Substantifitas Dan Pelepasan Pemlastis Poligliserol Asetat Pada Bahan Kemasan Thermoplastik Polivinil Klorida (PVC) Dan Polistiren (PS)

SUBSTANTIFITAS DAN PELEPASAN PEMLASTIS
POLIGLISEROL ASETAT PADA BAHAN KEMASAN

THERMOPLASTIK
POLIVINIL KLORIDA (PVC) dan POLISTIREN (PS)
THESIS
OLEH :
WAN BAHRONI JIWAR BARUS

067006007/KM
PROGRAM PASCASARJANA
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
MEDAN
2008
Wan Bahroni Jiwar Barus : Substantifitas Dan Pelepasan Pemlastis Poligliserol Asetat Pada Bahan Kemasan
Thermoplastik Polivinil Klorida (PVC) dan Polistiren (PS), 2008
USU Repository 2008
ABSTRACT
During packaging process and possibility storage happened migration of
plastical stuff pack from packaging to tidy material. Making a move material cans be
in the form of aditive like filler, stabilizer, plasticizer and colourant. This aditive
generally haves the character of poison. Thermoplastics consisted of various types one
of them is is polivinil chloride (PVC) and polistirene (PS), has hard fisis character and
rigid, which its use very wide. This research aim to investigate plasticizer extraction
rate poligliserol acetate (PGA) in thermoplastics PVC and PS and dioctyl phtalat as
comparator by using water solvent and n-heksan by the way of disoklet during 6 hour
at temperature 100 OC and 70 OC, and examination of migration of plasticizer from
matrix given plasticizer to matrix without plasticizer done with physical contact
depressed with plate stainless steel during 30 days and observed every 10 days and
examination of contamination by the way of soaking specimen at water and oil mesran
super during 30 days. All specimen tested fairish of wide 5 cm and length 5 cm, all
specimen is analysed FT-IR before and after examination. PGA Plasticizer extraction
at water solvent with number of average of 3,5428 % at matrix PVC and 9,8581 % at
PS, and happened migration at plasticizer PGA 0,0688 % at matrix PVC and 2,0885 at
PS and happened the biggest contamination at water media 8,5417 % at matrix PVC
and 9,1903 % at PS. At inferential research of extraction, migration and contamination
of more PGA plasticizer happened at matrix PS compared to matrix PVC.
USU Repository 2008
INTISARI
Selama proses pengemasan dan penyimpanan kemungkinan terjadi migrasi
bahan plastik pengemas dari kemasan ke bahan yang dikemas. Bahan yang berpindah
dapat berupa aditive seperti filler, stabilizer, pemlastis dan pewarna. Aditive ini
umumnya bersifat racun. Thermoplastik terdiri dari berbagai jenis salah satunya adalah
polivinil klorida (PVC) dan polistirene (PS), mempunyai sifat fisis keras dan kaku,
yang penggunaannya sangat luas. Penelitian ini bertujuan untuk menyelidiki laju
ekstraksi pemlastis poligliserol asetat (PGA) dalam termoplastik PVC dan PS dan
dioktil ftalat (DOP) sebagai pembanding dengan menggunakan pelarut air dan n-
heksan dengan cara disoklet selama 6 jam pada suhu 100OC dan 70OC, dan pengujian
migrasi pemlastis dari matriks yang diberi pemlastis ke matriks tanpa pemlastis yang
dilakukan dengan kontak fisik yang ditekan dengan plat stainless steel selama 30 hari
dan diamati setiap 10 hari serta pengujian kontaminasi dengan cara merendam
spesimen pada air dan minyak mineral (oil mesran super) selama 30 hari. Seluruh
spesimen yang diuji berukuran lebar 5 cm dan panjang 5 cm, seluruh spesimen
dianalisis FT-IR sebelum dan sesudah pengujian. Pemlastis PGA lebih mudah
terekstraksi pada pelarut air dengan jumlah rata-rata 3,5428 % pada matriks PVC dan
9,8581 % pada PS, dan terjadi migrasi pada pemlastis PGA sebesar 0,0688 % pada
matriks PVC dan 2,0885 pada PS serta terjadi kontaminasi terbesar pada media air
sebesar 8,5417 % pada matriks PVC dan 9,1903 % pada PS. Pada penelitian dapat
disimpulkan ekstraksi, migrasi dan kontaminasi pemlastis PGA lebih banyak terjadi
pada matriks PS dibandingkan dengan matriks PVC.
USU Repository 2008
DAFTAR ISI
Halaman
INTISARI ....................................................................................................... i
ABSTRACT .................................................................................................... ii
UCAPAN TERIMAKASIH ........................................................................... iii
DAFTAR RIWAYAT HIDUP ...................................................................... v
DAFTAR ISI ................................................................................................ vi
DAFTAR TABEL .......................................................................................... viii
DAFTAR GAMBAR ..................................................................................... ix
DAFTAR LAMPIRAN................................................................................... xi
DAFTAR TERMINOLOGI ..........................................................................
BAB I PENDAHULUAN ............................................................................. 1
1.1. Latar Belakang ............................................................................ 1
1.2. Permasalahan ............................................................................... 5
1.3. Pembatasan Masalah ................................................................... 5
1.4. Tujuan Penelitian ........................................................................ 6
1.5. Manfaat Penelitian ...................................................................... 6
1.6. Lokasi Penelitian ......................................................................... 6
1.7. Metodologi Penelitian ................................................................. 7
BAB II TINJAUAN PUSTAKA ................................................................... 8
2.1. Pengemasan ............................................................................... 8
2.1.1. Plastik Sebagai Bahan Kemasan ....................................... 8
Halaman
USU Repository 2008
2.1.2. Fungsi Kemasan ................................................................ 10
2.1.3. Pengemasan dan Keamanan Pangan.................................. 14
3.1. Migrasi Aditif Plastik ............................................... 15
3.2. Temperatur dan Lama Kontak .................................. 16
3.3. Kecepatan Migrasi ..................................................... 17
3.4. Migrasi dan Bahaya Keracunan ................................ 17
2.2. Plastik ......................................................................................... 17
2.1. Polivinil Klorida ................................................................ 19
2.2. Polistiren .............................................................................. 21
2.3. Pemlastis Polimer ....................................................................... 23
3.1. Pengujian Pemlastis ............................................................. 28
2.4. Pemanfaatan Gliserol dan Turunannya ....................................... 28
4.1. Poligliserol ......................................................................... 30
4.2. Sintesis dan Analisa Poligliserol ....................................... 32
2.5. Pemanfaatan Poligliserol Sebagai Plastisiser ............................ 34
5.1. Ester ................................................................................... 36
5.1. Reaksi Pembentukan Ester Secara Esterifikasi ........... 36
5.2.Reaksi reaksi Pembentukkan secara interesterifikasi.... 37
5.3. Poligliserol Asetat ......................................................... 38
2.6. Teori Plastisasi ............................................................................ 38
2.6.1. Teori Pelumasan .............................................................. 39
2.6.2. Teori Solvasi .................................................................... 39
Halaman
2.6.3. Teori Termodinamika ....................................................... 40
2.6.4. Teori Polaritas .................................................................. 41
USU Repository 2008
2.7. Kompatibilitas ............................................................................. 41
2.8. Uji Migrasi .................................................................................. 42
2.9. Sifat Termal ................................................................................ 42
2.10. Sifat Mekanis ............................................................................ 44
2.11. Difusi ......................................................................................... 46
2.12. Kerangka Konsep Penelitian ..................................................... 48
BAB III METODE PENELITIAN ............................................................... 49
3.1. Alat ............................................................................................ 49
3.2. Bahan ......................................................................................... 49
3.3. Prosedur Penelitian ...................................................................... 48
3.3.4. Pembuatan Campuran PVC dengn PGA ......................... 50
3.3.5. Pembuatan Campuran PS dengn PGA ............................. 50
3.3.6. Pembuatan Campuran PVC dengn DOP ......................... 51
3.3.7. Pembuatan Campuran PS dengn DOP ............................. 51
3.3.8. Uji Ekstraksi dari Spesimen campuran ............................ 51
3.3.9. Uji Migrasi dari Spesimen campuran .............................. 52
3.3.10. Uji Kontaminasi Spesimen campuran ............................. 53
3.3.11. Analisa FT-IR ................................................................. 54
3.3.12. Analisa SEM ................................................................... 54
3.3.13. Uji Kemuluran ................................................................ 54
Halaman
3.4. Bagan Penelitian .......................................................................... 55
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN ...................................................... 65
4.1. Preparasi Spesimen .................................................................................. 66
4.1.1. Karakterisasi Pemlastis Menggunakan FT-IR ................................. 65
USU Repository 2008
4.1.2. Poligliserol Asetat ........................................................................... 65
4.1.3. Dioktilftalat ..................................................................................... 66
4.1.4. Pengujian Sifat Mekanis Film PVC dan PS dengan Pemlastis

PGA ................................................................................................ 67
4.1.5. Pengujian Sifat Mekanis Film PVC dan PS dengan dengan

dengan Pemlastis DOP ................................................................... 68
4.1.6. Karakterisasi Spesimen Campuran dengan FT-IR .......................... 69
4.1.6.1. Analisis Spektrum PVC dengan Pemlastis .......................... 69
4.1.6.2. PVC Komersial.................................................................... 69
4.1.6.3. PVC dengan Pemlastis PGA................................................ 69
4.1.6.4. PVC dengan Pemlastis DOP................................................ 70
4.1.6.5. PS Komersial ....................................................................... 71
4.1.6.6. PS dengan Pemlastis PGA ................................................... 72
4.1.6.7. PS dengan Pemlastis DOP ................................................... 72
4.2. Analisis Termal Spesimen Menggunakan DTA ........................................ 73
4.3. Analisis Scaning Elektron Microscopy (SEM) ......................................... 74
4.4. Laju Difusi Pemlastis dalam Polimer ...................................................... 78
4.4.1. Uji Ekstraksi Pemlastis .................................................................... 78
4.4.1.1. Ekstraksi dengan Air........................................................... 78
Halaman
4.4.1.2. Ekstraksi dengan n-heksan ................................................. 80
4.2.2. Uji Migrasi ...................................................................................... 84
4.2.3. Uji Kontaminasi............................................................................... 88
4.2.3.1. Kontaminasi pemlastis dari PVC dan PS dalam.

Media air ............................................................................ 88
4.2.3.1. Kontaminasi pemlastis dari PVC dan PS dalam.

