Tematika
Ngy rszre tagoldik az elads anyaga:
Trgy: Szervetlen s kvalitatv analitikai kmia elads
www.chem.science.unideb.hu/kurzusinformcik
Szak: I. vf. II. flv, gygyszersz
Ajnlott irodalom:
Dr. Barcza Lajos, Dr. Buvri gnes, A minsgi kmiai
analzis alapjai, Medicina Knyvkiad Rt., Budapest, 1997.
Gergely Pl, Erddi Ferenc, Vereb Gyrgy, ltalnos s
bioszervetlen kmia, Semmelwies Kiad, 4. kiads, 2001.
N.N. Greenwood, A. Earnshaw, Az elemek kmija I-III.,
Nemzeti Tanknyvkiad, Budapest, 2004.
Tantrgyi kvetelmny:
Kollokvium: rsbeli (vagy szbeli egyeztets szerint)
Az elemek csoportostsa
megellegezi (s megelzi) az atom szerkezeti ismereteket
risi hats a kmira
rvid peridusos rendszer: 7 peridus, f- s
mellkcsoportok (vegyrtkllapot hasonlsga alapjn)
hossz peridusos rendszer (XX. sz. kzeptl):
szemlletesen tkrzi az atomok elektronhjnak fokozatos
feltltdst
A; A p-mez elemei
B; Az s-, d- s f-mez elemei
C; Az elemek bio-szervetlen kmija
D; Az anionok s kationok minsgi analitikai kmija
A laboratriumi gyakorlat ignyeinek megfelelen a
szervetlen kmia "A" rszt (5x3 ra elads)
kveten hangzik el a "D" analitika rsz (2x3 ra elads,
3 ra szeminriumi feldolgozs, ami a kollokviumi
szmomkrs rszt kpezi),
majd a szervetlen kmia "B" (4x3 ra elads) s a
bioszervetlen kmia "C" (2x3 ra elads) rsz kvetkezik.
Az anyag oktatsi hetek szerinti beosztsa nem szigor.
Az elemek csoportostsa
XIX. sz. eleje: az elemek tulajdonsgai peridikusan
vltoznak
trekvs az elemek rendszernek megalkotsra
1869: Mendelejev: "az elemek tulajdonsgai az atomsly
fggvnyben peridikusan vltoznak"
rendszerezs elve: nvekv atomtmeg (atomsly) szerint
rakja sorba az elemeket, az azonos tulajdonsgak egyms
al kerlnek
(res helyeket hagy, helyenknt eltr az atomtmegtl
vrhat sorrendtl)
Az elemek csoportostsa
s1-2 p1-6
d1-10
f1-14
Csoportosts:
a) fcsoportok, mellkcsoportok
b) IUPAC: 1-18 csoport
c) vegyrtkelektronszerkezet szerint:
1
 Az elemek csoportostsa Az elemek csoportostsa
s1-2 p1-6 s1-2 p1-6

d1-10 d1-10

f1-14 f1-14

s-mez: ns1: alklifmek, ns2: alklifldfmek p-mez: ns2 np1-6 / ns2 (n-1)d10 np1-6: nemfmek, flfmek
kis ionizcis energia, kis EN, nagy negatv igen vltozatos kmia, tbbfle pozitv oxidcis llapot,
standardpotencil kovalens kts vegyletek

Az elemek csoportostsa Az elemek csoportostsa

s1-2 p1-6 s1-2 p1-6

d1-10 d1-10

f1-14 f1-14

15-17 csoportban negatv oxidcis llapot is ionos d-mez: ns2 (n1) d1-10, tmeneti fmek,
vegyletek megjelenik a vzszintes hasonlsg is, kis pozitv
oxidcis llapot ionos vegyletek

Az elemek csoportostsa Az elemek csoportostsa

s1-2 p1-6 s1-2 p1-6

d1-10 d1-10

f1-14 f1-14

nagy pozitv oxidcis llapotok oxoanionok f-mez: ns2 (n1) d1 (n2) f1-14, lantanoida fmek,
Lewis savak komplexkpzk aktinoida fmek
vzszintes hasonlsg rvnyesl

2
 Az elemek csoportostsa Az elemek csoportostsa
s1-2 p1-6
s1-2 p1-6

d1-10
d1-10

f1-14
f1-14

Csoportosts: fmek: s-mez, d-mez, f-mez, p-mez (B-At vonal

d) rcsszerkezet szerint: alatt)

Az elemek csoportostsa Az elemek csoportostsa

s1-2 p1-6 s1-2 p1-6

d1-10 d1-10

f1-14 f1-14

fmek: s-mez, d-mez, f-mez, p-mez (B-At vonal

fmek: s-mez, d-mez, f-mez, p-mez (B-At vonal alatt)
alatt) nemfmek: B-At vonal felett
nemfmek: B-At vonal felett flfmek: B-At vonal: B, Si, Ge, As, Sb, Te, At

