Professional Documents
Culture Documents
2013 10 29 RJ
2013 10 29 RJ
PRIRODNO-MATEMATIKI FAKULTET
DEPARTMAN ZA HEMIJU
Mentor Kandidat
dr Aleksandra Pavlovi, vanr. prof. Jelena Ranelovi, 25
U Niu, 2013.
O - M
, :
, :
, :
, : /
, :
, :
, :
, : ,
ICP-OES
, :
, :
, : .
, : .
, : 2013.
, :
, : , 33
, : 51 ., 10 , 27 e, 28
(// ////)
, :
, : a
/ , : , , ICP-OES, ,
,
543.42 : 663.951 + 663.954.56
, :
, :
, : 21 ,
ICP-OES .
K Ca, Mg
Na. Fe, Zn, Mn, Cu Se.
(As, Cd, Pb),
As, Cd Pb
.
7 a .
, :
, :
, : :
:
, :
-
1. UVOD
aj je jedno od najpopularnijih i najvie konzumiranih pia u svetu, tako da se dnevno
popije oko 18 do 20 milijardi olja aja.
aj ili kineski ajevac je biljka latinskog naziva Camellia sinensis od ijeg se lia i drugih
delova priprema vrui aromatini napitak blago gorkog i oporog mirisa. Svi pravi ajevi se
prave od biljke Camellia sinensis. Znaajnu ulogu na stastav aja ima i klima, nadmorska
visina, tlo, kao i postupak obrade biljke Camellia sinensis.
Pojedini autori posebno istiu povoljan uticaj ajeva na zdravlje ljudi, jer sadre kako makro
tako i mikroelemente. Takoe, prisustvo velikog broja metala u ljudskom organizmu je
prevashodno posledica hrane koju konzumiramo. Njihovo prisustvo u namirnicama je
neophodno pratiti zato to su neki esencijalni, kao gvoe, cink, bakar, hrom (III), kobalt i
mangan, a neki toksini (olovo, kadmijum, iva,). Meutim, kako nedostatak, tako i
poviene koncentracije esencijalnih elemenata, mogu da imaju negativan uticaj na zdravlje
ljudi. Takoe, poveane koncentracije tekih metala u hrani mogu znaajno da utiu na
zdravlje ljudi. Poseban uticaj na zdravlje ljudi imaju metali koji se preko hrane akumuliraju
u organizmu oveka, kao to je to sluaj sa Cd i Pb. Visoka koncentracija ovih metala u
hrani se povezuje sa razvojem brojnih bolesti posebno kardiovaskularnog sistema, bubrega,
nervnog i kotanog tkiva. Dokazano je da su ovi teki metali mutageni i teratogeni.
2. TEORIJSKI DEO
U priu o dragocenim zelenim listovima aja, utisnute su niti drevnih legendi, mitiva i
istorijskih prevrata iz gotovo svih krajeva sveta (http://gastronomija.info).
aj je poeo da se koristi prvi put u Kini pre 5.000 godina. Prema jednoj legendi, kineski car
Shen-Nong otkrio je tajnu pripreme ovog napitka prilikom jednog od svojih mnogobrojnih
lovakih izleta godine 2737. pne. Kada je hteo da prokuva neto rene vode u posudu na
vatri, vetar mu je doneo jedan list sa stabljike aja koja je tu u blizini rasla. Voda u posudi je
brzo promenila boju i pritom je osetio neobian i njemu nepoznat miris. Radoznalo je popio
nekoliko gutljaja tenosti i bio je oduevljen aromom, vrlo brzo je osetio osveenje i umor
od dugotrajnog lova je nestao. Tako je, prema legendi, otkriven aj
(http://www.stetoskop.info).
Ispijanje aja postepeno je preraslo u sastavni deo kineske kulture. Isprva je bio i statusni
simbol, jer je biljka vie vekova bila dostupna samo povlaenim pripadnicima visokog
drutva U Evropu prvi aj stie 1610. godine brodovima jedne holandske kompanije
(http://gastronomija.info, http://www.stetoskop.info/Caj-magicni-napitak-528-s5
content.htm).
Amerika je dala svoj doprinos na polju pripremanja samog aja. Filter kesice su ameriki
izum. Od trenutka patentiranja do danas, aj u kesici je ostao najpopularniji oblik aja u
itavom Zapadu.
U Moskvi aj poinju da upoznaju 1618. godine, kada je posluen caru Alekseju u kineskoj
ambasadi. Do kraja XVIII veka postaje dostupan skoro svima
(http://www.stetoskop.info/Caj-magicni-napitak-528-s5-content.htm).
Svi listovi aja (osim biljnih i vonih) potiu od istog grma zimzelene biljke koja ima
latinsko ime Camellia sinensis. Drvo aja je jako i otporno zimzeleno drvo ili grm, koji
moe da naraste i do 5m visine, ali proizvoai se trude da njegova visina ne pree 1m da bi
se lake bralo lie aja. Ono treba da bude to mlae, da bi aj bio na ceni. Listovi su tamno
zelene boje i bez mirisa, dok su cvetovi beli, krupni i imaju vrlo prijatan miris koji podsea
na jasmine (http://www.stetoskop.info/Caj-magicni-napitak-528-s5-content.htm).
Od vanijih sastojaka aj sadri: tanin, katehin, flavonoid, teanin i kofein. Pored ovih
jedinjenja aj sadri i teobromin, teofilin i zanemarljive koliine ugljenhidrata, masti i
proteina.
Kofein je alkaloid. Koliina kofeina u aju zavisi od vrste aja. Najvie kofeina sadri crni
aj, gde je u jednoj oljici ima proseno 5070 mg kofeina. Kofein drai koru velikog
mozga, zbog ega osoba lake shvata i bre povezuje misli
(http://mediko.sveznadar.info/20Lijekoviti/Caj/Caj.html).
Postoje dve velike grupe ajeva koje imaju razliitu namenu i karakter:
Pravi aj ima u sebi kofeina i obino se koristi kao stimulativno ili umirujue sredstvo dok
se biljni aj u najveoj meri koristi kao lekovito sredstvo narodne medicine.
Crni aj (slika 1), koji je potpuno oksidisan i fermentisan i zato ima tamnu boju. Pije
se, uglavnom, u Americi i Engleskoj.