Media Oli Mesran Super ................................................... 90
USU Repository 2008
BAB IV KESIMPULAN DAN SARAN ...................................................... 93
5.1. Kesimpulan ................................................................................ 93
5.2. Saran .......................................................................................... 94
DAFTAR PUSTAKA .................................................................................... 95
LAMPIRAN .................................................................................................. 99
USU Repository 2008
DAFTAR TABEL
Teks
No. Halaman
2.1. Plastik-plastik komoditi ............................................................................... 19
4.1. Hasil Analisis Gugus Fungsi Pemlastis Poligliserol Asetat dari Spektrum FT-IR
.....................................................................................................................65
4.2. Hasil Analisis Gugus Fungsi pemlastis dioktil ftalat dari Spektrum FT-IR
.....................................................................................................................66
4.3. Hasil Uji Mekanis Campuran PVC dan PS dengan Pemlastis PGA pada
berbagai Komposisi ..................................................................................... 67
4.4. Hasil Uji Mekanis Campuran PVC dan PS dengan Pemlastis DOP pada
berbagai Komposisi .................................................................................... 68
4.5. Hasil Analisis Gugus Fungsi PVC Komersial dari Spektrum FT-IR ......... 69
4.6. Hasil Analisis Gugus Fungsi campuran PVC dengan pemlastis PGA dari
Spektrum FT-IR .......................................................................................... 70
4.7. Hasil Analisis Gugus Fungsi campuran PVC dengan pemlastis PGA dari
Spektrum FT-IR .......................................................................................... 70
4.8. Hasil Analisis Gugus Fungsi PS Komersial dari Spektrum FT-IR ............ 71
4.9. Hasil Analisis Gugus Fungsi campuran PS dengan pemlastis PGA dari
Spektrum FT-IR .......................................................................................... 72
4.10. Hasil Analisis Gugus Fungsi campuran PS dengan pemlastis DOP dari
Spektrum FT-IR .......................................................................................... 73
4.11. Hasil Analisis Sifat Termal Spesimen Campuran ...................................... 74
4.12. Data Perubahan Berat Spesimen Sebelum dan Sesudah Ekstraksi dengan Air
.....................................................................................................................78
4.13. Data Perubahan Berat Spesimen Sebelum dan Sesudah Ekstraksi dengan N-
Hexan .......................................................................................................... 81
4.14. Data Hasil Perhitungan Persentase Penurunan Berat Spesimen Uji Migrasi
.....................................................................................................................85
4.15. Data Perubahan Berat Spesimen Sebelum dan Sesudah Kontaminasi dengan
Air ............................................................................................................... 88
USU Repository 2008
4.16. Data Perubahan Berat Spesimen Sebelum dan Sesudah Kontaminasi dengan
minyak mineral ........................................................................................... 91
USU Repository 2008
DAFTAR GAMBAR
No Judul Halaman
2.1. Struktur Polivinil Klorida .................................................................. 21
2.2. Pembentukan Stirena ......................................................................... 21
2.3. Polimerisasi Stirena ........................................................................... 23
2.4. Senyawa Dioktilftalat ........................................................................ 27
2.5. Skema Eterifikasi Gliserol Menjadi Poligliserol ............................... 31
2.6. Reaksi Eterifikasi Poligliserol membentuk Poligliserol Asetat ......... 38
2.7. Pola Umum Kurva DTA .................................................................... 43
2.8. Bagan Air Kerangka Konsep Penelitian ............................................ 48
3.1. Spesimen Uji ekstraksi ...................................................................... 52
3.2. Spesimen Uji migrasi ......................................................................... 52
3.3. Spesimen Uji Kontaminasi ................................................................ 53
3.4. Spesimen Uji kontaminasi minyak mineral ....................................... 53
3.5. Spesimen Uji Kekuatan Tarik Berdasarkan ASTM D 638 72

Type IV .............................................................................................. 54
3.6. Bagan alir pembuatan spesimen film PVC-PGA (10 : 2) .................. 55
3.7. Bagan alir pembuatan spesimen film PS-PGA (10 : 4) ..................... 56
3.8. Bagan Alir Pembuatan spesimen film PVC-DOP (10 : 3) ................ 57
3.9.....................................................................................................B
agan alir pembuatan spesimen film PS-DOP (10 : 3) ........................ 58
3.10. ..................................................................................................B
agan alir uji ekstraksi dengan menggunakan pelarut air pada
spesimen film ..................................................................................... 59
3.11. ..................................................................................................B
agan alir uji ekstraksi dengan menggunakan pelarut n-heksan pada
spesimen film ..................................................................................... 60
USU Repository 2008
3.12. ..................................................................................................B
agan alir uji migrasi pada spesiemen film pemlastis PGA ................ 61
3.13. ..................................................................................................B
agan alir uji migrasi pada spesiemen film pemlastis DOP ................ 62
3.14. ..................................................................................................B
agan alir uji kontaminasi dengan menggunakan media air pada
spesiemen film PVC/PS pemlastis PGA/DOP .................................. 63
3.15. ..................................................................................................B
agan alir uji kontaminasi dengan menggunakan media minyak
mineral pada spesiemen film PVC/PS pemlastis PGA/DOP ............. 64
4.1 Permukaan Spesimen PVC Tanpa Pemlastis ..................................... 75
4.2 Permukaan Spesimen PVC dengan Pemlastis PGA .......................... 75
4.3 Permukaan Spesimen PVC dengan Pemlastis DOP .......................... 76
4.4 Permukaan Spesimen PS Tanpa Pemlastis ........................................ 76
4.5 Permukaan Spesimen PS dengan Pemlastis PGA ............................. 77
4.6 Permukaan Spesimen PS dengan Pemlastis DOP ............................. 77
4.7 Pengaruh ekstraksi dengan menggunakan pelarut air terhadap

pemlastis ............................................................................................ 79
4.8 Pengaruh ekstraksi dengan n-heksan terhadap pemlastis .................. 82
4.9 Pengaruh waktu terhadap jumlah pemlastis yang bermigrasi ........... 86
4.10 Pengaruh media air terhadap kontaminasi pemlastis ......................... 89
4.11 Pengaruh media minyak mineral terhadap kontaminasi pemlastis .... 91
USU Repository 2008
DAFTAR LAMPIRAN
Lampiran
No. Halaman
1. Data Ekstraksi dengan Pelarut air ......................................................... 99
2. Data Ekstraksi dengan Pelarut n-heksan ............................................... 100
3. Data Uji Migrasi .................................................................................... 101
4. Data Uji kontaminasi dengan media air ................................................ 102
5. Data Uji kontaminasi dengan media minyak mineral ........................... 102
6. Gambar Spektrum Inframerah PGA ...................................................... 103
7. Gambar Spektrum Inframerah DOP ...................................................... 103
8. Gambar Spektrum Inframerah PVC Kommersil ................................... 104
9. Gambar Spektrum Inframerah PS Kommersil ...................................... 104
10. Gambar Spektrum Inframerah PVC PGA (10: 2) ............................... 105
11. Gambar Spektrum Inframerah PVC : DOP (10: 3) ........................... 105
12. Gambar Spektrum Inframerah PS : PGA (10: 3) ............................... 106
13. Gambar Spektrum Inframerah PS : DOP (10: 3) ............................... 106
14. Gambar Kurva Tegangan PVC Komersil ........................................... 107
15. Gambar Kurva Tegangan PS Komersil .............................................. 107
16. Gambar Kurva Tegangan PVC : PGA (10 : 2) ................................... 108
17. Gambar Kurva Tegangan PVC : DOP (10 : 3) ................................... 108
18. Gambar Kurva Tegangan PS : PGA (10 : 4) ...................................... 109
19. Gambar Kurva Tegangan PS : DOP (10 : 4) ...................................... 109
20. Termogram analisis DTA Spesimen PVC komersil ........................... 110
21. Termogram analisis DTA Spesimen PVC : PGA (10 : 2) .................. 110
USU Repository 2008
22. Termogram analisis DTA Spesimen PVC : DOP (10 : 3) .................. 111
23. Termogram analisis DTA Spesimen PS komersil .............................. 111
24. Termogram analisis DTA Spesimen PS : PGA (10 : 4) ..................... 112
25. Termogram analisis DTA Spesimen PS : DOP (10 : 3) ..................... 112
26. Gambar Spektrum Inframerah PVC : PGA (10 : 2) setelah di Soklet

dengan Air .......................................................................................... 113
27. Gambar Spektrum Inframerah PVC : DOP (10 : 3) setelah di Soklet

dengan Air .......................................................................................... 113
28. Gambar Spektrum Inframerah PS : PGA (10 : 4) setelah di Soklet

dengan Air .......................................................................................... 114
29. Gambar Spektrum Inframerah PS : DOP (10 : 3) setelah di Soklet

dengan Air .......................................................................................... 114
30. Gambar Spektrum Inframerah PVC : PGA (10 : 2) setelah di Soklet

dengan n-heksan ................................................................................. 115
31. Gambar Spektrum Inframerah PVC : DOP (10 : 3) setelah di Soklet

dengan n-heksan ................................................................................. 115
32. Gambar Spektrum Inframerah PS : PGA (10 : 4) setelah di Soklet

dengan n-heksan ................................................................................. 116
33. Gambar Spektrum Inframerah PS : DOP (10 : 40) setelah di Soklet

dengan n-heksan ................................................................................. 116
34. Gambar Spektrum Inframerah PVC : PGA (10 : 2) setelah di Uji

Migrasi ................................................................................................ 117
35. Gambar Spektrum Inframerah PVC : DOP (10 : 3) setelah di Uji

Migrasi ................................................................................................ 117
36. Gambar Spektrum Inframerah PS : PGA (10 : 4) setelah di Uji

Migrasi ................................................................................................ 118
37. Gambar Spektrum Inframerah PVC Kopmersil setelah di Uji Migrasi

dengan Spesimen PVC : PGA (10 : 2) ................................................ 118
38. Gambar Spektrum Inframerah PVC Kopmersil setelah di Uji Migrasi

dengan Spesimen PVC : DOP (10 : 30) .............................................. 119
39. Gambar Spektrum Inframerah PS Kopmersil setelah di Uji Migrasi

dengan Spesimen PS : PGA (10 : 40) ................................................. 119
USU Repository 2008
Kontaminasi dengan Air ..................................................................... 120


43. Gambar Spektrum Inframerah PS : DOP (10 : 3) setelah di Uji


Kontaminasi dengan Minyak mineral ................................................. 123


