije 0,0100 mol/L, uz indikator eriohromcrno T.
Hemijski naziv kompleksona je etilendiamin-tetrasiretna kiselina (EDTA). EDTA ima
sposobnost da vezuje Ca2+ i Mg2+ jone u kompleksna jedinjenja to znai da prestaju da postoje
kao slobodni joni. Na ovaj nain odredi se ukupna koliina Ca2+- i Mg2+-jona u uzorku vode.
34
Vizuelna predstava odreivanja ukupne tvrdoe:
ODMERITI:
100,0 mL uzorka vode + + V K III U
10 kapi pufera +
5-6 kapi indikatora za ukupnu tvrdou
Rezultat:
Utroak kompleksona za titraciju: V K III =_______ mL.
UT se moe izraunati na osnovu sledee formule:
UT= V K III 10 = ______ mg /L
Reagensi:
1. Rastvor K III 0,01 mol/dm3
2. Indikator: mureksid
3. Pufer
Postupak:
Sadraj Ca2+-jona odreuje se kompleksomterijskom titracijom 100,0 mL uzorka vode
rastvorom kompleksona, K III koncentracije 0,0100 mol/L, uz indikator mureksid. Uz navedeni
indikator koji je specifian za Ca2+-jone moe se odrediti sadraj Ca2+-jona u ispitivanom
uzorku vode.
ODMERITI: + V K III U
100 mL uzorka vode +
10 kapi pufera +
5-6 kapi indikatora mureksida
Rezultat:
Utroak kompleksona za titraciju: V K III =_______ mL.
Sadraj Ca2+-jona: VK III 10 = ______ mg /L
U tabeli 4.3. prikazati sve dobijene rezultate i izraunati sadraj Mg2+-jona iz razlike UT i
sadraja Ca2+-jona.
35
Preraunavanje koncentracije za jone u Mg2+ i Ca2+ -jone koristiti sledee odnose molskih
masa:
M Ca 2 + 40 M 2+ 24
Ca2+ -jone: = = 0,4 ; Mg2+ -jone: Mg = = 0,24 .
M CaCO 100 M CaCO 100
3 3
Prolazna tvrdoa (PT) se zbog naina odreivanja, moe povezati sa alkalitetom vode. Za
odreivanje PT (za titraciju HCO3--jona ekvivalentnih sadraju Ca2+ ili Mg2+-jona u vodi),
koristi se kiselina. Kiselina, meutim, reaguje sa svim supstancama koje ine alkalitet vode, a
ne samo sa HCO3--jonima.
U prirodnim vodama alkalitet je uslovljen prisustvom nekog od anjona: OH-, HCO3-, CO32-
(PO43-, HSiO3-, SiO32-, huminskih kiselina ili soli slabih organskih kiselina). Kod alkalnih
voda koje pored zemnoalkalnih, Ca2+ i Mg2+-jona, sadre i znaajne koliine alkalnih, Na+ i
K+-jona, moe se dobiti PT vrednost koja je vea od UT. Na primer, ako alkalitet vode potie
od prisustva NaHCO3 i Ca(HCO3)2, u toku odreivanja prolazne tvrdoe, kiselina e se troiti
na ukupan sadraj HCO3--jona, bez obzira da li oni potiu iz NaHCO3 ili Ca(HCO3)2, to se
moe prikazati sledeom hemijskom jednainom:
Ovaj sluaj se lako prepoznaje jer se na osnovu poveanog utroka kiseline, dobije rezultat za
PT prividno vei od UT. U tom sluaju se PT izjednaava sa UT.
UT, odreena kompleksometrijski, ekvivalentna je ukupnom sadraju Ca2+, Mg2+ i HCO3--
jona, koji ine tvrdou vode.
U uzorku vode koji se ispituje moe se smatrati da je prolazna tvrdoa jednaka karbonatnoj
tvrdoi, odakle se raunski moe odrediti stalna tvrdoa u uzorku, kao to je prikazano u tabeli
4.4.
Rezultat
Tabela 4.4 Rezultat odreivanja nekarbonatne tvrdoe vode
Proceniti kvalitet vode prema tvrdoi u odnosu na granine vrednosti date u Tabeli 4.2.
Voda koja je ispitivana je ______________________.
36
Veba 5
SADRAJ HLORIDA I GVOA U VODI
Hloridi (Cl-)
Skoro sve vode u prirodi, kao i otpadne vode, sadre hlorid-jone. Voda za pie sadri do 30
mg/L hlorida. Sa higijenskog gledita voda za pie ne treba da sadri vie od 200 mg/L
hlorida. Ukoliko je koncentracija vea, voda ima slan ukus, naroito ako voda sadri i dosta
natrijum-jona.
Granine vrednosti
Prema direktivi EU hloridi nisu definisani (Directive 98/83/EC), a prema naem Pravilniku u
vodi za pie propisana je granica od 200 mg/L. Granica podnoljivog ukusa u vodi za pie je
250 mg/L.
Metode odreivanja
Hlorid-joni se mogu odrediti: Morovim postupkom, titracijom pomou iva(II)-nitrata,
potenciometrijskom titracijom pomou AgNO3 i jonskom hromatografijom.
Eksperimentalni deo
Odreivanje hlorida iva(II)-nitratom
Titracijom hlorid-jona rastvorom iva(II)-nitrata gradi se slabo rastvorljiv, iva(II)-hlorid,
prema sledeoj reakciji:
2 Cl + Hg2+ UHgCl2(s) .
Reagensi:
1. Indikatori (difenilkarbazon i bromfenolplavo)
2. Rastvor azotne kiseline
3. Rastvor iva (II)-nitrata
Rezultat:
Utroak Hg(NO3)2 za titraciju je: Veq = VHg(NO3)2 = ______________mL
Koncentracija hlorida u uzorku je: [Cl] = 5 Veq = ______________mg/L
37
Gvoe (Fe2+, Fe3+)
U toku obrade i pripreme vode za pie joni gvoa (posupkom deferizacije) i mangana
(postupkom demanganizacije) se moraju ukloniti, jer njihovo prisustvo u vodi izaziva
organoleptike probleme, kao to su gorko-sladunjav i opor ukus, kao i promene na veu (fleke
pri pranju sa vodom kod koje je sadraj gvoa povean).