Zeleni aj (slika 2), nije oksidisan, ima zlatnozelenu boju. Pije se u Aziji, ali i na
zapadu, jer je prijatnog ukusa i jako je zdrav.
Zeleni i crni aj su dobijeni iz suenog lia biljke ajevca (lat. Camellis sinensis), ali
procesi kojima se dobija konaan proizvod od iste biljke je razliit. Pa tako, ukoliko se lie
biljke Camellis sinensis pre procesa suenja potpuno fermentie dobie se sueno lie za
pripremanje crnog aja, ali ukoliko se to isto lie pre procesa suenja blanira odnosno
kasnije ne podlee procesu fermentacije dobijamo proizvod za pripremu zelenog aja.
ajevi se uvek piju u gutljajima svee pripremljeni, zaslaeni medom, vonim ili biljnim
sirupom (ili eerom), obino 2-3 puta po olju u toku dana. Nain spremanja aja ima
uticaja na njegovo dejstvo i zato ga treba pripremati na pravilan nain.
INFUZI se izrauju od biljaka nenije strukture, koje sadre termolabilne supstance (etarska
ulja). Biljke od kojih se priprema infuz se prepoznaju po tome kada se prstima protrlja biljni
delovi aromatinih biljaka osea se prijatan miris etarskog ulja (menta, limun). Pripremaju
se tako to se biljna droga prelije kljualom vodom, poklopi i ostavi da stoji 10 min. Tako se
izrauju infuzi od kamilice, nane, alfije, matinjaka.
MECERATI se izrauju ekstakcijom biljne droge na sobnoj temperaturi. Znai, biljni delovi
se preliju hladnom vodom i ostave da stoje na sobnoj temperaturi. Na ovaj nain se
pripremaju biljne droge koje sadre sluzi i termolabilne supstance (beli slez)
(http://www.stetoskop.info/Caj-magicni-napitak-528-s5-content.htm).
Slika 1. Crni aj
Ova biljka skromnog izgleda i sitnih listia je visoki bun. Gaji se na plantaama gde se grm
ree do visine 1 m radi veeg broja izdanaka i lakeg branja lica. Najbolje vrste beru se u
martu, kada su listovi jo sasvim mali. Lekoviti delovi biljke zelenog aja su list i cvet.
Gunpowder jak kineski aj kod koga su listii uvijeni u loptice i lie na barut (odatle i potie
i ime gunpowder - barut).
Beli aj: ovo je jedna podvrsta zelenog aja. Sastoji se od najmlaih vrnih listia koji su jo
uvek prekriveni belom ili srebrnastom dlakom (http://www.stetoskop.info/Caj-magicni-
napitak-528-s5-content.htm).
Slika 2. Zeleni aj
delovi biljaka se najee pakuju u male filter kesice, za koje se uglavnom koristi ajna
praina, a koje se nalaze u prodaji i sa kojima se lako barata. Meutim, na taj nain su im
prilikom prerade delom umanjena lekovita svojstva, kao i ukus i aroma u odnosu na aj u
listiima.
Biljni aj ili skraeno aj, je biljna meavina napravljena od sveih ili suvih listova, cvea,
korenja ili semena razliitih vrsta biljaka. U biljne ajeve ne spada pravi aj koji se pravi od
grma aja i sa njim nema mnogo zajednikog. Kineski izraz za biljni aj znai aj za
hlaenje, jer se u Kini smatra da on hladi pregrejani ljudski organizam.
Biljni ajevi u sebi nemaju kofeina. To su napici koji se dobijaju kada se vrelom vodom
preliju razliite usitnjene biljke. One se esto prodaju upakovane u filter kesice, radi lake
upotrebe. Dobijena tenost se ostavi da odstoji neko vreme i po potrebi procedi. Slui se
topla ili hladna, uz mogui dodatak eera ili meda, najee. Biljni ajevi su jako
zastupljeni u narodnoj medicini kao alternativni lekovi. U naem narodu re aj
podrazumeva lekoviti biljni aj (poput kamilice, nane, lipe, hajduke trave itd.) i on se
neuporedivo vie koristi od crnog ili zelenog aja (http://www.stetoskop.info).
Hajduka trava (slika 3) je viegodinja zeljasta biljka. Stablo dostie visinu do 1 m i grana
se samo u gornjem delu. Listovi su trojno perasto deljeni na veliki broj siunih renjeva.
Stablo i listovi su pokriveni dlakama, ali samo kod mladih biljaka, dok kasnije veina dlaka
otpada. Osuena biljka je aromatinog mirisa i ima gorko-aromatian ukus.
aj od hajduke trave se rado koristi u narodnoj medicini upravo zbog svog blagotvornog
dejstva na ljudski organizam. Najee se upotrebljava kod eludano-crevnih oboljenja
oboljenja, povienog krvnog pritiska, kao antitrombiko sredstvo kod modane i srane
tromboze. Osim toga koristi se kao snano antibakterijsko sredstvo protiv stafilokoka,
eerihije, kandide i dr. U narodnoj medicini je poznato njeno lekovito dejstvo u smirivanju
upala koe i sluzokoe, leenju rana i gnojnih procesa, kao i zaustavljanju krvarenja.
Hibiskus (Hibiscus)
Hibiskus (slika 4) obuhvata biljke, najee, malog i patuljastog rasta. Meutim postoje i
neke vrste koje dostiu visinu i do 4 m, dok im je u sobnim uslovima maksimalna visina oko
150 cm. Hibiskus cveta najee od kasnog prolea do rane jeseni. Broj cvetova zavisi od
veliine biljke. Najee se radi o cvetu sa 4 do 8 latica, ija veliina iznosi od 1 do 20 cm.
Cvetovi su raznobojni.
Slika 4. Hibiskus
Slika 5. Kamilica
aj od kantariona deluje umirujue, antiseptiki, zatim protiv bolesti jetre, bubrega, proliva i
za jaanje ivaca. Kantarion lei i govorne smetnje, nemiran san, napade histerije,
mesearenje kao i depresiju. Preporuuje se kod nemogunosti zadravanja mokrae,
pomae kod oteklina, iaenja, reumatinih bolova u zglobovima. Posebno se preporuuje
kod greva u materici, upale materice i kod menstrualnih tekoa.