47. Gambar Spektrum Inframerah PS : DOP (10 : 3) setelah di Uji

USU Repository 2008
BAB I
PENDAHULUAN
1.1. Latar Belakang
Selama proses pengemasan dan penyimpanan kemungkinan terjadi migrasi
bahan plastik pengemas dari kemasan ke bahan yang dikemas sehingga formulasi
plastik akan terus berkembang. Bahan yang berpindah dapat berupa residu polimer
(monomer), katalis maupun aditive lain seperti filler, stabilizer, pemlastis dan pewarna.
Aditive ini umumnya bersifat racun, terikat secara kimia atau fisika pada polimer
dalam bentuk asli atau modifikasi.
Thermoplastik terdiri dari berbagai jenis salah satunya adalah PVC,
mempunyai sifat fisis keras dan kaku, namun penggunaannya sangat luas mulai dari
barang-barang kaku seperti barang-barang rumah tangga, bahan-bahan suku cadang
kenderaan, elektronik dan konstruksi bangunan sampai pada barang-barang fleksibel
seperti PVC foil, lembaran plastik, foam dan plastik laminating (Pena, dkk, 2000;
Baltacioglu dan Balkose, 1999). PVC mudah terdegradasi akibat panas maupun cahaya
sehingga secara komersial, pada PVC selalu ditambahkan bahan-bahan aditif berupa
pemlastis dan pemantap dengan tujuan agar diperoleh sifat fisis PVC yang diinginkan
(Cowd, 1991). Gibbons dan Kusy, (1998) menemukan adanya pengaruh penambahan
berbagai jenis pemlastis terhadap sifat-sifat mekanis bahan PVC.
Polistiren adalah salah satu dari empat jenis plastik yang menguasai 75%
pasar dunia, ketenaran polistiren dalam kaitan dengan ketransparanannya, berat jenis
yang rendah, modulus yang secara relatif tinggi, biaya produksia yang rendah dan
gampang dalam pengolahannya (Harper, 1996).
USU Repository 2008
Penggunaan senyawa poliol (Polihidroksi) dari berbagai sumber banyak
dimanfaatkan untuk berbagai keperluan industri seperti halnya ester poliol dari
senyawa sakarida dengan asam lemak yang digunakan sebagai bahan surfaktan dalam
formulasi bahan makanan, kosmetik maupun dalam bidang farmasi seperti obat
obatan. Demikian juga dalam industri polimer, senyawa poliol dipergunakan untuk
berbagai bahan material seperti PVC, PET, polietilen/ polipropilen, poliamida,
polyester dan poliuretan yang banyak digunakan sebagi pemlastis, pelunak maupun
pemantap (Goundung, D.U., dkk, 2004).
Penambahan pemlastis dimaksud agar diperoleh sifat-sifat fisik yang
diinginkan seperti derajat kekerasan dan kelenturan sehingga bahan thermoplastik
tersebut dapat mudah dibentuk menjadi berbegai jenis barang (Wirjosentono, dkk,
1995).
Pemlastis adalah pelarut organik dengan titik didih tinggi atau padatan dengan
titik leleh rendah yang bila ditambahkan kedalam resin seperti termoplastik yang keras
dan kaku akan berperan menurunkan akumulasi gaya intermolekuler pada rantai
panjang sehingga kelenturan atau fleksibilitas, kelunakan dan pemanjangan akan
bertambah (Yadav dan Satoskar, 1997).
Masalah yang selalu dihadapi pada pemanfaatan bahan aditif (khususnya
pemlastis, pengemulsi, stabiliser, surfaktan, dsb.) adalah substantifitasnya atau
keberadaannya agar tetap tinggal di dalam matriks terplastisasi yang menurun selama
pemakaian karena proses migrasi bahan aditif tersebut. Proses migrasi pemlastis ini
terutama dipengaruhi oleh berat molekul aditif dan interaksi atau kompatibilitas antara
aditif dengan matriks, serta oleh faktor eksternal misalnya bila produk terplastisasi
digunakan dalam lingkungan yang ekstraktif dan agresif seperti dalam media berair,
minyak atau suhu tinggi. Dampak migrasi ini bukan saja akan menurunkan kandungan
USU Repository 2008
pemlastis yang berakibat pada penurunan sifat fisika serta sifat mekanis bahan
terplastisasi, tetapi juga dapat menyebabkan kontaminasi bahan pemlastis ke dalam
media (Goundung, D. U., dkk, 2004).
Pemlastis bisa saja kompatibel pada suhu proses namun dapat keluar kembali
dari polimer (blooming) pada suhu kamar. Polimer pemlastis selalu dalam
kesetimbangan dinamis pada suhu tertentu, begitu suhu berubah efektifitas gaya-gaya
juga berubah. Pada kondisi normal, difusi selalu dapat terjadi yaitu sejumlah tertentu
pemlastis berada dipermukaan matriks polimer karena kesetimbangan absorbsi/
desorbsi antara polimer dan pemlastis terganggu (Zhong, dkk., 1998).
Perubahan sifat-sifat dari produk polimer terutama disebabkan oleh kehilangan
pemlastis yang merupakan hasil kontak dengan media cair atau padat. Kehilangan ini
sangat tergantung pada suhu, media kontak, struktur, tekanan uap berat molekul dan
konsentrasi pemlastis.
Secara umum, senyawa poliol (polihidroksi, termasuk gliserol) dari
berbagai sumber banyak dimanfaatkan untuk berbagai keperluan industri
seperti halnya ester poliol dari senyawa sakarida dengan asam lemak yang
digunakan sebagai bahan surfaktan dalam formulasi bahan makanan,
kosmetika maupun obatobatan. Demikian juga dalam industri polimer,
senyawa poliol banyak digunakan sebagai pemlastis maupun pemantap.
Senyawa poliol ini dapat diperoleh dari hasil industri petrokimia, maupun
langsung dari hasil transformasi minyak nabati dan olahan industri
oleokimia. Dibandingkan dengan hasil industri petrokimia, senyawa poliol
dari minyak nabati dan industri oleokimia dapat diperbaharui, sumbernya
USU Repository 2008
mudah diperoleh, dan juga akrab dengan lingkungan karena mudah
terdegradasi dalam alam (Goundung, dkk., 2004).
Residu gliserol dari pabrik biodiesel berbahan baku minyak kelapa
sawit mentah (CPO) belum dapat dimanfaatkan secara optimal karena
masih mengandung air dan bahan pengotor lainnya sampai 30 %. Proses
pemurnian gliserol residu tersebut telah diteliti oleh Pusat Penelitian
Kelapa Sawit (PPKS) di Medan dan menghasilkan gliserol komersial
dengan kandungan gliserol mencapai 88 %. Akan tetapi nilai ekonomis
gliserol komersial tersebut juga masih rendah karena pemanfaatannya
sebagai bahan baku industri masih terbatas, yang berakibat pada
rendahnya kelayakan ekonomis pabrik biodiesel. Dalam hal lain, produk
pemlastis berbahan baku minyak bumi, seperti Dioktil ftalat (DOP) yang
terbukti bersifat racun, karsinogenik dan sukar terdegradasi di alam
ternyata masih banyak digunakan bahkan pada berbagai produk yang
berhubungan langsung dengan makanan, peralatan rumah tangga,
kesehatan anak anak serta peralatan kedokteran. Karena itu, bahan
pemlastis yang sehat, ramah lingkungan dan berbasis bahan baku hasil
samping nabati dan terbarukan merupakan alternatif yang bukan saja
aman, tetapi juga lebih bernilai ekonomis (Wirjosentono, 2007).
Berdasarkan hal hal diatas peneliti tertarik melakukan penelitian substansi
dan pelepasan pemlastis poligliserol asetat (PGA) pada bahan kemasan thermoplastik.
USU Repository 2008
1.2. Permasalahan
1. Bagaimana laju ekstraksi Poligliserol asetat (PGA) dibandingkan dengan DOP
di dalam film thermoplastik (PVC dan PS) dengan pelarut air dan n-heksan.
2. Bagaimana laju migrasi PGA dibandingkan dengan DOP di dalam film
thermoplastik (PVC dan PS) selama waktu penyimpanan.
3. Bagaimana kontaminasi ke dalam media air dan oli mesran superdari PGA
dibandingkan DOP sebagai pemlastis dalam film thermoplastik (PVC dan PS)
selama waktu penyimpanan.
1.3. Pembatasan Masalah
1. Jenis pemlastis yang digunakan adalah Poligliserol asetat (produk hasil
penelitian) dan Dioktil ftalat (dalam penelitian ini adalah produk komersil).
2. Matriks polimer yang digunakan adalah Polivinil Klorida dan Polistirena.
1.4. Tujuan Penelitian
1. Menyelidiki laju ekstraksi pemlastis PGA dalam termoplastik PVC dan PS dan
DOP sebagai pembanding dengan menggunakan pelarut air dan n-heksan
2. Menyelidiki laju migrasi pemlastis PGA dalam film termoplastik PVC dan PS
dan pemlastis DOP sebagai pembanding
3. Menyelidiki kontaminasi PGA dalam termoplastik PVC dan PS dan pemlastis
DOP sebagai pembanding ke dalam media air dan oli dengan merek Mesran
Super produksi pertamina.
USU Repository 2008
1.5. Manfaat Penelitian
Penelitian ini diharapkan dapat memberikan informasi tentang kecepatan laju
ekstraksi, migrasi dan kontaminasi pemlastis PGA dan DOP pada matriks termoplastik
PVC dan PS sehingga memberikan informasi sebagai media kemasan yang tidak
terkontaminasi pemlastis pada jangka waktu tertentu.
1.6. Lokasi Penelitian
Penelitian ini dilaksanakan di Laboratorium Oleokimia Pusat Penelitian Kelapa
Sawit (PPKS) Medan, Laboratorium Kimia Polimer Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam Universitas Sumatera Utara (FMIPA USU), Laboratorium
Penelitian FMIPA USU dan PTKI Medan.
1.7. Metodologi Penelitian
Penelitian ini bersifat eksperimen laboratorium, dilakukan pencampuran antara
poligliserol asetat dengan Polivinil Klorida (PVC) dan Polistiren. Sebagai pembanding
pemlastis komersil adalah Dioktil ftalat (DOP) kemudian dikarakterisasi dengan
menggunakan uji SEM, uji Tarik, uji DTA dan FT-IR. Uji ekstraksi dilakukan dengan
mengekstraksi spesimen dengan pelarut air pada suhu 100 0C dan n-heksan pada suhu
70 0C kemudian dikarakterisasi dengan menggunakan uji FT-IR ,Uji migrasi dilakukan
dengan cara ditekan dan dibiarkan selama 30 hari dimana setiap 10 hari ditimbang
kemudian dikarakterisasi dengan menggunakan uji FT-IR dan Uji kontaminan pada air
dan oli mesran superdilakukan dengan merendamnya selama 30 hari kemudian
dikarakterisasi dengan menggunakan uji FT-IR.
USU Repository 2008
BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
2.1. Pengemasan
Pengemasan merupakan proses terakhir dari proses produksi dengan tujuan
untuk menjamin keamanan produk sampai ke tangan konsumen. Kemasan berarti suatu
tempat atau wadah yang digunakan untuk mengemas suatu produk, yang dilengkapi
dengan tulisan, label, dan keterangan lain yang menjelaskan isi, kegunaan, dan lain-
lainnya yang disampaikan ke konsumen (Winarno, 1993).
Diera perdagangan bebas dewasa ini industri pengemasan sebagai salah satu
pilar penting industri pangan nasional. Untuk itu kalangan industri harus dapat
meningkatkan daya saing dengan senantiasa mempertahankan mutu kemasan yang
dihasilkan. Pemerintah telah menetapkan standar khusu untuk kemasan pangan yang
bisa menjadi acuan bagi kalangan industri pengemasan dalam menjalankan aktifitasnya
menyediakan pengemasan produk pangan aman dan sehat (Anonim, 2006).
2.1.1. Plastik Sebagai Bahan Kemasan
Kemasan plastik di gunakan di industri karena plastik memiliki kelebihan-
kelebihan yang tidak dimiliki oleh bahan-bahan pengemas lainnya diantaranya adalah
harga relatif murah, dapat dibentuk berbagai rupa, warna serta bentuknya lebih disukai
konsumen, serta biaya transportasi yang diperlukan cukup murah. Namun, plastik juga
memiliki kelemahan, yaitu tidak tahan terhadap suhu tinggi dan kemungkinan
terlepasnya bahan aditif yang ditambahkan pada proses produksi yang bertujuan untuk
memperbaiki sifat fisik dan kimia dari pelastik tersebut. Secara garis besar, plastik
dibedakan menjadi dua, yaitu termoplastik yang merupakan jenis plastik yang dapat di
gunakan berulang kali, serta termoset, yaitu plastik yang tidak dapat dilunakkan
dengan menggunaakan panas. Bahan kemas yang termasuk termoplastik, antara lain,
USU Repository 2008
polietilen, polipropilen, polistiren, polivinilklorida, acrylic dan nylon trilebutadine
styren. Sedangkan yang termasuk termoset adalah phenolformaldehyde, melamine,
formaldehyde, dan true formaldehyde (research).
Wadah yang terbuat dari plastik dapat berupa film, kantung atau bentuk lain.
Bahan yang dapat digunakan untuk membuat plastik adalah selulosa, polietilen,
polipropilen, poliamida, poliester, poliviniliden chloride (PVDC) dan sebagainya.
istilah plastik tipis yang fleksibel (flexible film) termasuk bahan-bahan yang terbuat
dari alumunium foil, kertas, selulosa yang di regenerasi dan sekelompok polimer
organik. Masing-masing dapat dibentuk dalam ukuran, komposisi kimia, struktur fisik
dan sifat-sifat lain yang berbeda-beda. Dalam prakteknya, bahan-bahan tersebut jarang
digunakan tersendiri, tetapi sering dalam bentuk struktur berlapis terdiri dari dua atau
lebih lapisan. Plastik ini mempunyai perbedaan dalam ketahanan terhadap asam, basa,
lemak dan minyak dan pelarut organik serta mempunyai sifat-sifat yang berbeda dalam
daya tembusnya terhadap gas.
Menurut Winarno (1994), bahan kemasan plastik dibuat dan disusun melalui
proses yang disebut polimerisasi dengan menggunakan bahan mentah monomer, yang
tersusun sambung menyambung menjadi satu dalam bentuk polimer. Dalam plastik
juga mengandung beberapa aditif dan pemlastis yang diperlukan untuk memperbaiki
sifat-sifat fisikokimia plastik itu sendiri. Bahan aditif yang ditambahkan tersebut
komponen non plastik yang berupa senyawa anorganik atau organik yang memiliki
berat molekul rendah. Bahan aditif tersebut dapat berfungsi sebagai pewarna,
antioksidan, penyerap ultraviolet, antilekat, menambah fleksibelitas dan lain
sebagainya. Bahan aditif tersebut dapat lepas dengan berbagai cara.
2.1.1.2. Fungsi Kemasan
USU Repository 2008
Fungsi pengemasan yang paling utama sebenarnya adalah untuk menjaga mutu
bahan pangan selama masa tenggang penggunaannya. Oleh karena itu, jelaslah bahwa