Granine vrednosti
Po preporuci EU granina vrednost za gvoe iznosi 200 g/L, u vodi za pie. Prema naem
pravilniku maksimalna koncentracija gvoa iznosi 300 g/L.
Metode odreivanja
Joni gvoa se mogu odrediti: plamenom atomskom apsorpcionom spektrometrijskom
metodom (AAS), spektrofotometrijskom metodom sa 1,10-fenantrolinom, kolorimetrijskim
postupkom sa 1,10-fenantrolinom i kolorimetrijskom metodom sa kalijum-rodanidom.
Eksperimentalni deo
Opis metode: FerroVer reagens za odreivanje gvoa prevodi i rastvorne (dvovalentne) oblike
gvoa i nerastvorne (trovalentne) u rastvorno dvovalentno gvoe. Dvovalentno gvoe
reaguje sa 1,10 fenantrolinom, indikatorom, sa kojim daje narandasto jedinjenje, iji intenzitet
boje je direktno proporconalan koncentraciji gvoa. Odreivanje intenziteta boje, odnosno
koncentracija gvoa meri se na talasnoj duini od 510 nm spektrofotometrijskom metodom.
38
e. Pritisnuti TIMER>OK: f. SLEPA PROBA: g. Kada istekne vreme h. Staviti pripremljen
REAKCIJA TRAJE 3 min napuniti kivetu sa staviti slepu probu, pritisnuti: uzorak, pritisnuti:
10 mL uzorka ZERO; READ
(na ekranu e se pojaviti: 0.00 mg/L) (rezultati su u mg/L Fe)
39
Veba 6
SADRAJ SULFATA I AZOTNIH JEDINJENJA U VODI
Sulfati (SO42-)
Sulfati su prisutni u svim vodama.
Granine vrednosti
Po preporuci EU (Directive 98/83/EC) i po naem Pravilniku sulfati su u vodi za pie
ogranieni na 250 mg/L.
Metode odreivanja
Metode za odreivanje sulfata zasnovane su na slaboj rastvorljivosti BaSO4. Mogu biti
gravimetrijske, volumetrijske (titracija rastvorom Ba(ClO4)2), fizike (merenje mutnoe posle
dodavanja BaCl2).
Eksperimentalni deo
Odreivanje sulfata izvodi se u reakciji sulfata sa barijum-hloridom, pri emu nastaje slabo
rastvorni barijum-sulfat:
Ba2++SO42UBaSO4(s)
2. Dodati 10,0 mL rastvora koji se sastoji od NaCl i HCl (za odravanje BaSO4 u suspenziji);
40
Rezultat
60
50
40
Sulfati (mg/L)
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180
Mutnoa (NTU)
Prokomentarisati rezultate.
41
Azotna jedinjenja u vodi: amonijak (NH3), nitrati (NO3-) i nitriti (NO2-)
Amonijak (NH3)
Amonijak pripada grupi azotovih jedinjenja. Pored amonijaka, od jedinjenja azota, u vodi se
nalaze nitriti i nitrati, koji u klasinoj higijensko-hemijskoj analizi vode za pie slue kao
indikatori hemijskog zagaenja vode. Poreklo azotnih materija u vodi moe biti iz nekoliko
izvora: iz atmosfere, kao proizvod raspadanja organskih materija ili iz azotnih vetakih
ubriva. Do raspadanja organskih materija moe doi pod dejstvom bakterija ili pod uticajem
hemijskih reakcija.
Granine vrednosti
Po preporuci EU (EU Directive od 3.11.1998.) granina vrednost za nitrate iznosi 50 mg/L, a
za nitrite 0,1 mg/L. Granina vrednost za nitrate (NO3-) po naem Pravilniku u vodi za pie
iznosi 50 mg/L, za nitrite (NO2-) iznosi 0,03 mg/L, a za amonijak (NH3) 0,1 mg/L (za
vodovode do 5000 ES).
Eksperimentalni deo
Klasini reagens za amonijak je Neslerov reagens. Ovaj reagens je specifian (reaguje samo
sa amonijakom) i osetljiv (reaguje na veoma niske koncentracije amonijaka) reagens za
amonijak.
Opis metode: Mineralni stabilizator dodaje se u sluaju da tvrdoa vode prelazi vrednost od
500 mg/L CaCO3 i 500 mg/L Mg kao CaCO3. Polivinilalkohol (PVA) disperzni agens dodaje
se kako bi pospeio nastanak boje nakon reakcije Neslerovog reagensa i amonijum jona.
Napomena: Neslerov reagens sadri ivu(II)-jodid. Koncentracija ive koja je prisutna u
ispitivanom uzorku i u slepoj probi sadrae ivu u koncentraciji koja je propisana za opasan
otpad. Neslerov reagens je toksian i korozivan, pa se preporuuje paljivo odmeravanje i
dodavanje ovog reagensa.
uta boja koja nastaje proporcionalna je po intenzitetu koncentraciji amonijum jona.
Odreivanje se izvodi na spektrofotometru na talasnoj duini od 425 nm.
42
5.Dodati 3 kapi stabilizatora: 6. Dodati 3 kapi PVA 7. Odmeriti 1 mL 8.Pritisnuti TIMER>OK
zatvoriti menzure i promeati u svaku mezuru. Neslerovog reagensa. (Reakcija traje 1 min)
sadraj nekoliko puta. Zatvoriti menzure i Zatvoriti menzure i
promeati nekoliko puta. promeati nekoliko puta.
9. Sipati po 10 mL 10. Kada istekne vreme 11. Staviti pripremljen 12. Pritisnuti: READ
oba rastvora u kivete. staviti uzorak slepe uzorak u kiveti. (na ekranu e biti rezultat u mg/L NH3-N)
probe pritisnuti
ZERO;
(na ekranu e se pojaviti: 0.00 mg/L)
Rezultat
NH3 = ___________ mg/L N
Opis metode: Kadmijum, metal koji se nalazi u NitraVer reagensu, redukuje nitrate u uzorku
do nitrita. Nitrit-jon reaguje u kiseloj sredini sa sulfanilnom kiselinom, iz NitraVera i nastaje
prelazno jedinjenje diazonijum so. Diazonijum so daje uti rastvor sa kiselinom u regensu.