Az elemek gyakorisga Az elemek gyakorisga

Mgikus szmok: azon atommagok gyakorisga
Bizonytott, hogy az univerzum ember ltal ismert rszt
ugyanazok az elemek alkotjk, mint a Fldet. nagyobb, amelyek rendszma vagy tmegszma a mgikus
szmokkal egyenl:
Gyakorisg a vilgegyetemben:
Leggyakoribb: H, He He: Z=2
Fokozatos cskkens Z = 45 rendszmig O: Z=8
Ca: Z = 20
Z > 45 kicsi, de kzel lland rtk Si A = 28
Sn Z = 50
Eltrsek: Pb Z = 82
Oddo-Harkins szably: a pros rendszm elemek Gyakorisg a fldkregben
gyakorisga ltalban nagyobb, mint a krnyez pratlan litoszfra: ~16 km vastag fldkreg
elemek hidroszfra: felszni vizek
atmoszfra: lgkr

3
Az elemek gyakorisga a fldkregben (tmeg%)
elem tmeg% elem tmeg%
Az elemek gyakorisga
oxign 46,60 kn 0,052
szilicium 27,72 szn 0,032
Ismertsg, hozzfrhetsg, gyakorisg nem fgg
alumnium 8,13 klr 0,031
vas 5,00 rubdium 0,031 szorosan ssze
kalcium 3,63 fluor 0,030 pl: Ti, Mn, Rb gyakoribb
ntrium 2,83 : Cu, Hg, Sn ritkbb, de felhasznlsuk szlesebbkr
klium 2,59 cink 0,0013
magnzium 2,09 nikkel 0,0008
titn 0,44 rz 0,0007
hidrogn 0,14 :
foszfor 0,12 nitrogn 0,00046
mangn 0,10 n 0,00040
:
sszesen: 99,39 higany 5107
:
ezst 1107
:
platina 5109
:

Az elemek gyakorisga a fldkregben Az elemek elfordulsa

(atom%)
Csoportosts
elem atom%
oxign 52,32 geokmiai szempontbl (Goldschmidt-fle):
hidrogn 16,95 sziderofil (vas, platinacsoport, a Fld fmes magjban)
szilicium 16,67
kalkofil (szulfidkpzk)
alumnium 5,53
ntrium 1,95 litofil (sziliktkpzk, oxidkpzk)
vas 1,50 atmofil (lgkrben dsulnak, nemesgzok, oxign,
kalcium 1,39
magnzium 1,39
nitrogn)
klium 1,08
titn 0,22 kmiai szempontbl
szn 0,14 elemi forma
foszfor 0,04
nitrogn 0,03
vegylet forma

Az elemek elfordulsa
oxidcis llapot szerint
fmek: kizrlag pozitv oxidcis llapotban
nemfmek: pozitv s negatv oxidcis llapotban is

Elemi llapot
nemesgzok (kizrlagosan) Rgens vagy ms nven Pitt
http://www.sulinet.hu/tart/fcikk/Kjc/0/25260/1
nemfmek, flfmek (kis reakcikpessg, pl. szn,
oxign stb.)
nemes fmek (ersen soft jelleg fmek)

4
 Az elemek ellltsnak ltalnos
Az elemek elfordulsa mdszerei
Vegyletek Elemi llapot: a medd kzettl val eltvolts
sziliktokban (f alkotrsz az oxign, szilicium): hard fizikai mdszerrel: eltr fizikai tulajdonsg alapjn
forrspont: leveg frakcionlt desztillcija: O2, N2
jelleg fmek
srsg: nagysrsg fmek elvlasztsa: aranymoss
oxidos rcek: hard fmionok
szulfidos rcek: soft fmionok kmiai mdszerrel: szelektv reakcival a kismennyisg
elem talaktsa, elvlasztsa
amalgmoz eljrs
cinlgozs: arany, ezst kinyerse
0 0 +1 2
2 Ag + 4 NaCN + H2O + O2 = 2 Na[Ag(CN)2] + 2 NaOH
+1 0 +2 0
2 [Ag(CN)2] + Zn = [Zn(CN)4]2 + 2 Ag