Slika 6. Kantarion
aj od kopriva je dobar za poveanje broja crvenih krvnih zrnaca, kod upale mokranih
puteva, proiava krv, deluje pozitivno na kou, isti lice od akni, dezinfikuje usnu
upljinu, lei infekcije usta i desni. Kopriva se bere od juna do septembra.
Slika 7. Kopriva
10
Slika 8. Lipa
Majina duica, timija, divlji bosiljak ili mala maurana (slika 9) je viegodinja
poludrvenasta biljka sa veoma razvijenim i razgranatim korenom. Stablo je razgranato i
obraslo sitnim liem izduenog oblika. Lie izbija naspramno na stablu i povijeno je ka
zemlji. Na obe strane lista nalaze se mnogobrojne lezdice. Cvetovi su ruiasto-beli i
izbijaju u pazuhu listova. Plod je sastavljen od etiri oraia u kojima je smeteno sitno
seme. Bere se u doba cvetanja cveta i mladica; sui u hladu i na promaji. Sadri gvoe,
eterino ulje, smolu, kalcijum, tatin, karvakol, boreol, limalol, pimen. U travarstvu se
eterino ulje koristi za leenje bolesti eluca, disajnih organa, difterije, bolova u zglobovima
(Srekovi, 1991).
11
Menta, nana ili metvica (slika 10), je viegodinja zeljasta biljka, visine od 30 do 80 cm, sa
uspravno-razgranatom stabljikom. Biljka je prijatnog i vrlo aromatinog mirisa. Vreme
cvetanja joj je od juna do avgusta.
Rtanjski aj, planinski ubar ili vrijesak (slika 11) je viegodinja bunasta biljka visoka 10
do 40 cm iji su donji delovi stabla i grana odrveneli, poluuspravni ili uspravni. Listovi su
koasti i sjajni linearno-lancelastog oblika, celog oboda pokriveni svetlucavim lezdama.
Cvetovi su dvousno sakupljeni u pazuh listova, sa kruninim listiima bele, ruiaste ili
ljubiaste boje. Plod je jajasta i svetlomrka oraica sa lezdanim takama. Prikupljaju se
cvetni vrhovi.
Koristi se u narodu za leenje bolesti organa za disanje, varenje i mokranog sistema. Spolja
se upotrebljava kod upala koe i sluzokoe. Uspeno se koristi u leenju bronhitisa, astme,
kalja i upale disajnih organa kod dece, kao i u leenju starih osoba.
12
ipak (slika 12) je biljka iz porodice rua. To je listopadni bun visok 2-3 m sa dugim
debelim i razgranatim granama. Listovi su perasto sloeni, dugi do 9 cm. Cvetovi su sa
bledoruiastim ili belim kruninim i zelenim ainim listiima i mogu biti pojedinani ili
grupisani. Plodovi su oraice duge do 2 cm. Sazreva u septembru i oktobru.
ipak je bogat izvor vitamina C. aj od ipka jaa imunoloki sistem, ublaava i spreava
infekciju beike, glavobolju i vrtoglavicu. Deluje preventivno u borbi protiv gripa, kao i za
ienje nastalog kamena i peska u bubrezima i mokranoj beici.
Uva ili medvee groe (slika 13) je dugovean zimzelen, vrlo razgranat, nizak grmi, koji
je po zemlji sasvim polee. Cvetovi su mu sitni, zvonasti, ruiasti ili beli i vise u malim
grozdovima. Raste po planinskim visovima zajedno sa medvedima. Za lek se beru listovi od
maja do jula. List se bere u prolee kad biljka cveta, jer je tada najvie lekovita.
Zova ili bazga (slika 14) je viegodinja drvenasta biljka, niskog rasta sa uzduno
ispucalom, sivo-smeom korom. Mlade grane su zelene, proarane svetlim crticama i sa
unutranjou ispunjenom belom sri. Listovi su neparno perasti, naspramni sa listiima iji
13
alfija kadulja, ku, lekovita ili slavulja (slika 15) je viegodinja, polugrmovita biljka.
Raste do visine 30-60cm. Ima jak koren. Donji delovi stabljike su drvenasti, a gornji zeljasti.
Stabljika je uspravna etvorouglasta. Listovi su uski, oblika elipse, sitno naborani sa
dugakim peteljkama; na stabljici su nasuprotno poreani. Cvetovi su veliki, tamnoljubiasti
i skupljeni u cvasti poput klasova.
Lekoviti delovi alfije su listovi i mlade granice. Dobar je antiseptik i antioksidant. Lei
promuklost, jaa nerve, otklanja nadutost, pomae kod svake vrste prehlade, katara i
influence. alfija deluje na ienje krvi i time oslobaa organizam od uzronika mnogih
bolesti. Ima i protiv upalno dejstvo, pa se preporuuje kod svih zapaljenja. Regulie
znojenje, podie tonus, lei obolele od reumatizma i antibiotik je irokog spektra. Efikasan
je regulator hormona lek za ienje jetre, za bolesti bubrega i protiv nonog znojenja.
Efikasna je za odravanje zdravlja desni i zuba.
14
Mineralne materije predstavljaju neorganske elemente koji ine posebnu grupu bitnih
faktora ishrane. Odravaju hemijsku ravnoteu organizma, uestvuju u njihovoj izgradnji i
posreduju u mnogim ivotnim funkcijama. U prirodi se nalaze u tlu i u vodi, a odatle
dospevaju u biljni i ivotinjski organizam. ivi organizmi ih ne stvaraju sami, te ih moraju
unositi putem ishrane. Biljke se snabdevaju mineralnim materijama iz zemljita, a ivotinje i
ljudi raznovrsnom ishranom. Minerali su esencijalni nutrijenti. Uneseni hranom dospevaju u
ljudski organizam u mnogo veoj koliini nego vitamini. Kod odrasle osobe minerali ine
ak oko 4 % telesne mase. Najvie ih ima u kostima.
esencijalni elementi,
elementi koji su najverovatnije esencijalni i
potencijalno toksini elementi koji nemaju nikakvu esencijalnu funkciju.
Koji metal, odnosno metali su prisutni u ajevima obino zavisi od tipa (zeleni ili crni) i
geolokog porekla. Do kontaminacije aja tekim metalima moe doi tokom gajenja biljnih
vrsta (utie sastav zemljita, prisutne hranljive materije, vetaka ubriva), kao i tokom
procesa proizvodnje i pakovanja.