kemasan mempunyai fungsi penting dalam pengawetan. Pengemasan tidak hanya
dilakukan sebagai salah satu usaha untuk melindungi atau mengawetkan produk
pangan maupun non pangan, melainkan juga merupakan penunjang bagi transportasi,
distribusi dan yang lebih penting lagi adalah untuk meningkatkan nilai tambah pada
produk tersebut dan meningkatkan daya saing terhadap produk sejenis di pasaran.
Bagi produsen sendiri, di samping sebagai wadah dan proteksi terhadap bahan
yang dikemas, kemasan merupakan sarana yang tepat untuk menginformasikan
kegunaan produk yang mereka tawarkan, membedakan merek, atau spesifikasi produk
mereka dibandingkan dengan produk lain yang sejenis dan juga memberikan daya tarik
terhadap konsumen.
Bahan kemas yang digunakan sebagai pengemas atau wadah di industri
pengolahan pangan dan non pangan saat sekarang dituntut tidak hanya untuk
memenuhi persyaratan utama sebagai pengemas saja, melainkan wadah atau kemasan
tersebut harus mempunyai ketahanan yang kuat terhadap proses-proses tambahan
seperti proses sterilisasi, pembekuan dan pencairan kembali, pemasakan atau
pengovenan serta penyiapan makanan berupa pemanasan menjelang konsumsi.
Tujuan pengemasan yang paling utama sebenarnya adalah untuk menjaga mutu
bahan pangan selama masa tenggang penggunaannya. Oleh karena itu, jelaslah bahwa
kemasan mempunyai fungsi penting dalam pengawetan. Pengemasan tidak hanya
dilakukan sebagai salah satu usaha untuk melindungi atau mengawetkan produk
pangan maupun non pangan, melainkan juga merupakan penunjang bagi transportasi,
distribusi dan yang lebih penting lagi adalah untuk meningkatkan nilai tambah pada
produk tersebut dan meningkatkan daya saing terhadap produk sejenis di pasaran.
USU Repository 2008
Pengemasan bertujuan untuk memberikan kondisi sekeliling yang tepat bagi
bahan pangan. Apabila bahan pangan tidak dikemas dikhawatirkan akan mudah
terkontaminasi oleh mikroba yang pada akhirnya akan menimbulkan efek yang negatif
terhadap bahan pangan itu sendiri. Bagi produsen sendiri, di samping sebagai wadah
dan proteksi terhadap bahan yang dikemas, kemasan merupakan sarana yang tepat
untuk menginformasikan kegunaan produk yang mereka tawarkan, membedakan
merek, atau spesifikasi produk mereka dibandingkan dengan produk lain yang sejenis
dan juga memberikan daya tarik terhadap konsumen (Hidayat dan Wike, 2005).
Pengemasan dapat membantu mencegah atau mengurangi terjadinya
kerusakan-kerusakan terhadap bahan pangan. Kerusakan tersebut dapat terjadi secara
spontan dan sering kali karena pengaruh luar dan pengaruh kemasan yang digunakan.
Kemasan yang membatasi proses kerusakan selama waktu yang dibutuhkan (Winarno,
1982).
Menurut Erliza, dkk. (1987), fungsi kemasan adalah :
1. Sebagai wadah atau tempat, yaitu memudahkan penyimpangan produk agar
tidak berserakan dan memudahkan pengangkutan produk.
2. Sebagai pelindung, yaitu untuk melindungi produk dari pengaruh lingkungan
disekitar produk yang dapat menurunkan kualitas produk, seperti perlindungan
terhadap kadar air, zat volatil, perlindungan terhadap produk yang sensitif
terhadap oksigen dan lain-lain.
3. Sebagai cara penunjang penyimpangan dan transpor, yaitu untuk memudahkan
penyimpangan sebelum dipasarkan. Kemasan harus dibuat sedemikian rupa
agar efisien dalam ruang penyimpangan sehingga dapat ditumpuk dengan
teratur dan memudahkan saat transportasi.
USU Repository 2008
4. Sebagai alat persaingan dalam pemasaran. Kemasan yang digunakan dapat
menarik perhatian pembeli untuk mau membelinya sekaligus untuk
mempromosikan suatu produk.
Fungsi kemasan tersebut akan tercapai bila pengemasan dapat dilakukan
dengan baik, mulai dari pemilihan bahan pengemasan yang sesuai dengan produk yang
dikemas sehingga bahan tersebut tidak menjadi sumber kontaminan bagi produk dari
pengaruh buruk lingkungan. Perkembangan ilmu pengetahuan telah meningkatkan
kesadaran manusia untuk hidup sehat, hal itu telah mengembangkan pula fungsi
teknologi pengemasan pangan menjadi lebih luas, yaitu untuk :
1. Menjaga produk pangan agar tetap bersih, terlindungi dari kotoran dan
kontaminasi dari luar maupun dari kemasan itu sendiri
2. Menjaga produk pangan dari kerusakan fisik, perubahan kadar air dan pengaruh
sinar.
3. Memudahkan dalam membuka dan menutup dalam penanganan pengangkutan
dan distribusi.
4. Menyeragamkan produk pangan dalam ukuran, bentuk dan bobot yang sesuai
dengan standar yang ada.
5. Menampakkan identifikasi, informasi, daya tarik dan tampilan yang jelas dari
bahan pangan yang dikemas, sehingga dapat membantu promosi/ penjualan.
6. Memberikan informasi melalui sistem pelabelan, bagaimana cara penggunaan
produk, tanggal kadaluarsa dan lain-lain.
Di dalam pengemasan bahan pangan terdapat dua macam wadah yaitu wadah
utama, merupakan wadah yang langsung berhubungan dengan bahan pangan,
contohnya kaleng, botol, plastik dan kertas. Sedangkan wadah yang kedua adalah
USU Repository 2008
wadah yang tidak langsung berhubungan dengan bahan pangan, contohnya kotak kayu
atau kotak karton (Winarno, 1993).
Kemasan dapat mengalami rusak atau cacat oleh berbagai sebab sehingga dapat
mengurangi atau menghilangkan perlindungan terhadap produk yang dikemas.
Pada pemeriksaan mutu produk, titik berat pemeriksaan cacat kemasan
ditujukan pada kemasan primer, yang meliputi cacat labeling, cacat wadah kemasan,
cacat penutupan kemasan dan cacat kebocoran. Plastik yang umum digunakan di
dalam pengepakan makanan adalah selofan, selulosa asetat, poliamida, polietilen dan
polivinil klorida serta polistiren. Penggunaan plastik sebagai bahan pembungkus
sangat terbatas tergantung dari bahan makanannya karena plastik tidak tahan panas dan
mudah terjadi pengembunan uap air di dalamnya jika suhu diturunkan. Wadah yang
terbuat dari plastik tidak baik, oleh karena masih terjadi perembesan udara melalui
pori-pori plastik (Winarno, 1982).
2.1.1.3. Pengemas dan Keamanan Pangan
Proses pengemasan sebagai tahap akhir proses pengolahan merupakan salah
satu tahap paling kritis, Walaupun kemasan dapat menahan kontaminasi dari luar,
namun produk makanan yang sudah terlanjur terkontaminasi sebelum dan selama
proses pengemasan, tidak bisa dihilangkan tanpa adanya dekontaminasi, misalnya
proses sterilisasi dan pasteurisasi disamping itu, zat-zat dalam bahan kemasan juga
berpotensi mengontaminasi produk makanan yang ada didalamnya. Secara garis besar
interaksi produk pangan dengan kemasan meliputi antara lain :
1. Migrasi komponen kemasan ke dalam pangan
2. Permeabilitas gas dan uap air melalui kemasan
3. Penyerapan uap organik dari pangan ke bahan kemasan
USU Repository 2008
4. Transfer intraktif akibat dari transmisi cahaya.
5. Flavour scalping (sorbtion) yaitu proses penyerapan rasa, aroma atau zat pewarna
dari bahan pangan ke bahan kemasan. Interaksi ini terjadi karena adanya kontak
langsung antara bahan kemasan dengan produk pangan yang ada didalamnya
(Anonim I, 2006).
Proses migrasi senyawa kimia kebanyakan terjadi selama proses produksi,
pengolahan pengangkutan, penyimpanan pemasakan dan ketika dikonsumsi. Proses
migrasi terbagi atas 2 jenis :
1. Migrasi secara menyeluruh
2. Migrasi secara spesifik
- Migrasi secara menyeluruh terjadi dimana keseluruhan dari komponen yang ada
(komponen toksik dan komponen non toksik) pada bahan kemasan melalui fase
kontak bermigrasi ke dalam makanan/ produk pangan.
- Migrasi secara spesifik yaitu terjadi perpindahan komponen-komponen yang
diketahui atau dianggap berpotensi membahayakan kesehatan manusia ke dalam
bahan pangan (Anonim, 2006).
Migrasi senyawa-senyawa kimia dari bahan kemasan dapat memberikan
dampak terhadap keamanan dan kualitas makanan hal tersebut diakui dalam kerangka
petunjuk atau arahan Eropa No. 89/109/EEC (Castle, 2000).
2.1.1.3.1. Migrasi Aditif Plastik
Selama proses pengemasan dan penyimpanan makanan, kemungkinan terjadi
migrasi bahan plastik pengemas dari bungkus ke makanan yang dikemas sehingga
formulasi plastik akan terus berkembang. Faktor-faktor yang mempengaruhi migrasi
adalah :
1. Luas permukaan yang berkontak
USU Repository 2008
2. Kecepatan migrasi
3. Jenis bahan plastik
4. Temperatur dan waktu kontak
Migrasi bahan kimia merupakan proses difusi dengan hukum kinetik dan
terkontrol termodinamika. Migrasi ini dapat disebutkan sebagai fungsi dari waktu,
suhu, ketebalan bahan, jumlah bahan yang dapat bermigrasi, koefisien partisi dan
distribusi.
Ada beberapa faktor migrasi kimia yaitu jenis dan konsentrasi bahan kimia
yang ada dalam bahan pengemas, sifat intrinsik dan bahan pengemas juga faktor yang
penting, bila bahan tersebut berinteraksi dengan kuat pada makanan, migrasi dapat
terjadi lewat proses leaching sebaliknya bahan inert dengan kecepatan difusi yang
rendah memiliki nilai migrasi yang rendah pula (Castle, 2000).
2.1.1.3.2.Temperatur dan Lama Kontak
Migrasi bahan kimia dipercepat dengan panas, sehingga migrasi akan lebih
tinggi bila suhu ditingkatkan. Bahan yang berbeda harusnya digunakan dalam kondisi
yang berbeda antara lain pada suhu beku, suhu kulkas, suhu ruang, pendidikan
sterilisasi, microwave dan penanganan. Bahan yang cocok untuk satu kondisi, mungkin
tidak cocok untuk bahan lainnya dan sering kali menjadi jebakan bagi pengguna.
Bahan yang diperuntukkan cocok untuk makanan disebut dengan Food Grade
(Castle, 2000).
Bahan yang cocok untuk pengguna dalam waktu singkat mungkin tidak cocok
untuk penggunaan dalam waktu yang lebih lama, migrasi dapat meningkat apabila
meningkatnya waktu kontak, meningkatnya suhu kontak, jumlah additive yang lebih
USU Repository 2008
banyak dalam bahan kemasan, tingkat kontak dan tingkat agresifitas makanan (Castle,
2000).
2.1.1.3.3.Kecepatan Migrasi
Perpindahan dan pergerakan molekul-molekul kecil dari kemasan plastik
berlangsung secara difusi melalui proses sorpsi. Pergerakan kinetik dari molekul-
molekul kecil seperti halnya monomer sangat tergantung pada keadaan dan konsentrasi
zat-zat termigrasi serta sifat plastiknya sendiri yaitu apakah plastik transparan atau
opaque proses absorpsi dan pergerakan molekul kecil dalam polimer yang glassy lebih
rumit mekanismenya.
2.1.1.3.4. Migrasi dan Bahaya Keracunan
Masalah yang kemudian timbul adalah adanya dua bulan plastik utama yaitu
polivinil klorida kopolimer akrilonitril tinggi memiliki monomer-monomer yang cukup
beracun dan malahan diduga keras sebagai senyawa karsiogenik (penyebab kanker)
sebagai acuan untuk menghindari hal-hal diatas maka ketentuan Standar Nasional
Indonesia harus diikuti untuk bahan-bahan plastik kemasan.
2.2. Plastik
Plastik sangat penting dalam kehidupan sehari-hari. Banyak barang kebutuhan
diolah dari bahan plastik. Alasan begitu luasnya penggunaan plastik secara industri
karena sifat-sifatnya yang unggul dan mudah diolah. Plastik merupakan bahan polimer
alternatif yang lebih disenangi untuk digunakan sebagai penyediaan bahan sandang,
papan bagi kehidupan manusia, karena tersedia dalam jumlah besar dan lebih murah
harganya dibanding bahan-bahan konvensional serta lebih aman digunakan
(Wirjosentono. B, 1995).
USU Repository 2008
Untuk mengetahui secara lengkap kebutuhan bahan baku plastik, terlebih dahulu
perlu dijelaskan penggolongan plastik menurut kelompok utamanya sampai kepada
jenis-jenis plastiknya. Berdasarkan sifatnya, plastik dapat dikelompokkan menjadi dua
bagian, yaitu termoplastik dan termoset. Penggolongan ini berdasarkan dapat tidaknya
bahan tersebut didaur ulang kembali. Pada kelompok termoplastik, bila bahan
dipanaskan akan melunak kemudian mencair sehingga dapat diproses sesuai dengan
mesin yang digunakan, baik secara ektrusi maupun injection molding, yang akan
menghasilkan sesuatu barang setelah diinginkan. Proses ini dapat dilakukan berulang
kali. Sedangkan pada kelompok termoset hal seperti itu hanya dapat dilakukan sekali
saja dan tidak dapat diproses ulang lagi. Bahan termoplastik paling banyak digunakan
dalam kehidupan sehari-hari, serta mempunyai nilai ekonomis yang tinggi.
Penggunaannya tidak saja untuk keperluan rumah tangga, kemasan, bangunan dan
konstruksi, alat-alat elektronika dan telekomomunikasi, alat-alat listrik, alat-alat kantor
dan sekolah, alat-alat kedokteran, sandang dan dekorasi, transportasi dan mainan anak-
anak, tetapi juga digunakan untuk komponen mesin, satelit, komputer, video dan
pesawat terbang/ruang angkasa.
Plastik dibagi menjadi dua klasifikasi berdasarkan pertimbangan-pertimbangan
ekonomis dan kegunaannya, plastik komoditi dan plastik teknik. Plastik komoditi
dicirikan oleh volumenya yang tinggi dan harga yang murah, plastik ini biasa
diperbandingkan dengan baja dan alumunium dalam indutri logam. Mereka sering
dipakai dalam bentuk barang yang bersifat pakai buang, seperti lapisan pengemas,
namun ditemukan juga pemakaiannya dalam barang-barang yang tahan lama. Plastik
teknik lebih mahal harganya dan volumenya lebih rendah, tetapi memiliki sifat
mekanik yang unggul dan daya tahan yang lebih baik. Plastik komoditi mewakili
sekitar 90% dari seluruh produk termoplastik.
Tabel 2.1. Plastik-plastik komoditi (Stevens, 2001)