Intenzitet ute boje proporcionalan je koncentraciji nitrat-jona. Odreivanje se izvodi na
spektrofotometru na talasnoj duini od 400 nm.
43
Postupak za odreivanje nitrata prikazan je na slici 6.2 (1-10):
5. Pritisnuti TIMER>OK 6.Pritisnuti TIMER>OK 7.Priprema slepe probe: 8. Ubaciti uzorak sl.probe
(Reakcija traje 1 min) (Reakcija traje 5 min) napuniti kivetu uzorkom Pritisnuti: ZERO
Promeati dobro kivetu od 10 mL. (na ekranu e se pojaviti: 0.00 mg/L)
posle 1 min.
Rezultat
NO3- = ___________ mg/L N
44
Odreivanja nitrita na HACH spektrofotometru
Opis metode: Nitrit-jon u uzorku vode reaguje sa sulfanilnom kiselinom, iz Nitriver reagensa,
i dolazi do nastanka prelaznog jedinjenja diazonijum soli. Diazonijum so daje rastvor roze
boje sa hromotropnom kiselinom u reagensu. Intenzitet boje proporcionalan je koncentraciji
nitrit-jona. Odreivanje se izvodi na spektrofotometru na talasnoj duini od 507 nm.
5. Pritisnuti TIMER>OK 6. Priprema slepe probe: 7. Ubaciti uzorak sl.probe 8. Pritisnuti: READ
(Reakcija traje 20 min) napuniti kivetu uzorkom Pritisnuti: ZERO. Rezultati su u mg/L NO3N.
od 10 mL. (na ekranu e se
pojaviti: 0.00 mg/L)
Rezultat
NO2- = ___________ mg/L N
45
Veba 7a
PROVERA TANOSTI REZULTATA HEMIJSKE ANALIZE VODE
Ako je izmerena koncentracija vea od izraunate, moe biti da znaajan doprinos nekih
komponenti nije uzet u obzir pri izraunavanju. Ako je ta razlika vea od 20 % potrebno je
uzeti nove podatke koji se koriste u raunu. Drugi postupak provere tanosti analize vode su:
odnos ukupnih rastvorenih materija (mg/L) i provodljivosti (S/cm) treba da bude u
opsegu od 0,55 do 0,7. Ako to nije sluaj, potrebno je ponoviti merenje.
pri emu simboli u zagradama predstavljaju molarne koncentracije. Silicijumova kiselina nije
uzeta u obzir u jonskom bilansu, jer je u prirodi nedisosovana. Kod fosforne kiseline u
zavisnosti od pH postoji razliita zastupljenost pojedinih anjona, pa se u zavisnosti od pH
uzima razliita vrednost x. Odstupanja do 5 % se toleriu u raunu jonske ravnotee, a kod
slabo mineralizovane vode i do 10 %, a uvek treba voditi rauna i o uticaju kompleksnih
jedinjenja na jonsku ravnoteu.
U tano uraenoj analizi vode zbir koncentracija anjona jednak je zbiru koncentracija katjona:
anjona = katjona
sa doputenim odstupanjem 2 %. Obe sume izraavaju se u meq/L.
46
relacija izmeu provodljivosti i ukupnih katjona i anjona treba da za izraunate ukupne
vrednosti katjona ili anjona (izraene u meq/L) i pomnoena sa 100, budu blizu
izmerene vrednosti za provodljivost (izraena u S/cm). U suprotnom potrebno je
ponoviti analizu.
relacija izmeu ukupne tvrdoe i vrednosti za kalcijum i magnezijum.
relacije izmeu razliitih formi azota.
relacije izmeu razliitih formi fosfora.
U tabelama 7.1 i 7.2 odrediti i analizirati koncentracije anjona i katjona u vaim uzorcima u
cilju odreivanja elektroneutralnosti ispitivanih uzoraka vode.
Karbonati CO32- 60
Bikarbonati HCO3- 61
U vodi treba da se uspostavi ravnotea odnosno da suma anjona bude jednaka sumi katjona.
Sanjona = ______ meq/L
Skatjona = ______ meq/L
Rezultat: anjona = katjona
47
ZADACI IZ KONTROLE KVALITETA REZULTATA ANALIZE VODE
Reenje:
Ovo je primer gde je poznavanje normalne koncentracije izuzetno korisno! Koncentracije
razliitih supstanci mogu se sabirati samo ako se uvai njihov razliit hemizam, a to je
mogue jedino preko ekvivalenata, odnosno normalnih koncentracija. Zbir normalnih
koncentracija katjona u vodenom rastvoru (izraenih u eq/L ili meq/L, kao u ovom sluaju)
mora da bude jednaka zbiru normalnih koncentracija anjona. Normalne koncentracije
ukazuju na povezanost koncentracija katjona i anjona, odnosno njihovo poreklo iz soli!
Za jednovalentne jone: E =M; c(meq/L) = c(mmol/L)
Za dvovalentne jone: E =M/2; c(meq/L) = 2c(mmol/L)
Sledi:
KATJONI c(meq/L) ANJONI c(meq/L)
Ca2+ 3,050 HCO3- 3,600
Mg2+ 1,130 SO42- 0,970
Na+ 0,900 Cl- 0,510
katjona 5,080 anjona 5,080
48
Reenje:
M
Za jedinjenja: E = valentnost metala broj metala
M (SiO 2 )
Za SiO2: E = c(meq/L)= 4c(mmol/L)
4
M (Fe 2 O 3 )
Za Fe2O3: E= c(meq/L)= 6c(mmol/L)
3 2
Sledi:
PARAMETAR c PARAMETAR c
(meq/L) (mmol/L) (meq/L) (mmol/ L)
2+ -
Ca 1,80 0,900 HCO3 2,46 2,46
Mg2+ 0,820 0,410 SO42- 0,104 0,0520
+ -
Na 0,200 0,200 Cl 0,370 0,370
K+ 0,0200 0,0200 NO3- 0,0100 0,0100
katjona 2,84 - anjona 2,94
SiO2 1,20 0,300 Fe2O3 0,0150 0,00250
Rezultat merenja ukljuuje greku odreivanja, to je uoeno kroz proveru: katjona
anjona!
49
Iz navedenih podataka, i poreenjem sa odgovarajuim propisima, izvesti zakljuak o:
primenljivosti analizirane vode za pie,
potpunosti analize, i
tanosti analize.