Az elemek ellltsnak ltalnos Az elemek ellltsnak ltalnos

mdszerei mdszerei
Vegyletben trtn elllts Vegyletben trtn elllts
negatv oxidcis szm (nemfmes elemek) oxidci negatv oxidcis szm (nemfmes elemek) oxidci
redoxi reakcikkal elektrokmiai oxidci (elektrolzis)
pl: klr laboratriumi ellltsa
+7 1 +2 0 fluor: KF-2HF olvadkelektrolzise, vaskatd, grafitand
2 KMnO4 + 16 HCl = 2 MnCl2 + 2 KCl + 5 Cl2 + 8 H2O and- s katdteret elvlasztjk
+4 1 +2 0
MnO2 + 4 HCl = MnCl2 +Cl2 + 2 H2O and: 2 F = F2 + 2 e
1 0 0 1
klr: termszetes ssvizek, NaCl-oldat oldatelektrolzise
2 Br + Cl2 = Br2 + 2 Cl
2 I + Cl2 = I2 + 2 Cl
tovbbi elvlaszts, tisztts

Az elemek ellltsnak ltalnos Az elemek ellltsnak ltalnos

mdszerei mdszerei
pozitv oxidcis szm redukci pozitv oxidcis szm redukci

nemfmes elemek: fmek

pl jd: ntrium-jodtbl fm-oxid redukcija sznnel, szn-monoxiddal
+5 +4 1 +6 pl. Fe, Co, Ni, Nb, Zn, Si stb.
IO3 + 3 SO32 = I + 3 SO42 +3 0 0 +2
1 +5 0 Fe2O3 + 3 C = 2 Fe + 3 CO
5 I + IO3 + 6 H+ = 3 I2 + 3 H2O +3 +2 0 +4
Fe2O3 + 3 CO = 2 Fe + 3 CO2
6 IO3 + 15 SO32 6 H+ = 3 I2 + 15 SO42+ 3 H2O elny: koksz viszonylag olcs, htrny: karbidkpzs (pl. W)

5
 Az elemek ellltsnak ltalnos
mdszerei Az elemek ellltsnak ltalnos
mdszerei
pozitv oxidcis szm redukci
pozitv oxidcis szm redukci
fm-oxid redukcija fmmel:
reduklszer: alumnium aluminotermia, V, Nb, Ta szulfidos rcek: prkls (rszleges vagy teljes oxidci),
+3 0 0 +3
majd redukci
pl. Cr2O3 + 2 Al = 2 Cr + Al2O3 MS MO + SO2
leveg
M
redukci

reduklszer: magnzium magnezitotermia, Ti, Zr, Hf, U, vagy MS MO + SO2

leveg
M + SO2
MS

Be pl. PbS + 1,5 O2 = PbO + SO2

reduklszer: kalcium kalciotermia, V, U 2 PbO + PbS = 3 Pb + SO2

fm-oxid redukcija hidrognnel: nagy tisztasg vagy

nagyon magas op- fmek: pl. W, Mo

Az elemek ellltsnak ltalnos Az elemek ellltsnak ltalnos

mdszerei mdszerei
pozitv oxidcis szm redukci
Specilis eljrsok (termikus eljrsok)
elektrokmiai redukci (elllts, tisztts) van Arkel de Boer eljrs
oldatelektrolzis: pozitv standardpotencil fmek: pl. tetrahalogenidek hbontsa: TiI4, ZrI4, HfI4, ThI4
Cu, Ag, 500-600 C-on nagy a tenzijuk
kis negatv standardpotencil fmek: pl. Cr, Mn, Fe, Co, 1400-1700 C-on elbomlanak
Ni, Zn, Cd TiI4 Ti + 2 I2
olvadkelektrolzis: negatv standardpotencil fmek: Al, bomls wolfrm szlon, 4-5 mm vastag titnrudak
Na, K

Az elemek ellltsnak ltalnos Hidrogn

mdszerei
Atomi s fizikai sajtsgok
Mond-fle eljrs
elektronszerkezet: 1s1
karbonil-komplexek hbontsa
200 C H = H+ + e (~ alklifmek, csupasz proton)
pl. Ni + 4 CO Ni(CO)4 H + e= H (hidridion, He elektronszerkezet)
2-300 bar elemi llapotban H2 (stabilis forma), H H
fm-hidridek hbontsa Izotpok
magas hmrskleten, vkuumban (pl. Ti, V, Nb, Ta, Zr, 1
hidrogn (prcium), 21 H deutrium (D), 31 H tricium (T)
1H
ritkafldfmek)
Elforduls: H:D:T = 5300:1:1014