Tipe Singkatan Kegunaan utama
USU Repository 2008
Polietilena massa jenis LDPE Lapisan pengemas, isolasi kawat dan
rendah kabel, barang mainan, botol
fleksibel, perabotan, bahan pelapis.
Polietilena massa jenis tinggi HDPE Botol, drum, pipa saluran, lembaran
film, isolasi kawat dan kabel.
Polipropilena PP Bagian-bagian mobil dan perkakas,
tali, anyaman, karpet, film.
Poli(vinil klorida) PVC Bahan bangunan, pipa tegar, bahan
untuk lantai, isolasi kawat dan kabel,
film dan lembaran.
Polistirena PS Bahan pengemas (busa dan film),
isolasi busa, perkakas, perabotan
rumah, barang minuman
2.2.1. POLIVINIL KLORIDA (PVC)
Polivinil klorida (PVC) adalah suatu bahan polimer yang bersifat termoplastik
yaitu jika diberi beban akan berubah bentuk dan jika diberi beban dilepaskan bahan itu
akan kembali ke bentuk semula (Rudin, A., 1982).
PVC dibuat dari reaksi polimerisasi suspensi atau emulsi monomer vinil
klorida pada suhu 20 oC dan 50 oC. Setiap molekul PVC kira kira mengandung 100
sampai 150 monomer berulang vinil klorida. Tahap tahap polimerisasi yaitu :
a. Inisisasi : radikal bebas menyerang monomer vinil klorida membentuk monomer.
I 2R.
R CH2 - CHCl.
R. + H2C CH2Cl
b. Propagasi : Tahap perpanjangan monomer radikal
R CH2 - CHCl. + CH2 = CHCl R-CH2 - CHCl- CH2CHCl.
c. Terminasi : Tahap penggantian
CH 2 = CHCl R CH 2 - CHCl. (- CH 2 -CHCl - CH 2 - CHCl- )n

+
USU Repository 2008
Untuk menghasilkan PVC yang lebih banyak (lebih dari 80 %) digunakan
polimerisasi suspensi. Dengan polimerisasi ruah dan emulsi hanya diperoleh PVC
dengan kadar yang rendah.
PVC mempunyai sifat keras dan kaku, kekuatan benturannya baik, mudah
terdegradasi akibat panas dan cahaya, mudah disintesis, bentuknya serbuk putih
sehingga lebih mudah diolah, mudah larut pada suhu kamar serta tidak mudah
terbakar.
Struktur PVC ada tiga macam yaitu isotaktik, sindiotaktik dan ataktik. Pada
PVC isotaktik atom atom Cl terletak pada posisi yang sama secara sepihak. Pada
PVC sindiotaktik, atom atom Cl terletak pada posisi bergantian sepanjang rantai
utamanya. Sedangkan PVC ataktik, atom atom Cl nya terletak terdistribusi acak
antara bentuk isotaktik dan sindiotaktik. PVC sindiotaktik mengandung struktur tidak
teratur yang tidak cukup banyak sehingga kristalnya cukup rendah. Karakterisasinya
strukturnya cukup kompleks dengan kemungkinan terjadinya percabangan dan
kecendrungan polimer untuk bergabung dalam larutan dan rumus struktur polivinil
klorida dapat dilihat pada gambar berikut (Cowd, 1991).
H 2C HC CH 2 CH
Cl Cl
Gambar 2.1. Struktur Polivinil Klorida
2.2.2. POLISTIREN (PS)
USU Repository 2008
Asal mula stirena dari storaks yang diperoleh melalui dekarbonasi atau
penghilangan karbon dari asam sinamat Berthetat menghasilkan stirena dengan
dehidrogenasi dari etil benzen pada tahun 1869.
Polistirena disebut juga dengan poli (feniletena). Persamaan kedua klasik dan
sintetik komersil dari stirena ditunjukkan pada gambar berikut:
CH2 - CH3 CH = CH2
C2H4 C2H4
0
ALCl3, 95 C Uap air, 630 0C
Benzen Etil benzen Stirena

Gambar 2.2. Pembentukan Stirena
Stirena dapat dipolimerkan dengan menggunakan sinar matahari atau katalis.
Derajat polimerisasi tergantung pada kondisi polimerisasi. Polimer yang sangat tinggi
bisa dihasilkan dengan menggunakan suhu sedikit diatas suhu ruang.
Polistirena merupakan bahan termoplastik yang keras, jernih (kecuali jika
ditambahkan pewarna atau pengisi), mudah dibentuk tetapi agak rapuh dan melunak
pada suhu sekitar l00C (Cowd, 1991). Polistirena adalah polimer non polar tahan
terhadap asam, basa dan zat korosif lainnya, tetapi mudah larut dalam hidrokarbon
aromatik. Polistirena banyak digunakan untuk membuat lembaran, penutup dan barang
pencetak. Polistirena berbusa dipengaruhi dari pemanasan polistirena yang berisi
bahan penghasil gas, dengan uap air, untuk memberikan massa jenis rendah bagi busa -
sistenn yang sering dipakai adalah butiran polistirena yang menyerap hidrokarbon
atsiri, saat dipanasi oleh uap, butiran akan melunak, dan penguapan hidrokarbon
bersama-sama dengan difusi uap kedalam butiran akan menyebabkan butiran
mengembang. Polistirena busa digunakan secara besar-besaran sebagai bahan isolator
bahang dan pengemas barang halus (Cowd, 1991).
USU Repository 2008
Stirena telah berkopolimer dengan isobutena dengan menggunakan suatu
katalis Friedel - Crafts pada suhu rendah, tetapi kebanyakan kopolimer stirena
komersil dihasilkan dengan menggunakan senyawa peroksida sebagai pemicu. Plastik
poliester tidak jenuh dihasilkan oleh kopolimerisasi stirena dan poliester tidak jenuh
dengan adanya suatu pemicu seperti benzoil peroksida ditunjukkan pada persamaan
reaksi berikut (Seymour, 1984).
Inisiator radikal bebas
X
Stirena PoliStirena
Gambar 2.3. Polimerisasi Stirena