Reenje:
Parametar Jedinica Izmerena vrednost U pravilniku Potrebno
preiavanje
Temperatura C 6,0 / NE
Suspendovane materije mg/L SiO2 7,0 10 NE
pH 6,9 6,8-8,5 NE
Utroak KMnO4 mg/L 16,6 12,0 DA
Suvi ostatak mg/L 299,0 1000 NE
Rastvoreni kiseonik (O2) mg/L 11,1 / NE
Silikati (SiO2) mg/L SiO2 10,0 / NE
mg/L N2O5 6,70
mg/L NO3- 3,85
mg/L N 0,87
Nitrati (NO3-) 50,0 NE
me/L 0,062
S 4,42
mg/L N2O3 0,2
mg/L NO2- 0,121
mg/L N 0,037
Nitriti (NO2-) 0,03 DA
me/L 0,003
S zanemarljiva
mg/L Cl- 12,0
- me/L 0,34
Hloridi (Cl ) 200,0 NE
S 25,68
mg/L SO42- 16,9
2- me/L 0,528
Sulfati (SO4 ) 250,0 NE
S 26,3
mg/L CaCO3 215,0
mg/L HCO3- 262,3
m-Alkalitet me/L 4,3 / NE
S 187,5
mg/L PO43- 1,0
3- me/L 0,032
Fosfati (PO4 ) / NE
S zanemarljivo
Ukupna tvrdoa dH / NE
dH 8,8
mg/L Ca2+ 63,01
Ca tvrdoa me/L 3,14 / NE
S 163,8
mg/L Mg2+ 8,71
me/L 0,716
Mg tvrdoa / NE
S 33,26
mg/L Fe3+ 0,5
me/L 0,027
Gvoe (Fe) 0,3 DA
S zanemarljiva
Mangan (Mn) mg/L Mn2+ 0 0,005 NE
Amonijak (NH3) mg/L NH3+ 0 0,1 NE
50
Reenje:
anjona = 5,090 me/L katjona=3,883 me/L
el.provodljivost merena= 550 S el.provodljivost raunska = 440,69 S
Odgovori:
Voda nije za pie-videti tabelu.
Analiza nije potpuna. Potrebno je odrediti jo neke katjone u vodi!
O tanosti se ne moe dati komentar jer analiza nije potpuna!
Napomene:
M1
Za pretvaranje jedinice koncentracije koristiti faktor: F=, gde je:
M2
M1-molekulska masa hemijske vrste u kojoj se eli izraziti koncentracija,
M2-molekulska masa hemijske vrste u kojoj je izraena koncentracija.
c2=Fc1
51
Veba 7b
PROVERA TANOSTI REZULTATA HEMIJSKE ANALIZE VODE
JONSKOM HROMATOGRAFIJOM
-SAVREMENA INSTRUMENTALNA TEHNIKA ZA ANALIZU ANJONA I
KATJONA U VODI -
UVOD
Hromatografija (od grkih rei :chroma - boja i :grafein - pisati) je naziv za
grupu laboratorijskih tehnika za razdvajanje komponenti smea. Pod hromatografijom se
podrazumevaju razliite metode koje se zasnivaju na razliitoj raspodeli komponenata uzorka
izmeu dve faze, od kojih je jedna mobilna, a druga stacionarna u odnosu na prvu.
Hromatografske metode ukljuuju kretanje smee koja se ispituje i koja je rastvorena u
mobilnoj fazi i kree se kroz stacionarnu fazu. Ovom tehnikom se delovi smee razdvajaju na
komponente (kvalitativna analiza) i omoguava se kasnijoj fazi metode da se komponenta
analizira i kvantitativno. Hromatografija moe biti analitika i preparativna. Preparativne
hromatografske metode se bave razdvajanjem komponenti smee radi dalje analize i smatraju
se i metodom preiavanja. Sa druge strane analitike hromatografske metode, gde se radi sa
relativno malim koliinama uzorka, odreuju procentualni odnos komponenti neke smee.
Drugim reima, hromatografija je analitika metoda koja omoguava razdvajanje i
kvantitativno odreivanje supstanci koje su po strukturi sline i imaju sline hemijske osobine.
52
na osnovu polarnosti gde su faze normalne ili obrnute. Razdvajanje sa normalnim fazama
podrazumeva da je stacionarna faza polarna (silikatna), a mobilna faza je nepolarna (npr.
heksan). Kod razdvajanja na obrnutim fazama stacionarna faza je nepolarna (npr. C-18
ugljovodonik), a mobilna faza je polarna (npr. voda ili metanol).
JONSKA HROMATOGRAFIJA
Poetkom 70-tih godina pojavila se jonska hromatografija i u kratkom vremenskom periodu
razvila se u nezavisnu analitiku tehniku koja danas obuhvata sve HPLC metode koje definiu
organske ili neorganske jone.
Postoji vie metoda jonske hromatografije od kojih su poznatije:
- hromatografija formiranja jonskog para
- hromatografija izdvajanja jona
- hromatografija jonske izmene
Kombinacija jonoizmenjivake kolone i detekcija provodljivosti (hromatografija jonske
izmene) predstavlja najvaniju metodu jonske hromatografije.
Hromatografija jonske izmene (IEC) je hromatografska metoda koja kao stacionarnu fazu
koristi polimerne smole (najee polistirenske umreene pomou divinil-benzena), na koju su
kovalentnom vezom vezane jonske funkcionalne grupe, koje su pozitivno ili negativno
naelektrisane. Te grupe su neutralisane jonima suprotnog polariteta, i mogu biti zamenjeni
jonima istog naelektrisanja koji su prisutni u ispitivanom uzorku. U zavisnosti od afiniteta, joni
e se zadravati na stacionarnoj fazi u razliitom vremenskom periodu, to omoguava njihovo
razdvajanje. Za svaki jon, proces je opisan odgovarajuom jonsko izmenjivakom
ravnoteom, koja odreuje raspodelu izmeu pokretne i nepokretne faze.