15
Neki metali su prisutni na nivou mg/g kao to su kalcijum, natrijum, kalijum, magnezijum i
mangan, a neki na nivou g/g kao to su hrom, gvoe, kobalt, nikal, bakar, cink i
kadmijum.
Pored ovih metala u aju se mogu nai i teki metali. Zbog svoje postojnosti, visoke
otrovnosti i sklonosti da se akumuliraju u ekosistemu, teki metali su opasni za ive
organizme. Do kontaminacije aja tekim metalima moe doi tokom gajenja biljnih vrsta
(utie sastav zemljita, prisutne hranjive materije, vetaka ubriva), kao i tokom procesa
proizvodnje i pakovanja. Teki metali koji najee kontaminiraju ajeve su: nikl, olovo,
kobalt i kadmijum.
Pb Cd Hg Zn Sn As Cu Fe
aj 2 - - - - 1 - -
Domai aj 5 - - - - 1 - -
Napomena: Nepopunjene kolone kod pojedinih otrovnih supstancija znae da za njih nije
odreen normativ.
16
Suva mineralizacija se primenjuje za uzorke koji sadre veliku koliinu organske materije i
analiziraju se na nevolatilne elemente. Najee su to uzorci hrane (nutritivni elementi u
hrani), biljni materijali, bioloki materijali, itd. Metoda podrazumeva spaljivanje uzoraka na
temperaturama od 450-500oC 16 sati, u porculanskim ili platinskim posudama (loniima).
Zatim, sledi rastvaranje dobijenog pepela koncentrovanom azotnom kiselinom, filtriranje
kroz kvantitativni filter parir u normalnim sudovima i dopunjavanje istih do crte razblaenim
rastvorom azotne kiseline. Prednosti suve mineralizacije jesu: mogunost spaljivanja velike
koliine uzoraka, mala potreba za reagensima i pogodnost tehnike za pripremu velikog broja
uzoraka. Nedostaci se ogledaju u: gubicima usled zaostajanja na zidovima suda,
kontaminaciji od suda za spaljivanje i pei za arenje, gubitku pepela male gustine usled
strujanja vazduha (otvorena vrata pei za arenje) i tekoama pri rastavranju odreenih
metalnih oksida.
2.5.2.Mokra mineralizacija
Metode analize tekih metala u uzorcima namirnica i uzorcima iz ivotne sedine se zasnivaju
na razliitim spektrometrijskim analitikim tehnikama: atomska apsorpciona
spektrofotometrija (AAS), optika emisiona spektometrija sa indukovano spregnutom
plazmom (ICP-OES) i masena spektrometrija sa indukovano spregnutom plazmom (ICP-
MS) (Peri-Gruji, 2009).
ICP spektrometrija je relativno nova metoda emisione spektrohemijske analize koja koristi
ICP kao izvor pobuivanja u kombinaciji sa spektrometrima.
Velika prednost ove metode jeste da se zbog visoke temperature plazme, metoda u principu
koristi za odreivanje svih elemenata periodnog sistema, osim za argon. Upotrebom hidridne
17
tehnike mogu se odrediti niske koncentracije elemenata koji grade hidride (arsen, bizmut,
germanijum, antimon, selen, kalaj i telurijum). Meutim, u praksi je ograniena za
odreivanje nekih elemenata koji zahtevaju posebne uslove (npr. radioaktivnih) ili posebnu
optiku (kao to su hlor, bor i fluor) ili se odreuju sa manjom osetljivou nego pomou
drugih metoda (kao azot ili rubidijum).
Izvor pobuivanja
Izvor ima osobinu da svojom energijom dovede atome u stanje u kome su sposobni da
emituju zraenje. U tom smislu svaki izvor prilagoen za potrebe kvalitativne i kvantitativne
spektrohemijske analize mora da obezbedi isparavanje uzorka kada je u tenom ili vrstom
stanju, atomizaciju estica pare na slobodne atome i pobuivanje atoma.
Kao izvor pobuivanja se najee koristi induktivno spregnuta plazma ili skraeno ICP
(Inductively Coupled Plasma). To je jonizovan gas koji se zbog jedinstvenih osobina smatra
posebnim agregatnim stanjem materije uz vrsto, teno i gasovito stanje. Slobodna
naelektrisanja (katjoni i elektroni) ine plazmu elektrino provodljivom zbog ega ona
snano osea uticaj elektromagnetnog polja. To je bezelektrodna argonska (ree azotna)
plazma koja radi na atmosferskom pritisku, a odrava se induktivnim sprezanjem sa
radiofrekventnim elektromagnetskim poljem.
Plazmenik (slika 16) se satoji od tri koncentrine kvarcne cevi kojima struji argon ukupne
brzine izmeu 5 i 20 L min-1. Prenik najvee cevi je priblino 2,5 cm. Kroz untranju cev se
uvodi uzorak, najee u obliku rastvora koji se prevodi u fini aerosol pomou struje argona
od priblino 1 L min-1. Argon za formiranje plazme uvodi se kroz srednju cev dok se
termika izolacija postie tangencijonalnim uvoenjem struje argona kroz spoljanju cev
gorionika (prenika 15-30 mm), brzinom od ~10 dm3 min-1. Ova struja hladi zidove kvarcne
cevi ali takoe i stabilizuje i centrira plazmu. Oko spoljanje kvarcne cevi obmotana su 3-4
18
Ako se koristi polje nie frekvencije, npr. od 5 MHz, plazma ima oblik kapi (slika 17a). Pri
uvoenju aerosola, kapljice zaobilaze ovaj deo zbog velikog otpora (prouzrokovanog
irenjem gasa), to ima za posledicu nedovoljno zagrevanje uzorka, odnosno neefikasno
isparavanje. Primenom generatora vee frekvencije (obino 27 MHz) najtopliji deo plazme
dobija prstenast ili toroidni oblik (slika 17b) poto je vrtlona struja elektrona tada blia
kalemu, odnosno spoljanjem sloju plazme. U ovom sluaju aerosol ulazi u sredinji deo,
tzv. kanal plazme, u kome je temperatura neto nia (6000-8000 K), a otpor manji. U kanalu
plazme estice se zadravaju relativno dugo (2-3 ms) to, u kombinaciji sa visokom
temperaturom, obezbeuje efikasno isparavanje, atomizaciju i pobuivanje.