2.3. Pemlastis Polimer
Pemlastis dalam konsep sederhana adalah merupakan pelarut organik dengan
titik didih tinggi atau suatu padatan dengan titik leleh rendah yang ditambahkan
kedalam resin seperti Polivinil klorida (PVC) dan Polistirena (PS) yang keras dan
kaku, sehingga akumulasi gaya intermolekuler pada rantai panjang akan mennurun.
Hal ini menyebabkan bagian rantai lebih mudah bergerak akibatnya kelenturan,
kelunakan dan pemanjangannya akan bertambah (Yadav dan Satoskar, 1997) dan
bahan yang tadinya keras dan kaku akan menjadi lembut pada suhu kamar (Cowd,
1991). Pemlastis dapat menurunkan viskositas lelehan, suhu transisi gelas (Tg) dan
modulus elastisitas produk tanpa mengubah sifat-sifat kimiawi bahan plastik tersebut
(Meier, 1990).
USU Repository 2008
Proses Pemlastis, prinsipnya adalah terjadinya dispersi molekul pemlastis ke
dalam fase polimer. Bilamana pemlastis mempunyai gaya interaksi dengan polimer,
proses dispersi akan berlangsung dalam skala molekul dan terbentuk larutan polimer
pemlastis sehingga keadaan ini disebut kompatibel. Interaksi antara pemlastis
polimer ini sangat dipengaruhi oleh sifat afinitas kedua komponen. Kalau afinitas
polimer pemlastis tinggi, maka molekul pemlastis akan terdifusi ke dalam bundel,
disini molekul pemlastis akan berada diantara rantai polimer dan mempengaruhi
mobilitas rantai (Efendi, 2000).
Sifat fisik dan mekanis yang terplastisasi merupakan fungsi distribusi dari sifat
dan komposisi masing masing komponen dalam sistem, karenanya ramalan
karakterisasi polimer yang terplastisasi mudah dilakukan dengan variasi komposisi
pemlastis. Secara umum variasi jumlah pemlastis akan efektif (mempunyai efek
plastisasi) sampai bahan kompatibel. Hasil analisis mekanik yang dilakukan
menunjukkan bahwa membran membran yang lebih kuat dan lebih liat (kenyal)
dihasilkan ketika sedikit pemlastis yang digunakan dalam membran. Hasil uji
pemlastis ini menunjukkan bahwa pemlastis yang mempunyai berat molekul yang
relatif rendah akan memperbaiki kekuatan dan keliatan membran. Ketika sejumlah
kecil pemlastis ditambahkan pada suatu polimer, pemlastis ini akan menyebabkan
molekul polimer bergerak ke dalam konfigurasi energi yang lebih rendah. Dalam
konfigurasi ini molekul molekul menjadi kurang bergerak, dengan demikian akan
meningkatkan kekuatan dan keliatan yang baik dari polimer. Sebaliknya jika pemlastis
yang ditambahkan terlalu banyak molekul molekul polimer banyak bergerak,
akibatnya terjadi penurunan kekuatan dan keliatan polimer.
USU Repository 2008
Secara umum variasi jumlah pemlastis akan efektif (mempunyai efek plastisasi)
sampai bahan kompatibel. Pemlastis yang ideal untuk PVC memenuhi sifat sifat
sebagai berikut :
a. Harus kompatibel
b. Suhu pembekuan dibawah - 40 oC
c. Regangan tensile diatas 2800 psi
d. Modulus dibawah 1200 psi
e. Kehilangan perpindahan dibawah 3%
f. Kehilangan penguapan 1 %.
PVC yang mengandung gugus gugus polar, memerlukan pemlastis polar untuk
mencapai kompatibilitas yang baik (Nirwana, 2001).
Persyaratan mendasar yang harus dipenuhi oleh pemlastis adalah semua gaya
intermolekuler antara pemlastis-pemlastis, polimer-polimer dan antara pemlastis-
polimer harus berada dalam besaran yang sama. Untuk menjadi pemlastis yang efisien
maka suatu senyawa dengan berat molekul rendah harus memiliki afinitas yang cukup
untuk mengatasi interaksi antara polimer-polimer dengan cara mensolvasi polimer
pada titik kontak interaksi. Untuk memberikan fleksibilitas yang baik pada suhu
rendah, senyawa ini juga harus memiliki mobilitas yang cukup untuk berpartisipasi
dalam kesetimbangan sistem dan harus dapat berdifusi melalui sistem tersebut. Kinerja
pemlastis seperti ini adalah karakteristik dari pemlastis-pemlastis untuk PVC seperti
dioktil adipat (Rudin, 1982 dan Frankel, 1975).
Persyaratan lain yang harus dipenuhi oleh pemlastis adalah harus kompatibel
dan permanen. Pemlastis harus larut dengan polimer dan menghasilkan gaya
intermolekuler yang sama diantara kedua komponen tersebut, sehingga akan tercapai
USU Repository 2008
kompatibilitas yang baik. Permanence dari pemlastis ditentukan oleh titik didih,
ukuran molekul, berat molekul pemlastis dan laju difusi pemlastis dalam polimer.
Efisiensi pemlastis juga ditentukan oleh kadar pemlastis yang harus
ditambahkan ke dalam resin polimer. Sebagai contoh PVC kaku adalah bahan padat
yang keras, memiliki kekuatan tarik 5000-9000 psi dan perpanjangan hanya 2 - 40 %
namun bila ditambahkan 50-100 bagian berat pemlastis ester phtalat akan merubah
pemlastis menjadi polimer-terplastis yang memiliki kekuatan tarik 1500-3500 psi dan
perpanjangan 200-450 % (Bilmeyer, 1984 dan Rudin, 1982).
PVC dan PS yang mengandung gugus polar membutuhkan pemlastis polar
untuk mendapatkan kompatibilitas yang baik, yang ditentukan oleh jenis, jumlah dan
pengaturan gugus-gugus polar di dalam pemlastis. Pemlastis polar dapat antara lain
berupa senyawa phtalat dan senyawa-senyawa ester.
Senyawa-senyawa phtalat adalah pemlastis yang paling umum digunakan untuk
PVC dan PS, khususnya dioktil phtalat (DOP) dan diisooktil phtalat (DIOP). Phtalat
dapat diperoleh dengan mudah dan menguasai 86% pasaran pemlastis dunia (Nleier,
1990).
Dioktil phtalat adalah cairan jernih dan bagian terbesar berupa senyawa diester
dari asam phtalat dengan rantai 2-etil heksanol. Karena DOP memiliki 2 cabang ester
(diester) maka DOP memiliki viskositas tinggi yaitu 80 cP dan densitas 0,983 g/cm3
sehingga mempunyai volatilitas rendah (SNI, 1987). Berikut ini adalah struktur dari
senyawa DOP.
USU Repository 2008
O H 2C CH3
C O CH 2 CH (CH 2)3 CH3
O CH CH
2 (CH 2 ) 3 CH3
O H 2C CH3
Dioktil Phtalat
Gambar 2.4. Senyawa Dioktilftalat
Phtalat adalah senyawa benzen terpolarisasi yang efektif sebagai pemlastis
rmelalui pembentukan gel sehingga kompatibel dengan PVC. Pembentukan gel dan
kompatibilitas menurun dengan peningkatan panjang rantai alkohol. Kegunaan dari
rantai aromatis pada DOP; yaitu bagian terpolarisasi, adalah untuk memberikan gaya
atraktif dipol-dipol dan selanjutnya menghasilkan sifat polar dari molekul pemlastis,
sementara rantai alifatis pada bagian non polar akan menyelubungi dipol-dipol polimer
(Garnaik dart Sivaram, 1996).
Kebutuhan pemlastis untuk industri polimer dunia diperkirakan mencapai
150-200 ribu ton per tahun yang selama ini sebagian besar masih berasal dari industri
petrokimia, seperti DOP (Dioktil Phatalat), DOS (Dioktil Sebakat), DOZ (Dioktil
Azelat) dan lain-lain (Werdelmann, 1994). Bahan-bahan ini selain tidak dapat
diperbaharui juga bersifat racun (Driven, dkk, 1993), terutama bila produk digunakan
sebagai pembungkus obat dan makanan karena sifatnya yang dapat bermigrasi dari
matriks (Pena, dkk; Kim, dkk, 1999).
2.3.1. Pengujian Pemlastis
USU Repository 2008
Perubahan sifat matriks terplastis terutama disebabkan oleh kehilangan
pemlastis yang merupakan hasil kontak dengan media cair atau padat. Kehilangan ini
sangat tergantung pada suhu, media kontak, struktur, tekanan uap, berat molekul dan
konsentrasi pemlastis. Kehilangan pemlastis dari matriks dapat diamati dengan cara uji
ekstraksi dan uji migrasi.
2.4. Pemanfaatan Gliserol dan Turunannya
Dewasa ini, sumber utama gliserol komersil diperoleh dari
pengolahan minyak nabati, sebagai produk samping industri
oleokimia dan juga dari industri petrokimia. Gliserol yang diperoleh
ini hanya sebagian digunakan sebagai bahan baku industri dan
masih merupakan sumber komoditas yang melimpah. Gliserol,
umumnya digunakan pada pembuatan bahan peledak, sebagai
bahan anti pembeku, bahan pembasah atau pengemulsi produk
kosmetika. Sehubungan dengan terbatasnya diversifikasi produk
olahan berbasis gliserol, maka harga jual komoditas gliserol masih
tetap rendah, kecuali bila kebutuhan bahan peledak meningkat.
Pada tahun 2004, Pusat Penelitian Kelapa Sawit (PPKS) di Medan telah
membangun pabrik biodiesel berbahan baku minyak sawit mentah dengan kapasitas 2
ton/ hari dengan rendemen mencapai lebih dari 95 %. Namun kelayakan ekonomi
pabrik biodiesel ini masih rendah, karena residu gliserol yang dihasilkan masih belum
dimanfaatkan secara optimal. Melalui penelitian kerjasama antara PPKS dan USU,
USU Repository 2008
Herawan, dkk (2006) telah berhasil mengolah residu gliserol pabrik biodiesel untuk
mendapatkan gliserol komersial dengan kadar mencapai 88 %. Dalam hal lain,
sehubungan dengan struktur gliserol yang mempunyai gugus alkohol sekunder dan dua
gugus alkohol primer, maka akan memberikan banyak kemungkinan terjadinya reaksi
untuk mengembangkan senyawa turunan alkohol ini (Finar, 1980). Misalnya, dengan
menambahkan gugus asetal pada struktur gliserol akan dihasilkan senyawa surfaktan
yang dapat terdegradasi oleh pengaruh bahan kimia atau dalam air dan oleh kegiatan
mikroba (Piasecki, 2000).
Masalah yang selalu dihadapi pada pemanfaatan bahan aditif (khususnya
pemlastis, pengemulsi, stabilizer, surfaktan, dsb) adalah substansifitasnya atau
keberadaannya agar tetap tinggal di dalam matriks terplastisasi yang menurun selama
pemakaian karena proses migrasi bahan aditif tersebut. Proses migrasi pemlastis ini
terutama dipengaruhi oleh berat molekul aditif dan interaksi atau kompatibilitas antara
aditif dan matriks, serta oleh faktor eksternal misalnya bila produk terplastisasi
digunakan dalam lingkungan yang ekstraktif dan agresif seperti dalam media berair,
minyak atau suhu tinggi. Dampak migrasi ini bukan saja akan menurunkan kandungan
pemlastis yang berakibat pada penurunan sifat fisika serta sifat mekanis bahan
terplastisasi, tetapi juga dapat menyebabkan kontaminasi bahan pemlastis ke dalam
media. Oleh karena itu, substansifitas gliserol dan turunannya sebagai bahan pemlastis
perlu dipertahankan dengan cara meningkatkan berat molekul melalui reaksi
esterifikasi membentuk poligliserol. Kompatibilitas aditif gliserol dan turunannya
selanjutnya dapat ditingkatkan melalui reaksi esterifikasi misalnya dengan gugus
alkaloil, sehingga interaksinya khususnya dengan molekul matriks nonpolar atau
hidrofobik bertambah besar.
2.4.1. Poligliserol
USU Repository 2008
Gliserol adalah sebagian besar merupakan produk hayati yang diperoleh dari
metanolisis minyak alami. Di Eropa karena meningkatnya penggunaan metil ester akan
berakibat pada peningkatan produksi gliserol. Gliserol merupakan bahan yang murah
dan digunakan untuk berbagai keperluan sebagai contoh untuk pembuatan poligliserol.
Poligliserol memiliki beberapa kegunaan sebagai surfaktan, oli, kosmetika, bahan
tambahan makanan dan lain lain. Poligliserol ester memiliki sifat yang beragam
sehingga dimungkinkan untuk melakukan kontrol pada :
1. Panjang rantai poligliserol
2. Derajat esterifikasi
3. Berat molekul asam lemak
Penelitian penelitian sebelumnya menunjukkan bahwa hal yang menarik dari
langkah pertama dengan tidak adanya kontrol dan campuran dari dan sampai
heksagliserol diperoleh. Kemudian agak sulit untuk mendapatkan suatu produk yang
diinginkan dan sulit untuk meramalkan angka Hydrophilic Lipophilic Balance (HLB)
setelah esterifikasi. Melalui perlakuan dalam laboratorium dilakukan esterifikasi
gliserol terpilih untuk memperoleh - monogliserida. Meskipun demikian poligliserol
dan poligliserol ester diperoleh sebagai hasil sampingan utama.
Untuk pembentukan suatu di-, tri-, tetra-, atau poligliserol sebagai langkah
pertama dilakukan esterifikasi yang terpilih. Tujuan utama dari penelitian ini adalah
untuk mempersiapkan di gliserol atau campuran (di, tri) gliserol oleh esterifikasi
langsung gliserol tanpa dengan penambahan pelarut. (Clacens. et al, 2001).
USU Repository 2008
OH OH
OH
HO OH
NaOH HO O OH + H2O
Digliserol
Gliserol
+ Gliserol
OH OH HO
HO O O OH + H2O
Gambar 2.5. Skema Eterifikasi Gliserol Menjadi Poligliserol
Trigliserol
POLIGLISEROL
Pada saat ini poligliserol sedang dikembangkan untuk menggantikan pemlastis
komersil yang bersifat racun, menimbulkan kanker dan tidak dapat terurai di alam.
Dalam waktu yang lama pemlastis komersil dapat berpengaruh terhadap kesehatan
manusia. Sedangkan poligliserol yang telah diesterifikasi merupakan pemlastis yang
ramah terhadap lingkungan karena dapat terurai oleh alam. Poligliserol dapat diperoleh
dari residu gliserol pabrik biodiesel menggunakan reaksi esterifikasi homogen dan
heterogen. Sementara dalam penelitian ini reaksi yang dilakukan adalah esterifikasi
homogen. (Wirjosentono. et al, 2007).
2.4.2. Sintesis dan Analisis Poligliserol
Senyawa poligliserol telah dapat dibentuk dengan cara pencampuran gliserol
dengan katalis logam alkalis seperti Natrium dan Kalium Hidroksida kemudian
dipanaskan pada temperatur yang tinggi (US Patent 6620904, 2003). Reaksi ini
disebabkan oleh adanya kondensasi atau dehidrasi antara dua atau lebih molekul
USU Repository 2008
gliserol melalui gugus - hidroksi yang menghasilkan ikatan ester dengan
membebaskan air. Sebagaimana diketahui, poligliserol telah banyak digunakan sebagai
bahan baku kosmetika, pengemulsi, minyak pelumas dan pemlastis pada pengolahan
polimer sebagai kemasan yang layak makan dan dapat terdegradasi. Beberapa peneliti
telah melaporkan metode sintesis dan analisis produk poligliserol dari bahan gliserol
berbasis hasil industri petrokimia maupun oleokimia. Cassel dkk (2001), telah
melaporkan prosedur sintesis berbagai standar oligomer gliserol dengan struktur:
linear, bercabang dan siklis menggunakan sistem katalisis homogen.
Peningkatan efisiensi dan selektifitas reaksi oligomerisasi gliserol telah
dilakukan menggunakan tehnik katalisis homogen dalam padatan mesopori yang
mengandung cesium. Selektifitas reaksi, yang menghasilkan di dan tri gliserol
melebihi 90 % terutama disebabkan oleh padatan mesopori yang dapat memicu
regioselektifitas yang berbeda meurut jenis logam katalisnya (Barraulta, dkk., 2004).
Untuk memproduksi senyawa ester parsial dari poliol, seperti: gliserol, poligliserol dan
sorbitol yang merupakan surfaktan non ionik dan digunakan sebagai emulsifier dalam
produk makanan, detergen dan industri kosmetika, (Marquez Alfarez, dkk., 2004)
telah mengembangkan sistem katalisis padat berbasis material zeolit MCM 41 dan
mesostruktur lainnya dengan diameter pori antara 2 10 nanometer. Untuk
mendapatkan sistem katalisis mesopori ini, gugus asam sulfonat ( R SO3H)
diimpregnasikan ke dalam jaringan mesopori silica dari material zeolit tersebut. Tehnik
ini telah digunakan pada sintesis ester asam lemak dari poliol dalam skala besar dan
terbukti lebih efisien, mengurangi jumlah hasil samping dan kebutuhan energi, serta
hetergenitas campuran ester yang diperoleh.
Metode analisis poligliserol dan turunan esternya, yang banyak terdapat dalam
bahan pengemulsi dan penurunan titik beku es krim, pertama kali dilaporkan oleh
USU Repository 2008
Aitzetmiller, Biihr, dan Azberger (1978), menggunakan metode HPLC partisi pada
kolom silica. Chaimbault, dkk (1999), telah mengembangkan metode analisis
kromatografi cair dari poligliserol industri, sebagai prekursor ester asam lemak
poligliserol yang bersifat surfaktan non ionik. Metode ini lebih efisien bila
dibandingkan dengan tehnik kromatografi gas, karena tidak harus melalui
pembentukan senyawa turunan mudah menguapnya dan dapat dilakukan dengan
prosedur langsung karena dalam struktur sampel poligliserol tidak mengandung gugus
kromofor, maka metode ini menggunakan tehnik deteksi hamburan cahaya, yang
mampu mengidentifikasi poligliserol linear dan siklis. Selanjutnya, metode analisis
kromatografi gas telah dikembangkan oleh De meulenaer, dkk (2000), untuk
mengidentifikasi jenis di dan tri gliserol linear, bercabang dan siklis, walaupun
sampel di-, tri- dan tetra- gliserol terlebih dahulu harus dipisahkan dengan cara
kromatografi kolom. Dilaporkan bahwa, sampel turunan ester asam lemak poligliserol
tersebut dapat dianalisis dengan perlakuan awal penyabunan tanpa mengubah derajat
polimerisasi.
2.5. Pemanfaatan Poligliserol Sebagai Pemlastis
Cutter, dkk. (2001), menggunakan gliserol dan propilena glikol sebagai bahan
pemlastis matriks polietilena dan polietilena oksida pada penyediaan film layak makan.
Prosedur penyediaan kemasan layak makan berbasis matriks hidroksipropil
metilselulosa, untuk bahan makanan dekorasi, telah dipatenkan di amerika (US Patent
6616958, 2003) dengan menggunakan pemlastis polipropilena glikol. Locke (2004)
menginformasikan bahwa pelapis makanan layak makan yang disediakan dari serum
dan produk susu berkandungan protein dapat dibentuk menjadi film plastik atau
pelapis tipis yang lembut dan berkilat untuk mencegah tumpahan berbagai produk
USU Repository 2008
makanan dan mengurangi kapasitas limbah kemasan. Pelapis layak makan tersebut
dapat melindungi bahan makanan seperti : sereal sarapan pagi, ikan salmon dan daging
kalkun yang mungkin ditambah dengan anti bakteri alami. Selanjuntya Liu, dkk
(2005), menggunakan gliserol sebagai pemlastis (kandungan antara 20 70 %), untuk
film layak makan berbasis campuran pati (starch), gelatin dan natrium alginat. Solvay
Chemicals (2005), juga melaporkan penggunaan poligliserol sebagai pemlastis untuk
polivinil alkohol (PVA) dan pati, sedangkan turunan alkaloil dari digliserol dapat
digunakan sebagai palstisiser untuk poliolefin atau PVC.
Untuk mendapatkan substansitifitas yang permanen dan mencegah migrasi
pemlastis polimer dan turunannya di dalam matriks terplastisasi, selama ini belum ada
usaha yang memadai yang telah dilakukan. Walaupun dampak migrasi pemlastis
tersebut cukup signifikan, terutama bila digunakan dalam matriks termoplastik untuk
keperluan dalam media ekstrakif sebagai bahan kemasan minuman dan makanan.
Oudshoorna, dkk (2006), melaporkan prosedur derivatisasi poligliserol bercabang
sangat banyak (HyPG,Mn = 2000) dengan glisidil metakrilat (GMA) dalam sistem
dimetil sulfoksida menggunakan katalis 4-(N,N-dimetilaminao) piridina sehingga
menghasilkan HyPG termetakrilasi (HyPG MA). Dilaporkan juga bahwa sekitar 9
dari 32 gugus hidroksil pada molekul HyPG telah dapat diesterifikasi dengan gugus
metakriloil. Dalam hal ini produk HyPG digunakan untuk penyediaan bahan hidrogel
yang berpotensi sebagai matriks pembawa obat dan untuk tujuan rekayasa jaringan.
Karakterisasi dan sifat mekanis bahan hidrogel yang dihasilkan dapt dikendalikan
dengan variasi derajat subtitusi gugus metakriloil dan konsentrasi HyPG MA dalam
reaksi ikatan silang berbasis air dengan inisiator kalium peroksodisulfat atau irgacure
2959 sebagai fotoinisiator.
USU Repository 2008
Dalam hal lain, Ismail, Edyham, dan Wirjosentono (2001), serta Ismail,
Edyham, dan Wirjosentono (2002), telah menggunakan bahan pengikat fenol
formaldehida dan heksametilentetramina untuk meningkatkan adhesi serat bambu
dalam matriks karet alam. Dilaporkan bahwa bahan pengikat tersebut dapat terikat
secara kimia sehingga substantifitasnya menjadi permanen dalam matriks karet alam.
Wirjosentono, Guritno, dan Ismail (2003), juga melaporkan pengikatan asam akrilat
sebagai bahan pengikat yang tercangkok pada rantai polimer matriks polipropilena.
Terbukti bahwa setelah eksraksi sokhlet secara sempurna dengan pelarut aseton atau
diklorometana kandungan asam akrilat terikat tersebut tetap tidak berubah nyata.
2.5.1. Ester
Reaksi reaksi pembentukan ester secara umum disebut dengan esterifikasi.
Formo (1954) mengklasifikasikan pembentukan ester dalam dua kelompok.
2.5.1.1. Reaksi Pembentukan Ester Secara Esterifikasi
a. Reaksi suatu alkohol dengan suatu asam membebaskan air
R- COOH + R'- OH R-COOR' + H2O
b. Reaksi suatu alkohol dengan suatu asam anhidrida, Membentuk suatu ester dan
suatu asam
R(CO)2O + R'OH R-COOR' + RCOOH
c. Reaksi suatu alkohol dengan suatu asil klorida dengan membebaskan asam
klorida
R-CO- Cl + R'OH R-COOR' + HCl
USU Repository 2008
d. Reaksi suatu alkil halida dengan suatu garam dari asam organik dengan
membebaskan logam halida.