53
Gde su:
A anjon uzorka
E anjon izmenjivaa
Mobilna faza predstavlja pokretnu fazu koja se sastoji od analita (supstance koja se analizira) i
nosioca analita (eluenta). Za mobilnu fazu najee se koriste puferi i ona je najee u tenoj
formi. Za analizu anjona za mobilnu fazu se koriste ftalna kiselina, salicilna kiselina, benzeova
kiselina, phidroksibenzoeva kiselina, borati, borati/glukonati, karbonat/bikarbonat, itd. Za
analizu katjona koriste se azotna kiselina, vinska kiselina, oksalna kiselina/etilen,
diamin/aceton, vinska/limunska kiselina, itd.
54
Slika 7.1 Tipian prikaz hromatograma
Parametri koji karakteriu svaki hromatografski sistem su oblik hromatografske krive, mrtvo
vreme i vreme zadravanja. Promena kolone, eluenta ili brzine protoka neizbeno dovodi do
promene hromatografskih parametara. Zbog toga se uz kolonu uvek prilae i test kolone, koji
pokazuje da se separacija postie pri tano definisanim uslovima.
Izbor eluenta zavisi od izbora metode detekcije. U detekciji organskih i neorganskih jona
uglavnom se koristi postupak merenja provodljivosti jona u rastvoru konduktometrija.
Provodljivost se meri proputanjem elektrinog polja izmeu dve elektrode. Joni u
elektrinom polju migriraju. Anjoni migriraju ka anodi, a katjoni ka katodi. Meri se elektrini
otpor rastvora. Provodljivost je jednaka recipronoj vrednosti otpornosti.
1 R = otpornost []
= KC
R Kc = konstanta elije [1/cm]
= specifina provodljivost [1/ ili S]
55
Specifina provodljivst k jona u eluentu zavisi od koncentracije c svakog pojedinanog jona,
naelektrisanja jona, Zi, i ekvivalentne provodljivosti jona, i. Ekvivalentna provodljivost jona,
i, zavisi od koncentracije.
Eluenti sa hemijskom supresijom predstavljaju soli slabih kiselina koje pokazuju slabu
provodljivost nakon hemijske modifikacije. esto se koriste natrijum-karbonat i
natrijumhidrogenkarbonat (Na2CO3 i NaHCO3). Kao rezultat supresorske reakcije od eluenta
visoke provodljivosti nastaje hidrogen karbonat H2CO3, odnosno voda H2O (+CO2 ) koja ima
nisku provodljivost.
+H+ Na-
Na + + HCO 3 H 2 CO 3 H 2 O + CO 2
ZAKLJUAK
Jonska hromatografija je metoda koja se koristi za odredjivanje anjona i katjona u vodi (voda
za pie, otpadna voda, povrinska voda,...). Katjoni koji se najee odredjuju ovom metodom
su: Na+, NH4+, K+, Ca+, Mg+ i Li+ Od anjona, ovom metodom se najee odredjuju F-, Cl-,
NO2-, NO3-, PO43- i SO42- Metoda je vrlo osetljiva, vrlo brza i ne zahteva dodatnu pripremu
uzoraka, pa zato spada u red najpopularnijih metoda za odredjivanje katjona i anjona u vodi.
56
Aanaliza katjona i anjona u vodi na jonskom hromatografu Metrohm
Opis metode: U uzorcima ispitivanih voda proveren je sadraj i izvrena analiza anjona i
katjona. Korien je jonski hromatograf firme METROHM AG, iji je izgled prikazan na Slici
7.2.
57
Odreivanja koncentracije katjona i anjona jonskom hromatografijom
U tabelama 7.6 i 7.7 odrediti i analizirati koncentracije anjona i katjona u vaim uzorcima
jonskom hromatografijom u cilju odreivanja elektroneutralnosti ispitivanih uzoraka vode.
Rezultati analize
Prilikom analize nisu/jesu analizirani svi anjoni i katjoni koji se nalaze u uzorku.
Na primer: Nisu analizirani bikarbonati HCO3-, kalijum K+.
Bikarbonati HCO3-
Izmerena koncentracija bikarbonata u uzorku: ______ mg/L
Molska masa: 61 g/mol
mg / L
Ekvivalentna koncentracija c: c = _____ = ____ mmol / L
g / mol
c = _____ meq / L
U vodi treba da se uspostavi ravnotea odnosno da suma anjona bude jednaka sumi katjona.
Sanjona = ______ meq/L
Skatjona = ______ meq/L
58
Veba 8
SADRAJ AKTIVNOG I REZIDUALNOG HLORA U VODI
Dezinfekcija
Dezinfekcija vode je osnovni proces obrade vode za uklanjanje (unitavanje ili inaktiviranje)
patogenih mikroorganizama prisutnih u vodi.
Dezinfekcioni procesi se ostvaruju:
direktnom primenom toplote (termika dezinfekcija),
zraenjem (ultraljubiasto (eng.ultraviolet-UV), , ili X-zraenje),
primenom ultrazvuka i/ili
primenom hemijskih agenasa (hemijska dezinfekcija).
Hemijska dezinfekcija
Kako je hemijska dezinfekcija ekonomski najpovoljnija kada se radi o obradi veih koliina
vode, za pripremu vode za pie i u obradi otpadnih voda, kod nas, skoro iskljuivo se koristi
hemijska dezinfekcija.
Kao dezinfekciona sredstva se koriste neki teki metali, mineralne kiseline i baze, ozon,
peroksidi, kalijum-permanganat i halogeni elementi, ali najvie korieni dezinfektant je hlor i
neka jedinjenja hlora.
Hlor
Hlorisanjem se uklanja veliki broj supstanci koje su prisutne u prirodnim i otpadnim vodama.
Od neorganskih supstanci uklanjaju se: H2S, Mn2+, Fe2+, NH3, a od organskih: fenoli,
aminokiseline, ugljovodonici i belanevine.
Sa operativne take gledita elementarni hlor, hipohlorasta kiselina i hipohloritni jon ine
slobodni raspoloivi hlor, a hloramini i jedinjenja slina hloraminima ine vezani raspoloivi
hlor.
Prema Pravilniku o higijenskoj ispravnosti vode za pie (Slubeni list SRJ br.42/98) propisana
je maksimalna dozvoljena koncentracija hlora (ukupnog), kao dezinfekcionog sredstva, do 3
mg/L, a slobodnog (rezidualnog) hlora do 0,5 mg/L.