19
Argon kao nosei gas obezbeuje hemijski inertnu sredinu tako da atomi ostaju relativno
dugo u slobodnom stanju, to poveava verovatnou pobuivanja, a samim tim i osetljivost
odreivanja, koja je za veinu elemenata reda g cm-3 (ppm).
Izgled plazme
Zbog visokih temperatura u ICP izvorima dobijaju se dosta sloeni spektri. Tipina plazma
ima vrlo intenzivno, blistavo belo jezgro prekriveno repom slinom plamenu (slika 18).
U plazmi mogu da se razlikuju tri oblasti razliitih spektralnih osobina (slika 19):
visokotemperatursko jezgro u ijem centralnom delu (kanalu plazme) uzorak podlee
efikasnom isparavanju i atomizaciji, analitika zona koja se nalazi 15-20 mm iznad
indukcionog kalema, u kojoj se pobuuje veina elemenata i, niskotemperaturni deo rep
plazme, u kome se pobuuju elementi sa niskim energijama pobuivanja.
20
21
3. EKSPERIMENTALNI DEO
3.2. Reagensi
3.3. Uzorci
Prilikom izrade ovog rada korieno je 13 uzoraka biljnih infuz ajeva (uvin aj, kantarion,
hibiskus, majina duica, rtanjski aj, kopriva, ipak, zova, lipa, alfija, menta, hajduka
trava i kamilica) i po jedan uzorak crnog i zelenog aja. Svi ajevi su od istog proizvoaa i
komercijalno su dostupni.
23
pH infuz ajeva je meren pH metrom koji je prethodno kalibrisan pomou puferskih rastvora
(pH 4,00 i pH 7,00).
Procenat vlage (vode) je odreen suenjem uzorka u sunici (1352)C pod atmosferskim
pritiskom do konstantne mase (AOAC, 1990).
Sva merenja su izvrena u tri ponavljanja, a rezultati predstavljeni kao srednja vrednost tri
ponavljanja (csr SD). Interval poverenja je bio 95%.
24
4. REZULTATI I DISKUSIJA
Opte karakteristike ispitivanih infuz ajeva date su u tabeli 2. Svi uzorci infuz ajeva imaju
gustinu oko 1 g/ml. pH vrednosti su za veinu infuz ajeva u intervalu 5,18-6,44. Uzorci
hibiskusa i ipka su neto kiseliji sa pH vrednostima 2,76 i 3,32, respektivno. Nie pH
vrednosti su posledica prisustva vitamina C u navedenim infuz ajevima. Procenat vlage
(vode) je u intervalu 6,3-11,5% i u skladu je sa Pravilnikom o kvalitetu aja, biljnog aja i
njihovih proizvoda (Sl. glasnik RS, br. 4/2012), po kome aj koji se stavlja u promet mora
u pogledu kvaliteta izmeu ostalog da sadri do 12% m/m vlage. Ukoliko sadraj vode pree
odreenu granicu poveava se aktivnost fermenata koji ubrzavaju razvoj mikroorganizama i
plesni i dolazi do kvarenja namirnica.
Za odreivanje sadraja metala u ispitivanim uzorcima crnog, zelenog i biljnih infuz ajeva
kreirane su analitike metode za svaki element. Za svaki ispitivani element su izabrane po
etiri talasne duine sa najveim relativnim intezitetom emisije. Najpre su konstruisane
kalibracione prave korienjem tri standarda, od kojih su dva pripremljena razblaivanjem
referentnog multi standarda, koncentracija 2 ppm i 5 ppm, a trei je bila dejonizovana voda.
Radna talasna duina je izabrana na osnovu relativnog inteziteta emisije, standardne
devijacije nagiba, standardne devijacije odseka, korelacionog koeficijenta, interferencije na
talasnim duinama levo i desno od odabrane. U tabeli 3 prikazane su odabrane talasne
26
duine za svaki element, korelacioni koeficijent (R2), limit detekcije (LOD) i limit
kvantifikacije (LOQ).
Metal , nm R2 LD LQ
(mg/kg) (mg/kg)
Al 396.152 0.9998 0.11 0.35
As 228.812 1 0.04 0.14
Ba 455.403 1 0.01 0.02
Ca 422.673 1 0.03 0.11
Cd 228.802 1 0.01 0.03
Cr 283.563 1 0.03 0.11
Cu 324.754 1 0.03 0.11
Fe 259.94 1 0.03 0.11
K 769.896 0.9959 0.22 0.73
Mg 279.553 0.9996 0.01 0.03
Mn 259.373 1 0.01 0.02
Mo 202.03 1 0.04 0.12
Na 589.592 0.9955 0.05 0.15
Ni 231.604 0.999 0.03 0.09
Pb 220.353 1 0.11 0.32
Sb 252.852 0.9999 0.04 0.13
Se 196.09 1 0.12 0.39
Sn 283.999 1 0.14 0.47
Sr 407.771 0.9998 0.05 0.04
V 309.311 0.9985 0.03 0.10
Zn 213.856 0.9992 0.01 0.02
Uzorci ajeva su snimani na odabranoj talasnoj duini, pri emu je svako merenje tri puta
ponovljeno. Dobijeni rezultati, koji su dati kao srednja vrednost tri ponavljanja, csr SD
(mg/kg), prikazani su u tabelama 4, 6 i 7 i na slikama 21, 22, 23, 24, 25, 26 i 27.
Od makro elemenata (tabela 4, slike 21 i 22) u ajevima su najzastupljeniji K i Ca, a zatim
slede po zastupljenosti Mg i Na.
27
1997). Kalcijum je najobimniji mineral u ljudskom organizmu. Njegove soli direktno utiu
na vrstinu kostiju i zuba. U organizmu se nalazi oko jednog kilograma kalcijuma, od ega
je najvei deo u kostima. Pored delovanja na kosti, kalcijum uestvuje u prenoenju nervnih
impulsa obezbeujui srani ritam, neophodan je za koagulaciju krvi, te regulie odnos baza
i kiselina u krvotoku.
Magnezijum ima veoma vanu ulogu u vezivanju kalcijuma za kosti i u oputanju miia.