R-COOM + R'X R-COOR' + MX
2.5.1.2. Reaksi Pembentukan Ester Secara Interesterifikasi
Interesterifikasi merupakan suatu reaksi yang melibatkan lemak atau bahan
yang mengandung ester asam lemak lain yang bereaksi dengan asam lemak, alkohol,
atau ester lain dengan pertukaran gugus asam lemak untuk menghasilkan suatu ester
yang baru.
a. Alkoholisis
Alkoholisis merupakan reaksi suatu ester dengan alkohol.
R-COOR' + R'OH R-COOR" + R'OH
b. Asidolisis
Merupakan suatu reaksi ester dengan suatu asam lemak.
R-COOR' + R"-COOH R-COOR" + R'COOH
c. Pertukaran Ester ( Transesterifikasi)
Reaksi pertukaran ester disebut juga transesterifikasi, atau lebih dikenal dengan
pertukaran ester ester, sekarang termasuk reaksi intramolekuler.
R-COOR'
+ R"-COOR"' R-COOR"' + R"-COOR'
(Formo,1954).
2.5.1.3. Poligliserol Asetat
Poligliserol Asetat dapat diperoleh dari residu gliserol pabrik biodiesel yang
diperlihatkan oleh kelarutannya dalam kloroform dan toluena. Poligliserol asetat
USU Repository 2008
memiliki berat jenis 1,1735 gr/ml sedangkan hasil analisa FT IR pada bilangan
gelombang 1728.1 cm-1 menunjukkan adanya gugus C= O yang merupakan panjang
gelombang spesifik untuk ester, reaksi pembentukkan poli gliserol asetat dapat dilihat
pada gambar berikut (Yusuf, M., 2007).
H3C O
H2SO4 O
OH
H O
H O
OH
OH O
n
n + H3C OH
- H2O
Poligliserol Poligliserol Asetat
Gambar 2.6. Reaksi Eterifikasi Poligliserol membentuk Poligliserol Asetat
2.6. Teori Plastisasi
Dalam pengolahan membentuk bahan jadi atau setengah jadi kedalam bahan
polimer murni biasa ditambahkan suatu zat cair atau padat untuk meningkatkan sifat
plastisitasnya. Proses ini dikenal dengan plastisasi, sedangkan zat yang ditambahkan
disebut pemlastis. Plastisasi akan mempengaruhi sifat fisik dan sifat mekanis bahan
polimer seperti kekuatan tarik, kelenturan, kemuluran, sifat listrik, suhu alir dan suhu
transisi gelas (Tg). Ada beberapa teori yang menjelaskan peristiwa plastisasi dan akan
diuraikan berikut ini.
2.6.1. Teori Pelumasan
Dalam teori ini pemlastis dipandang sebagai sebuah pelumas yang tidak
menunjukkan gaya-gaya ikatan dengan polimer. Molekul pemlastis hanya terdispersi
diantara fase polimer sehingga menurunkan gaya-gaya intermolekuler pada rantai
polimer dan oleh karenanya hanya menyebabkan plastisasi partial.