Razlikujemo:
hlorisanje do probojne take,
hlorisanje uz dobijanje slobodnog hlora,
hlorisanje uz dobijanje vezanog (rezidualnog) hlora.
59
prethodno obrazovanog hloramina. Na krivoj se zatim uoava taka proboja, koja odgovara
molskom odnosu Cl2/NH3 dva. Daljim dodavanjem hlora iznad take proboja dolazi do pojave
slobodnog hlora. Hlorisanje do take proboja se izvodi zbog efikasne dezinfekcije vode.
destrukcija rezidualnog
hlora u reakciji sa formiranje slobodnog
destrukcija
jedinjenjima hlora i prisustvo
hloramina i
nerazgraenih
organo-
organohlornih
hlornih
jedinjenja
jedinjenja
Rezidualni hlor (mg/l)
formiranje hloramina i
organohlornih jedinjenja
slobodni
rezidual
Dehlorisanje
Ukoliko se pretera sa koliinom hlora koja je dodata u vodu, radi ubrzavanja procesa
dezinfekcije, dolazi do pojave vika hlora. Viak hlora, iznad eljene koncentracije slobodnog,
rezidualnog hlora (0,2-1,0 mg/L) moe se ukloniti na razliite naine. Jedan od naina je
hemijskim procesom, redukcijom sa SO2, NaHSO3 ili Na2SO3, ili proputanjem kroz sloj
aktivnog uglja ili aeracijom, pri odreenoj vrednosti pH.
60
Metode odreivanja
61
7. Zatvoriti kivetu i 8. Za odreivanje slobodnog 9. Za odreivanje ukupnog 10. Pritisnuti:
promeati uzorak 20 s! hlora uzorak staviti u komparato hlora saekati 3-6 min READ/ENTER
i nakon 1min odrediti sadraj hlora! i odrediti sadraj hlora Instrument e pokazati:
(Korak 10.) (Korak 10.) ____ u mg/L Cl2
Rezultat
U tabelu 8.1 uneti rezultate merenja.
62
Veba 9
RASTVORENI KISEONIK
Obzirom da je neophodan za ivot u vodenoj sredini i da odreuje kvalitet vode, kiseonik je
najvaniji rastvoreni gas u vodi. Voda na 25 C teorijski sadri maksimalnu koncentraciju od
8,3 mg/L rastvorenog kiseonika. Iako molekuli vode sadre atom kiseonika, to nije oblik
kiseonika koji je neophodan za ivot organizama u vodi. Kao i kopnenim ivotinjama, ribama i
ostalim vodenim organizmima potreban je kiseonik da bi ivele. Kao to voda prolazi kroz
krge, mikroskopski mehurovi kiseonika u vodi (rastvorenog kiseonika) transferuju se u krv.
Kao i za ostale procese difuzije gasa, transfer je mogu iznad odreene granine koncentracije.
Kiseonik je potreban i za razvoj algi i svih makrofita, kao i za mnoge hemijske reakcije koje su
bitne za funkcionisanje ivog sveta u vodi. Aeracija i reaeracija vode, odnosno
samopreiavanje je jedan od najvanijih procesa prirodnih vodotoka. Dospevanjem mrtve
organske materije (detriusa) u akvatinu sredinu aktivira se niz biolokih aktivnosti bakterija i
gljivica (koje za svoj rad troe rastvoren kiseonik), koje dovode do pretvaranja mrtve organske
materije u konane, mineralne proizvode. Deficit kiseonika se nadoknauje procesom
reaeracije, odnosno unoenjem kiseonika iz vazduha. Efekat reaeracije zavisi od toga koliko je
snano turbulentno kretanje izmeu povrine vode i atmosfere i od stepena deficita.
Reaeracija i bioloka potronja kiseonika kao dve osnovne reakcije koje se deavaju u toku
procesa samopreiavanja predstavljaju osnov za odreivanje prostorne i vremenske raspodele
rastvorenog kiseonika, odnosno bilansa kiseonika. Rezultanta procesa reaeracije (poveanje
rastvorenog kiseonika u vodi) i deoksigenacije (smanjenje rastvorenog kiseonika u vodi)
predstavlja realni sadraj rastvorenog kiseonika du celog vodotoka. Na slici 9.1 prikazana je
kriva rastvorenog kiseonika u prirodnoj vodi.
Kiseonik dospeva u vodu apsorpcijom iz atmosfere ili kao proizvod fotosinteze pri
razmnoavanju vodenih algi. Raspadanjem organskih materija u vodi koncentracija kiseonika
opada, to ukazuje da je voda zagaena.
63
Rastvoreni kiseonik se najee izraava kao sadraj O2 u mg/L.
Kada su cevovodi koji slue transportu vode za pie u pitanju, korozija cevi se najee dovodi
u vezu sa kiseonikom. U cevovodima koji nisu zatieni cementnim malterom korozija troi
0,1 mg/L kiseonika na as. Postoje dve vrste korozije: normalna korozija sa gvoe-
oksihidratom kao proizvodom korozije i instalaciona koja nastaje u nedostatku kiseonika.
Pri oksidaciji metalnog gvoa, korozioni produkti Fe(III) preuzimaju ulogu kiseonika, kao
receptori kiseonika. Pri tome nastaje trostruka koliina Fe2+-jona ili Fe(II)-jedinjenja koja su
vidljiva i predstavljaju zelenu ru. Ova jedinjenja se sa uvoenjem kiseonika mogu
oksidaovati u nepoeljni mrki mulj, odnosno gvoe(III)-oksihidrat.
Metode odreivanja
Rastvoreni kiseonik se odreuje primenom jodometrijske metode (Winkler-ova metoda) i
elektrometrijske metode (primena membranske elektrode). Odreivanje kiseonika
membranskim elektrodama naroito je pogodno kada se radi o merenju na licu mesta: u
rekama, jezerima, rezervoarima, izlivnim kanalima iz industrije, itd. Rezultat merenja
rastvorenog kiseonika se izraava kao sadraj O2 u mg/L.
Eksperimentalni deo
Kada se rastvor zakiseli u prisustvu kalijum-jodida (KI), oslobaa se elementarni jod (I2) u
koliini ekvivalentnoj kiseoniku. Ove reakcije mogu se prikazati sledei jednainama:
I2+2S2O3-22I-+S4O6-2
64
Postupak:
1. U Vinklerovu bocu, koja je prikazana na slici 9.2 i slui za odreivanje
rastvorenog kiseonika, sipati uzorak vode (300 mL) i dodati 2 mL MnSO4 i 2 mL
alkalnog rastvora kalijum-jodida (KI+KOH).