Takoe, on uestvuje u regulisanju sranog ritma i sniavanju nivoa holesterola. Ovaj
oligoelement regulie rad creva, naroito kod onih koje mui opstipacija. Kod trudnica, on
smanjuje opasnost od spontanog pobaaja i prevremenog poroaja. Sadraj Mg se u
uzorcima ajeva kree u intervalu 1050-3713 mg/kg. Preporueni dnevni unos Mg za
odojad je 30 mg, za decu od 4-8 godina 130 mg i za adolescente, mukarce i ene oko 400
mg (Institute of Medicine, 1997).
Natrijum je element koji se nalazi kako u najveem broju namirnica, tako i vodi. Organizmu
je potrebna mala koliina natrijuma iz hrane za kontrolu krvnog pritiska i volumena krvi.
Meutim, najvei broj ljudi konzimira veu koliinu natrijuma nego to je to potrebno.
Ishrana sa malo natrijuma sadri manje od 2 grama natrijuma dnevno. Najvei broj lekara se
slae da osobe sa povienim krvnim pritiskom treba da unose manje od 2 grama natrijuma
dnevno. Osobama sa drugim poremeajima se savetuje konzumiranje ak i manje koliine
soli (1,5 do 1,8 g dnevno). Osobe sa odreenim medicinskim problemima kao to su visok
krvni pritisak, bolesti bubrega i problemi sa srcem imaju koristi od ishrane siromane
natrijumom. Sadraj Na se u uzorcima ajeva kree u intervalu 47-2444 mg/kg. Preporueni
dnevni unos Na za odojad je 0,12 g, za decu od 4-8 godina 1,2 mg i za adolescente,
mukarce i ene oko 1,5 g (Institute of Medicine, 2004).
28
trava
Kamilica 244437 1,51 23369299 1,28 561570 1,25 188234 1,81
29
Cink je esencijalni element u tragovima. Cink se javlja u veini hrane i pia. Najvei unos
cinka u organizam dolazi konzumiranjem mesa, itarica (cela zrna) i mlenih proizvoda
(ukljuujui i sir). Znaajan udeo cinka unosi se i konzumiranjem koljki (100 mg/kg) i
kikirikija (300 mg/kg). Sadraj Zn se u uzorcima infuz ajeva kree u intervalu 3,2-44
mg/kg. Preporueni dnevni unos Zn se kree od 2 mg za odojad, 5 mg za decu od 4-8
30
Bakar je neophodan (esencijalni) element u ljudskom organizmu. Ima sposobnost usporavanja rasta
bakterija, npr. Legionella, u cevima za vodu za pie. Bakar je prirodno prisutan u veini
prehrambenih proizvoda, u obliku jona bakra ili soli. Opte, koncentracija bakra u hrani iznosi oko 2
mg/kg ili manje, a najvea je koncentracija prisutna u mesu, ribi, okoladnom mleku i zelenome
povru. Znatno vee koliine odreene su u jetri i kakaou. Sadraj Cu se u uzorcima infuz ajeva
kree u intervalu 5,51-19,01 mg/kg. Preporueni dnevni unos Cu se kree od 0,2 mg za
odojad, 0,44 mg za decu od 4-8 godina, 0,89 mg za adolescente do 0,90 mg za mukarce i
ene. U trudnoi, preporueni dnevni unos Cu iznosi 1,0 mg (Institute of Medicine, 2001).
Preporuena dnevna doza za V nije odreena (Institute of Medicine, 2001). Njegova uloga u
ishrani je malo poznata, ali ini se da je veoma vana. Pretpostavlja se da utie na stvaranje
insulina. Zajedno sa kalajem uestvuje u metabolizmu masti. Nalazi se u itaricama, orasima
i korenastom povru. Utie na pravilno funkcionisanje reproduktivnog sistema i proizvodnju
testosterona. Spreava stvaranje holesterola. Sadraj V se u uzorcima infuz ajeva kree u
intervalu 1,75-7,9 mg/kg.
Smatra se da je i Ni esencijalni element za organizam, iako kod ljudi nije uoen nedostatak
nikla. Nikal se u hrani nalazi u malim koliinama (0,001-0,01 mg/kg), dok ga u veim
koliinama ima u itaricama, orahu, kakao proizvodima i semenju. Sadraj Ni se u uzorcima
ajeva kree u intervalu 0.70-5.95 mg/kg.
31
Kalaj je u ishrani prisutan u vrlo malim koliinama, u obliku kompleksnog jona, Sn(II).
Nalazi se gotovo u svakoj hrani. Kod nepreraene hrane nalazi se u koliinama manjim od 1
mg/kg. Vee koncentracije kalaja naene su u hrani pakovanoj u limenkama, gde dolazi do
otapanja kalaja iz belog lima i stvaranja neorganskih jedinjenja ili kompleksa sa kalajom.
WHO (1993) je zakljuila da se za neorganski kalaj, zbog niske toksinosti, moe navesti
koncentracija kalaja tri puta vea od one u vodi za pie, s obzirom na navedeno, nije
potrebno donositi odreene smernice u tom smislu. Kod normalne ishrane (bez
konzumiranja hrane ili pia iz limenke) unosi se priblino 0,2 mg kalaja na dan. Ukupni
proseni unos Sn iznosi 4 mg/dan (arkanj, 2010). Sadraj Sn se u uzorcima infuz ajeva
kree u intervalu 0,69-1,29 mg/kg.
32
33
34
Teki metali kojima je hrana najee kontaminirana su olovo, kadmijum i arsen. Propis koji
regulie sadraj toksinih metala u veini namirnica je Pravilnik o koliinama pesticida,
metala i metaloida i drugih otrovnih supstanci, hemioterapeutika, anabolika i drugih
supstancija koje se mogu nalaziti u namirnicama, objavljen u Slubenom glasniku
Republike Srbije br. 25/2010 i 28/2011. Maksimalno dozvoljene koncentracije (MDK) olova
i arsena u ajevima su 2 mg/kg i 1 mg/kg, respektivno.
Koncentracije olovo, kadmijuma i arsena se u uzorcima infuz ajeva nalazi u intervalu 0,59-
1,96 mg/kg, 0,051-0,749 mg/kg i 0,32-0,77 mg/kg, respektivno (tabela 7 i slika 26).