6
 Hidrogn Hidrogn
Deutrium: stabilis izotp Fizikai sajtsgok
Elllts: D2O-bl, frakcionlt desztillcival, ill. szntelen, szagtalan gz
elektrolizissel levegnl kisebb srsg
Felhasznls: Ksrlet:
atomreaktorok: neutronlasst tramrleg, kt fzpohr (levegvel tltve), egyenslyi
deuterlt oldszerek, nehzvz: NMR spektroszkpia helyzet
Tricium: kis energij -sugrz (ksr sugrzs nlkl) egyik fzpohrba hidrognt tltve egyenslyi helyzet
t = 12,33 v
Bomlsa: 31 T 1/ 2
23 He + megvltozik
Kpzdse: termszetes ton, magas lgkrben: idelis gz, kis op, fp, nehezen cseppfolysthat
6
3 Li + 01 n = 42 He + 31 T apolris, vzben rosszul olddik
mestersgesen: 147 N + 01 n = 126 C + 31 T olddik Pd-ban, Pt-ban H2 aktivizldik
Felhasznlsa: kormeghatrozs, nyomjelzs nagy diffzikpessg, j hvezet kpessg

Hidrogn Hidrogn

Kmiai sajtsgok
Kmiai sajtsgok
reakckszsge szobahmrskleten kicsi:
ionizcis energija igen nagy:
H2 = 2 H H = 435 kJ/mol
1312 kJ/mol, r(H+) = 1,5103 pm H3O+, NH4+
fluorral, klrral lncreakciban reagl
formban ltezik vizes oldatban
F2 + H2 = 2 HF sttben, robbansszeren
viszonylag nagy elektronaffinits hidridion
Cl2 + H2 = 2 HCl UV-fny hatsra
vizes oldatban (H+ jelenltben) szinproporci
oxignnel szobahmrskleten nem, szikra hatsra
jtszdik le:
robbanhat
H + H3O+ = H2 + H2O
O2 + 2 H2 = 2 H2O
(O2:H2 = 1:2 elegye: durrangz)

Hidrogn Hidrogn
Ksrlet: fell kis lyukat tartalmaz alumnium dobozt Pt-kataliztor
nitrognnel: N2 + 3 H2 2 NH3
megtltnk hidrognnel, s a lyukon kiraml gzt
meggyjtjuk fmekkel: sszer hidridek: 2 Na + H2 = 2 NaH
nem sztchiometrikus sszettel vegyletek (Pt, Pd, Ni)
Egy ideig g a hidrogn, majd hirtelen felrobban
Magyarzat: a hidrogn gsvel folyamatosan leveg
Vegyletek:
ramlik a dobozba elri a durrangzelegy
sszettelt kovalens hidrognvegyletek: nemfmekkel,
flfmekkel
sszer hidridek: kis EN- fmek
intersticilis vagy rcskzi hidridek (fmes szerkezet
marad)

7
 Hidrogn
Egyb tulajdonsgok:
tlfeszltsg: elektrolzis sorn az elektrdon tarts
anyagkivls, gzfejlds megindulshoz szksges plusz
feszltsg
hidrogn tlfeszltsge klnbz a klnbz
elektrdokon
jelentsg: negatv standardpotencil fmek levlnak
fmek olddsa savakban eltr
elektrolzis sorn lejtszd folyamatok a
katdtl fggnek: pl. Hg-katdos eljrs
lomakkumultorok mkdse
hidrognkts: O, N, F-tartalm vegyletekben
Hidrogn
Elforduls: univerzumban leggyakoribb, Fldn
atom%-ban 2., csak vegylet formban
Elllts:
Laboratriumi: sav + fm:
sav + fm: Zn + 2 HCl = H2 + ZnCl2
Al + 3 HCl = 1,5 H2 + AlCl3
NaOH + Al, Zn, vz + Na, K, Ca
Al + NaOH + 3 H2O = Na[Al(OH)4] + 1,5 H2
Zn + 2 NaOH + 2 H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2
Na + H2O = NaOH + 0,5 H2
Ca + 2 H2O = Ca(OH)2 + H2
Hidridek: CaH2 +2 H2O = Ca(OH)2 + 2 H2

Hidrogn Hidrogn
Felhasznls:
Ipari: Szintzisek: HCl, NH3
Sznalap: C + H2O CO + H2 (vzgz-reakci) Redukci (fmelllts)
kataliztor
CO + H2O
CO2 + H2 (CO2 lggal kimoshat) Vegyletek teltse (margaringyrts)
Hegeszts
endoterm reakcik, CO + O2 = CO2 reakci fedezi
Rakta zemanyag
Fldgzbl, parcilis oxidcival Jvbeni alkalmazs:
CH4 + O2 = CO + 2 H2 Hidrognalap gazdasg (hidrogn trolsa, szlltsa
CH4 + H2O = CO + 3 H2 cseppfolys formban vagy vegyletek formjban)
Hidrognhajts autk, tzelanyag cellk
a reakci energijt a metn gse fedezi
Fotokmiai elllts vzbl

Hindenburg: May 6th 1937

Discovery, 1986 Columbia, 2003