2. U prisustvu kiseonika stvara se mangan-hidroksid, koji se izdvaja u obliku tamno
braon taloga, koji predstavlja talog hidratisanog oksida mangana (MnO2 2H2O).
3. Kada koliina taloga dostigne pola visine boce dodati 2 mL koncentrovane H2SO4.
4. Dobro promeati uzorak.
5. Uzeti 100 mL pripremljenog uzorka i preneti u erlenmajer.
6. Dodati nekoliko kapi Na2S2O3 i 4-5 kapi rastvora skroba kako bi se rastvor obojio u
plavo.
7. Titrisati uzorak rastvorom Na2S2O3 do obezbojenja.
8. Utroenu zapreminu rastvora Na2S2O3 uneti u tabelu 9.1.
Prokomentarisati rezultate.
65
9.2 ODREIVANJE SADRAJA RASTVORENOG KISEONIKA MEMBRANSKOM ELEKTRODOM
Rezultat Izmereni sadraj kiseonika u vodi uneti u tabelu 9.2. Rezultate preraunati u procente
zasienja prema tabeli 9.3.
Prokomentarisati rezultate.
66
Veba 10
ODREIVANJE SADRAJA UKUPNIH ORGANSKIH MATERIJA
UTROAK KALIJUM-PERMANGANATA
HEMIJSKA POTRONJA KISEONIKA
ORGANSKE MATERIJE
Hemijske analize i monitoring kvaliteta vode, iako ne daju reenja za sve probleme vezane za
vodene ekosisteme, predstavljaju bitan izvor informacija o stanju vodenih ekosistema, o
efikasnosti preduzetih korektivnihi preventivnih mera, kao i o uticaju odreenih proizvodnih
tehnologija na kvalitet voda.
S obzirom na raznovrsnost hemijskih supstanci koje mogu kontaminirati neki deo vodenog
ekosistema, postupci separacije, identifikacije i odreivanja svih zagaujuih materija
predstavljaju kompleksan i skup postupak. Primena pogodnog sumarnog parametra moe
znaajno smanjiti broj neophodnih odreivanja, a istovremeno se dobija procena o stepenu
zagaenja ispitivane vode. Navedeni pristupi (odreivanje specifinih i sumarnih parametara)
komplementarni su i ne iskljuuju se meusobno kao alternative, ve se dopunjuju.
Sve organske supstance sadre ugljenik i vodonik, a kod mnogih su prisutni i kiseonik, azot,
sumpor i fosfor. Sa aspekta uticaja na vodene ekosisteme postoje dve klase organskih
supstanci. Supstance koje imaju konstantne (jedinstvene) osobine i supstance kod kojih se
osobine menjaju i nisu strogo definisane (nejedinstvene supstance, koje se jo nazivaju
refraktujue).
67
o povrinski aktivnih materija,
o tanina i lignina,
o ukupnih organohalogenih jedinjenja.
Parametri karakterizacije optereenja vode organskim materijama koji daju podatak o ukupnom
sadraju organskih materija su: bioloka potronja kiseonika (BPK) i potronja KMnO4.
Kasnije su razvijeni i drugi, kao to su: hemijska potronja kiseonika (HPK), ukupni organski
ugljenik (TOC eng. Total Organic Carbon) i spektralni adsorpcioni koeficijent (SAK). Ovi
parametri, su prema odreenim zakonitostima, meusobno zavisni.
UTROAK KALIJUM-PERMANGANATA
Odreivanje ukupnih organskih materija u vodi ovom metodom se izvodi u kiseloj (H2SO4) i u
baznoj (NaOH) sredini.
68
OCENA KVALITETA VODE NA OSNOVU UTROKA KALIJUM-PERMANGANATA
Iako se na osnovu utroka KMnO4 ne moe u potpunosti odrediti sadraj organskih materija,
mogue je izvesti predvianje organskog optereenja na osnovu permanganatnog broja.
Zakonodavstvo je upotrebilo utroak KMnO4 kao sumarnu graninu vrednost za organsko
optereenje vode za pie i kategorizaciju vodotoka.
Prema Pravilniku o sanitarnoj ispravnosti vode za pie (Sl.list SRJ 42/98), voda moe imati
utroak KMnO4 do 8 mg/L. Prema navedenom pravilniku smatra se da je voda ispravna u
sluaju da se kod merenja koja nisu uzastopna u toku godine, u 20 % sluajeva vrednost
utroka KMnO4 dostigne 12 mg/L. Vrednosti po EU preporuci od 3.11.1998. godine je 5 mg
O2/L (preraunato iz permanaganatnog broja, to predstavlja 19,7 mg KMnO4/L).
Kvalitet povrinskih voda kod nas se vrednuje na osnovu vrednosti za HPK koji je izraunat iz
utroka kalijum-permanganata.
Podela povrinskih voda na klase je izvrena na sledei nain:
o I klasa, do 10 mg O2/L,
o II klasa, do 12 mg O2/L,
o III klasa, do 20 mg O2/L,
o IV klasa, do 40 mg O2/L.
Rezultat
Rezultate odreivanja utroka kalijum-permanganata uneti u tabelu 10.1.
VODA IZ REKE
VODA IZ
VODOVODA
UZORAK
br._____
Prokomentarisati rezultate.
69
HEMIJSKA POTRONJA KISEONIKA (HPK)
Opis metode
Hemijska potronja kiseonika (HPK) je koliina kiseonika ekvivalentna potroenom bihromatu
za oksidaciju organskih supstanci u izmerenoj zapremini povrinske ili otpadne vode koja se
ispituje. HPK se koristi za procenu stepena zagaenja vode organskim materijama. Mur i
saradnici su nali da se bolji rezultati i potpunija oksidacija postie zagrevanjem uzorka na
temperaturi kljuanja sa jako kiselim rastvorom bihromata u prisustvu srebro-sulfata kao
katalizatora, nego sa kalijum-permanganatom. Bihromat se dodaje u viku, a neutroeni deo se
odredi titracijom sa standardnim rastvorom gvoe(II)-amonijum-sulfata. Iz utroene koliine
dihromata izraunava se ekvivalent utoenog kiseonika. Bihromat se redukuje prema jednaini:
Cr2O7 2- + 14 H + +6 e- 2 Cr 3+ + 7 H2O .