Koncentracije tekih metala u uzorcima ajeva su ispod MDK vrednosti propisanih
domaom regulativom. Koncentracije ostalih neesencijalnih elemenata date su u tabeli 7 i
grafiki prikazane na slici 27.
Olovo se moe nai u hrani prilikom njene proizvodnje, distribucije ili skladitenja. On se
taloi u kostima i manjim delom u jetri, bubrezima i mekim tkivima. Kadmijum u hranu
dolazi iz prirodnih izvora. Ria i penica mogu akumulirati kadmijum iz zemlje. U
organizmu on moe da zameni cink, kalijum i kalcijum, pa ga je teko ukloniti. Arsen je
manje toksian od ostalih tekih metala. Arsen koji je vezan u organskim jedinjenjenjima
(As5+) i elementarni arsen nisu toksini za razliku od neorganskog trovalentnog arsena
(As3+) (arkanj, 2010).
35
36
37
Vrsta Sr Ca Mg Mn Ba Fe Cu Zn Cr K Ni
aja
Majina 45,6 7759 2115 116 81,6 440 6,1 22,4 0,57 14708 1,5
duica (16)** (6124) (1599) (87) (21) (822) (6,26) (35,4) (2,07) (9992) (2,16)
alfija 18,3 9299 4631 66.4 32,8 1106 5,6 28 0,66 18594 6,0
(25,3) (12096) (3713) (65) (25) (922) (6,3) (39,1) (1,88) (10526) (1,70)
Kamilica 49,0 6959 2319 96,4 9,8 521 8,2 24,4 1,70 18399 1,5
(11,1) (5615) (1882) (48) (4,04) (153) (10,6) (14,3) (0,77) (23369) (1,38)
Kopriva 134 38401 7324 66,5 37,5 999 11,2 22,0 1,77 17472 2,0
(46) (8854) (2436) (26) (47) (105) (6,97) (38,3) (1,28) (18973) (1,03)
Lipa 38,7 14162 2822 113 14 109 9,5 20,9 0,60 13993 3,6
(27,5) (8296) (2156) (104) (39) (58) (9,1) (26,7) (0,60) (18577) (1,11)
ipak 39,2 8020 2931 47,5 8,2 27,5 3.0 3.2 0,23 13519 1,6
(43,5) (5807) (1582) (126) (60) (89) (5,62) (13,9) (56) (18269) (1,64)
Menta 111,5 11940 3630 98,0 31,78 281 10,04 23,6 1,01 - 2,40
(43,5) (8205) (3104) (73) (12,2) (532) (6,7) (29) (0,11) (11456) (1,53)
Crni aj 12,1 3153 1992 580 18,9 243 13,1 18,6 0,88 14313 4,0
(69) (3350) (1050) (6435) (59) (96,5) (19,01) (17,5) (0,78) (16842) (1,03)
Zeleni 15,4 3668 2095 786 21,7 231 11,1 21,4 0,75 13327 4,9
aj (19) (3242) (1359) (6517) (36) (135) (16,9) (3,2) (0,66) (17437) (5,95)
Vrsta Sr Ca Mg Mn Ba Fe Cu Zn Al K
aja*
Zeleni 10,7- 2893,3- 1780,7- 667,9- 6,6- 108,5- 12,5- 26,6- 745,3- 12600,8-
aj-Kina 17,0 5193,3 2210,0 1317,2 15 321,8 37,0 51,0 2230,7 16994,1
Zeleni 11,8- 3618,1- 1778,5- 660,7- 1,3- 193,0- 9,4- 21,0- 919,5- 11900,5-
aj-Japan 13,6 4029,1 2066,4 1069,7 9,2 144,5 10,2 25,2 952,5 14610,0
Zeleni 19 3242 1359 6517 36 135 16,9 3,2 1538 17437
aj-Srbija
Crni aj- 11,3- 4150,5- 1699,5- 664,4- 6,5- 176,0- 22,5- 35,8- 798,4- 14227,6-
Kina 17,8 5203,3 2184,5 1114,4 7,7 946,2 37,5 49,6 2210,1 14840,4
Crni aj- 7,2- 3335,2- 1717,0- 148,0- 7,3- 74,0- 17,6- 20,0- 509,8- 14626,8-
ri Lanka 23,3 4642,9 2009,3 530,9 14,0 141,5 26,5 36,8 915,2 16700,3
Crni aj- 38,0- 2990,6- 1611,3- 797,6- 12,8- 247,2- 11,1- 24,4- 593,0- 14606,7-
Kenija 38,7 3212,2 1738,0 874,6 13,3 282,4 11,8 26,9 704,1 17196,2
38
Crni aj- 10,7- 3844,3- 1611,3- 431,4- 5,2- 90,3- 15,5- 23,9- 465,9- 16022,5-
Indija 18,5 4540,5 2126,6 527,0 10,2 170,9 24,4 37,7 510,8 17654,0
Crni aj- 69 3350 13590 6435 59 96,5 19,01 17,5 1358 16842
Srbija
*Fernandez-Caceres, 2001
Koeficijent viestruke korelacije ili Pirsonov (Karl Pearson) koeficijent kao, kvantitativna
mera stepena linearne zavisnosti izmeu sadraja metala u ispitivanim infuz ajevima, dat je
tabelarno (tabela 10).
Korelacija sadraja metala pokazala je dobru korelaciju (R2 > 0,5) u okviru est grupa
elemenata:
Grupa 1: K, Fe,V
Grupa 2: Ca, Mg, Zn, Fe, Mo
Grupa 3: Mg, Cu, Mo
Grupa 4: Fe, Cr, Ni, V, Sn
Grupa 5: Sr, Ba
Grupa 6: Cd, Sb
Grupa 6: As, Cd, Pb
39
Tabela 10. Korelacija sadraja metala u ispitivanim uzorcima infuz ajeva (p < 0,05)
Na K Ca Mg Zn Fe Se Cu Mo Cr Mn Ni V Sn Sr Al As Cd Ba Pb Sb
Na 1.00 0.22 0.04 0.08 -0.02 -0.10 -0.18 0.06 -0.11 -0.16 -0.15 -0.10 0.37 -0.07 -0.16 -0.20 -0.01 -0.14 -0.41 -0.41 0.28
K 1.00 -0.19 -0.15 -0.13 0.58 -0.11 0.09 -0.37 -0.39 -0.008 -0.46 0.76 -0.42 -0.14 -0.41 0.08 -0.06 -0.06 -0.33 0.22
Ca 1.00 0.83 0.80 0.51 0.002 -0.59 0.68 0.47 -0.48 0.17 -0.16 0.22 0.34 -0.20 -0.17 0.03 0.18 0.44 -0.29
Mg 1.00 0.44 0.32 0.06 0.51 0.75 0.19 -0.46 0.01 -0.11 0.09 0.01 -0.17 -0.21 -0.09 -0.17 0.44 -0.11
Zn 1.00 0.24 -0.15 -0.49 0.35 0.48 -0.38 0.08 -0.10 0.12 0.41 -0.19 -0.17 0.11 0.24 0.32 -0.48
Fe 1.00 -0.05 -0.31 0.53 0.78 -0.20 0.88 0.54 0.90 0.30 0.28 -0.20 -0.26 0.02 0.12 0.17
Se 1.00 0.21 0.35 -0.03 0.28 -0.18 -0.29 -0.18 0.38 0.25 0.18 0.26 0.46 0.19 -0.18
Cu 1.00 -0.29 -0.32 0.92 -0.07 -0.17 -0.16 0.16 0.44 0.42 -0.27 0.20 -0.18 0.19
Mo 1.00 0.42 -0.22 0.27 -0.48 0.32 0.15 0.12 -0.07 -0.06 -0.027 0.29 -0.14
Cr 1.00 -0.20 0.63 0.61 0.64 0.27 0.29 -0.19 0.02 0.16 0.30 -0.30
Mn 1.00 0.04 -0.40 -0.12 0.28 0.39 0.37 -0.25 0.37 0.06 0.14
Ni 1.00 0.53 0.95 0.37 0.31 -0.14 -0.21 0.17 -0.15 0.31
V 1.00 -0.39 -0.28 -0.41 -0.11 -0.02 -0.28 -0.39 0.19
Sn 1.00 0.39 0.160 -0.27 -0.20 0.09 -0.16 0.26
Sr 1.00 0.22 0.12 0.15 0.80 0.19 -0.24
Al 1.00 0.59 -0.39 0.21 0.35 0.08
As 1.00 0.52 0.16 0.59 0.31
Cd 1.00 0.37 0.01 0.72
Ba 1.00 0.25 -0.37
Pb 1.00 -0.44
Sb 1.00
40
5. ZAKLJUAK
U ovom radu je odreen sadraj 21 elementa u crnom i zelenom infuz aju i u 13 uzoraka
biljnih infuz ajeva, metodom optike emisione spektrometrije, koja kao izvor pobuivanja
koristi indukovano spregnutu plazmu.
U pogledu sadraja tekih metala (As, Cd, Pb) moe se zakljuiti da su koncentracije tekih
metala ispod MDK propisanih domaom zakonskom regulativom.
Korelacija sadraja metala pokazala je dobru korelaciju (R2 > 0,5) u okviru sedam grupa
elemenata: grupa 1: K, Fe,V; grupa 2: Ca, Mg, Zn, Fe, Mo; grupa 3: Mg, Cu, Mo; grupa 4:
Fe, Cr, Ni, V, Sn; grupa 5: Sr, Ba; grupa 6: Cd, Sb i grupa 7: As, Cd, Pb
42
6. LITERATURA
AOAC method 930.15, Loss on drying (moisture) for feeds (at 135C for 2 hours) dry metter
on oven drying for feeds (at 135C for 2 hours) In: Official Methods of Analysis, Association
of Official Analytical Chemists, Wshington, D.C., pp. 69-70, 1990
Fernandez-Caceres, P.L., Martn, M.J., Pablos, F., Gustavo Gonzalez, A., Differentiation of
tea (Camellia sinensis) varieties and their geographical origin according to their metal
content, J. Agric. Food Chem., 49, 4775-4779, 2001.
Institute of Medicine, Dietry reference intakes for calcium, phosphorus, magnesium, vitamin
D, and fluoride, National Academy of Science, 1997.
www.nap.edu
Institute of Medicine, Dietry reference intakes for vitamin C, vitamin E, selenium and
carotenoids, National Academy of Science, 2000.
www.nap.edu
Institute of Medicine, Dietry reference intakes for vitamin A, vitamin K, arsenic, boron,
chromium, copper, iodine, iron manganese, molybdenum, nickel, silicon, vanadium, and
zinc, National Academy of Science, 2001.
www.nap.edu
Institute of Medicine, Dietry reference intakes for water, potassium, sodium, chloride and
sulfate, National Academy of Science, 2004.
www.nap.edu
Jaredi, M., Vueti, J.I., Mikroelementi u biolokom materijalu, Studentski trg, Beograd,
1997.
Kara, D., Evaluation of trace metal concentrations in some herbs and herbal teas by principal
component analysis, Food Chem., 114, 347-354, 2009.
Karadas, C., Kara, D., Chemometric approach to evaluate trace metal conccentrations in
some spices and herbs, Food Chem., 130, 196-202, 2012.
Lamble, K., Hill, S.J., Determination of trace metals in tea using both microwave digestion
at atmospheric pressure and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry,
Analyst, 120, 413-417, 1995.
44
Pravilnikom o kvalitetu aja, biljnog aja i njihovih proizvoda, Slubeni glasnik Republike
Srbije br. 4/2012.
Reports of the Scientific Committee for Food, Nutrient and energy intakes for the European
Community, Commission of the European Communities, Luxemburg, 1993.
arkanj, B., Kipi, D., Vasi-Raki, ., Dela, F., Gali, K., Kataleni, M., Dimitrov, N.,
Klapec, T., Kemijske i fizikalne opasnosti u hrani, Hrvatska agencija za hranu (HAH),
Osijek, 2010.
WHO, Trace Elements in Human Nutrition and Health, World Health Organization,
Geneva, 1996.
http://gastronomija.info
http://www.stetoskop.info
http://gastronomija.info
http://www.stetoskop.info/Caj-magicni-napitak-528-s5-content.htm
http://hr.m.wikipedia.org
http://www.tehnologijahrane.com
http://mediko.sveznadar.info/20Lijekoviti/Caj/Caj.html
http://www.cecra.dh.pmf.uns.ac.rs/pdf/drugiseminar/priprema_Maletic.pdf
45