Vrednosti za HPK i BPK nisu brojno istovetne. Mur i saradnici su nali da su one skoro iste za
kanalizacione vode iz kojih su izdvojeni krupniji komadii celuloze, koja s nemoe biohemijski
razgraditi u toku 5 dana. Kod industrijskih otpadnih voda, meutim, postoji esto velika razlika
izmeu HPK i BPK. U sluajevima gde se vrsta otpadnog materijala ne menja moe se nai
odnos izmeu ove dve vrednosti.
Postupak Analiza HPK opisana je u najkraim crtama i ilustrativno prikazana na slici 10.1 (1-
8).
70
Rezultat
Rezultate odreivanja hemijske potronje kiseonika uneti u tabelu 10.2.
UZORAK HPK
mg/L O2
VODA IZ REKE
VODA IZ INDUSTRIJE
UZORAK br._____
Prokomentarisati rezultate.
71
Veba 11
KOAGULACIJA I FLOKULACIJA
KOAGULACIJA I FLOKULACIJA
Veliina estica u prirodnim i otpadnim vodama varira u vrlo irokom opsegu, od nekoliko
nanometara kada se radi o rastvorenim zagaivaima, do nekoliko stotina mikrometara, kada se
radi o suspendovanim materijama. Razlika u veliini estica je i do 106 puta.
Najvei deo ovih materija se moe ukloniti taloenjem. Brzina taloenja estica koloidno
dispergovanih materija je veoma mala i ove estice se na ovaj nain ne mogu efikasno ukloniti
iz sistema.
Do ukrupnjavanja i taloenja estica dolazi nakon njihove destabilizacije, to se postie
procesima koagulacije i flokulacije.
Osnovne primene koagulacije i flokulacije u obradi prirodnih i otpadnih voda su:
o bistrenje mutnih i obojenih povrinskih voda,
o kondicioniranje otpadnih bilokih muljeva radi lakeg i efikasnijeg obezvodnjavanja,
o uklanjanje algi iz efluenta oksidacionih laguna,
o bioloka obrada otpadnih voda (flokulacija mikroorganizama),
o obrada otpadnih voda sa visokim sadrajem koloidno dispergovanih zagaivaa,
o tercijarna obrada otpadnih voda.
1. faza destabilizacije, kojom se olakava dodir estica i poveava udeo uspenih dodira u cilju
njihovog spajanja-KOAGULACIJA
2. faza transporta kojom se poveava uestanost dodira-FLOKULACIJA.
72
JAR TEST-APARATURA, POSTUPAK, EKSPERIMENT
Jar test predstavlja jednostavan i brz nain za simulaciju procesa koagulacije i flokulacije i
odreivanje optimalnih uslova za izvoenje koagulacije i flokulacije. Jar test aparatura
prikazana na slici 11.1a i ematski na slici 11.1b, sastoji se od est arnih reaktora (aa) sa
jednakim uslovima meanja.
a) Slika aparature
ae mealice
Svako od est mernih mesta ima dvolitarsku reakcionu posudu (laboratorijsku au) sa
mealicom. Svaka mealica moe se ukljuiti ili iskljuiti nezavisno. Podeavanje brzine svih
mealica je sinhrono i podeava se okretanjem zajednikog dugmeta. Na hemijsku reakciju
koja se odigrava utiu sledei parametri: doza (koncentracija) koagulanta, pH, i brzina meanja
ijim variranjem se procesi koagulacije i flokulacije optimizuju.
73
2. Ukljuiti mealice. Paljivo podesiti brzinu meanja. Najei raspored brzina meanja
je sledei: brzo meanje u toku procesa rastvaranja i ravnomernog meanja koagulanta,
a zatim sporo meanje kako bi se estice lagano ukrupnjavale.
3. Odmeriti pipetom prethodno pripremljene doze koagulanata u svaku au.
4. Izmeriti i zabeleiti pH svakog uzorka, pre poetka jar testa u odgovarajuu kuicu u
tabeli 11.1.
5. Ukljuiti topericu.
6. Nakon otprilike 40 sekundi, maksimalno 1 min od poetka meanja smanjiti brzinu
meanja.
7. Nakon isteka odreenog vremena za flokulaciju (obino 1015 minuta, zavisno od
uzorka), zaustaviti mealice, odrediti pH i mutnou, posel taloenja estica (za taloenje
je potrebno jo 20-30 min) i zabeleiti sve dobijene rezultate u tabelu 11.1.
Rezultat
Tabela 11.1 Eksperimentalni rezultati odreivanja JAR-testom
Doza koagulanta Kontrolni parametri
UZORAK Al2(SO4)3, pH Mutnoa, Sadraj
mg/L NTU Al, mg/L
SIROVA VODA
pre JAR testa
1
Prokomentarisati rezultate.
74
FILTRACIJA
Mehanizmi uklanjanja:
mehaniko prosejavanje,
taloenje,
adsorpcija,
hemijski procesi i
bioloki i biohemijski procesi. Slika 11.2 Talog suspendovanih
estica na povrini zrna peska
Hidrauliki gubitak kroz istu filtarsku ispunu moe se izraunati korienjem Karman-
Kozenijevog (Carman-Kozeny) obrasca:
(1 p f ) v F gde su:
2
Eksperimentalni deo
ODREIVANJE MUTNOE VODE PRE I POSLE FILTRACIJE
Mutnoa influenta: Tul= _____________ NTU .
Mutnoa efluenta: Tizl= _____________ NTU .
de=__________ mm
vF=__________m/s
t=___________ C
75
DOVOD
VODE
z (cm)
61
5
1
17
150
2
17
3
51
4
p/ g (cm)
25
76
LITERATURA
1. R.Kellner, Analytical Chemistry-A Modern Approach to Analytical Science, John Wiley &
Sons, New York, 2004
2. G.Schwedt, The Essential Guide to Analytical Chemistry, John Wiley & Sons, New York,
2004
3. G.Schwedt, The Essential Guide to Environmental Chemistry, John Wiley & Sons, New
York, 2004
77