USU Repository 2008
jika pemlastis memiliki gaya interaksi dengan polimer, proses dispersi akan
berlangsung dalam skala moleleul dan terbentuk larutan polimer-pemlastis. Dalam hal
ini, polimer dan pemlastis disebut bersifat kompatibel.
Senyawa-senyawa pemlastis vang bertindak sebagai pelumas bukan
merupakan pemlastis yang efektif karena hanya menurunkan viskositas lelehan
sehingga hanya mempermudah proses pengolahan bahan polimer namun tidak
berpengaruh terhadap sifat-sifat mekanis bahan polimer. Pemlastis seperti ini hanya
digunakan dalam jumlah yang sedikit dan disebut sebagai bahan pembantu pengolahan
atau processing aids (Wirjosentono, dkk, 1995 ; Meier; 1990).
2.6.2. Teori Solvasi.
Teori ini didasarkan pada konsep kimia koloid. Sistem polimer-pemlastis
dipandang sebagai sebuah koloid liofilik. dimana pemlastis membentuk lingkaran
solvasi di sekeliling partikel polimer (fase dispersi). Secara fisik, tidak ada perbedaan
mendasar antara bahan-bahan yang berfungsi sebagai pelarut dan yang berfungsi
sebagai pemlastis. Dalam kedua hal tersebut; tidak ada interaksi kimia (hanya interaksi
fisik) antara pemlastis atau pelarut dan polimer (Meier, 1990).
Dua senyawa dapat bercampur jika energi bebas Gibbs campuran negatif.
Energi campuran dapat ditentukan secara DSC atau dari pengukuran tekanan uap PVC-
terplastis. Pemlastis adalah pelarut lemah yang memiliki kekuatan solvasi rendah
sampai menengah bagi polimer sehingga menghasilkan polimer fleksibel dipolar yang
kuat pada suhu kamar melalui pembentukan gel dengan kesetimbangan antara solvasi
dan desolvasi.
Kekuatan solvasi atau swelling dari pemlastis tergantung pada berat molekui
dan pada gugus fungsinya. Pemlastis efektif sebagai pelarut ditentukan oleh tiga gaya
intermolekuler; yaitu gaya pemlastis-pemlastis, pemlastis-polimer dan polimer-
USU Repository 2008
polimer. Pemlastis harus memiliki molekul-molekul yang kecil dan memiliki gaya
atraktif yang sesuai bagi polimer dimana harus lebih rendah dari pada gaya atraktif
antara sesama rantai polimer. Keefektifan pemlastis meningkat bila gaya pemlastis-
pemlastis lebih rendah dibanding gaya polimer-polimer (Meier, 1990).
2.6.3. Teori Termodinamika
Teori ini menggunakan larutan dan swelling sebagai penjelasan bagi
terbentuknya gel, tetapi memandang plastisasi sebagai penurunan kerapuhan polimer
(perubahan suhu transisi gelas). Teori ini berusaha untuk menafsirkan gaya-gaya
intermolekuler dalam sistem, pemlastis/polimer melalui model berdasarkan ketahanan
deformasi dari 3 dimensi gel. Gel terbentuk melalui gaya-gaya ikatan yang efektif di
sepanjang rantai polimer (Meier, 1990).
Pemlastis hanya terserap ke dalam daerah amorf polimer sehingga tidak terikat
kuat. Efek pemlastis adalah menurunkan gaya-gaya intermolekuler (gaya dipol, gaya
dispersi dan ikatan hidrogen) sebanyak mungkin dan mengurangi ikatan antara
molekul-molekul polimer satu sama lain, yaitu dengan cara menyelubungi titik pusat
gaya yang menahan rantai polimer bergabung. Hal ini mengurangi titik kontak antara
molekul polirner dan merubah polimer menjadi lentur/ fleksibel.
2.6.4. Teori Polaritas
Sesuai teori ini gaya intermolekuler antara molekul-molekul pemlastis,
molekul-molekul polimer dan molekul-molekul pemlastis-polimer harus seimbang
untuk menghasilkan gel yang stabil. Oleh karena itu, polaritas pemlastis yang
mengandung satu atau lebih gugus polar dan non polar harus sesuai dengan polaritas
dari partikel polimer. Polaritas molekul pemlastis tergantung pada adanya gugus-gugus
yang mengandung oksigen, fosfat dan sulfur. Pemlastis-pemlastis yang mengandung
gugus-gugus ester polar; fenil terpolarisasi dan alkil non polar dapat juga bertindak
USU Repository 2008
sebagai gugus yang menyelubungi polimer. Namun orientasi dan arah gugus-gugus
polar pemlastis menentukan interaksinya dengan dipol-dipol polimer (Meier, 1990).
2.7. Kompatibilitas
Kompatibilitas pemlastis dengan bahan polimer adalah hal yang penting.
Kompatibilitas yang baik menunjukkan campuran pemlastis dan polimer yang stabil
dan homogen. Kompatibilitas campuran ditentukan oleh interaksi molekul polimer -
pemlastis, bahan aditif, tekanan, suhu, keiembaban dan cahaya.
Kompatibilitas campuran dapat ditentukan melalui panas reaksi campuran,
suhu transisi gelas; morfologi, sifat mekanikal dinamis dan secara viskometrik
(Chattopadhyay, 2000; Lee; 1997).
Pemlastis bisa saja kompatibel pada suhu proses namun dapat keluar kembali
dari polimer (blooming) pada suhu kamar. Polimer-pemlastis selalu berada dalam
kesetimbangan dinamis pada suhu tertentu; begitu suhu berubah efektifitas gaya-gaya
juga berubah. Pada kondisi normal, difusi selalu terjadi yaitu sejumlah tertentu
pemlastis berada dipermukaan polimer karena kesetimbangan adsorpsi/ desorpsi antara
polimer dan pemlastis terganggu (Zhong, dkk., 1998).
2.8. Uji Migrasi
Difusi pemlastis ke permukaan polimer menghasilkan eksudat yang selanjutnya
berpindah ke media-kontak padat, dan peristiwa ini dikenal sebavai migrasi. Migrasi
terjadi bila PVC dan PS terplastis bersentuhan dengan bahan padat lain, dapat berupa
plastik, makanan, obat dan lain-lain. Migrasi ditentukan oleh berat molekul pemlastis,
ukuran molekul pemlastis, densitas, viskositas, suhu dan waktu (Freitag, 1990).
USU Repository 2008
2.9. Sifat Termal Polimer
Sifat termal polimer merupakan salah satu sifat yang paling penting karena
menentukan sifat mekanis bahan polimer. Senyawa-senyawa polimer menunjukkan
suhu transisi gelas pada suhu tertentu. Senyawa polimer amorf seperti PVC dan bagian
amorf dari polimer semi-kristalin seperti polietilen memiliki suhu transisi gelas (Tg),
namun polimer kristalin murni seperti elastomer tidak memiliki suhu transisi gelas,
namun hanya menunjukkan suhu leleh (Tm).
Suhu transisi gelas terjadi ketika polimer amorf atau bagian amorf polimer
semi-kristalin menunjukkan perubahan dari keadaan lunak dan elastis menjadi keadaan
keras, rapuh dan mirip gelas. Suhu transisi gelas dapat dianalisis melalui metode
analisis termal. Salah satu metode yang dapat digunakan adalah Differential.
Thermal Analysis (DTA). DTA adalah teknik yang mencatat perbedaan suhu
antara sampel dan senyawa pembanding, baik terhadap waktu atau suhu saat kedua
spesimen dikenai kondisi suhu yang sama dalam sebuah lingkungan yang dipanaskan
atau didinginkan pada laju terkendali. Pola umum kurva DTA dapat dilihat pada
Gambar 2.3.
Temperatur
Gambar 2.7. Pola Umum Kurva DTA
USU Repository 2008
Suhu transisi gelas dipengaruhi oleh fleksibilitas rantai, kekakuan dan ukuran
gugus samping dan fleksibilitas rantai samping. Fleksibilitas rantai ditentukan oleh
kemudahan gugus-gugus yang berikatan kovalen untuk berotasi. Rotasi ditentukan
oleh energi dari gaya-gaya kohesi molekul. Penurunan fleksibilitas rantai
meningkatkan Tg melalui peningkatan halangan sterik. Halangan sterik ditentukan
oleh ukuran dan bentuk rantai utama.
Gugus-gugus samping yang besar dan kaku menurunkan fleksibilitas rantai
utama sehingga Tg meningkat. Penambahan gugus samping yang fleksibel
menghasilkan peningkatan jarak antar rantai sehingga gaya intermolekuler menurun
dan kemuluran meningkat. Hal ini dapat dicapai dengan penambahan pemlastis dan
aditif lainnya (Hatakeyama and Quinn; 1994; Rabek; 1980).
2.10. Sifat Mekanis Polimer
Penggunaan bahan polimer sebagai bahan industri sangat bergantung pada sifat
mekanisnya, yaitu gabungan antara kekuatan yang tinggi dan elastisitas yang baik.
Sifat mekanis yang khas ini disebabkan oleh adanya dua macam ikatan dalam bahan
polimer, yakni ikatan kimia yang kuat antara atom dan interaksi antara rantai polimer
yang lebih lemah. Sifat mekanis biasanya dipelajari dengan mengamati sifat kekuatan
tarik ( 6 t ), jika terhadap bahan diberikan tegangan. Secara praktis, kekuatan tarik
diartikan sebagai besarnya beban maksimum (F maks) yang dibutuhkan untuk
memutuskan spesimen bahan, dibagi dengan luas penampang bahan. Karena selama
dibawah pengaruh tegangan, spesimen mengalami perubahan bentuk (deformasi) maka
definisi kekuatan tarik dinyatakan sebagai besarnya beban maksimum yang dibutuhkan
untuk memutuskan spesimen bahan, dibagi dengan luas penampang semula (Ao).
F maks
t=
USU Repository 2008
Ao
Selama deformasi dapat diasumsikan bahwa volume spesimen tidak berubah,
sehingga perbandingan luas penampang semula dengan luas penampang setiap saat,
Ao/A = UIo dengan I dan Io masing-masing adalah panjang spesimen setiap saat
dannsemula. Jika didefinisikan besaran kemuluran (s) sebagai nisbah pertambahan
panjang terhadap panjang spesimen semula adalah :
Hasil pengamatan sifat kekuatan tank dinyatakan dalam bentuk kurva tegangan, yakni
nisbah beban dengan luas penampang (F/A), terhadap perpanjangan bahan (regangan)
yang disebut dengan kurva tegangan-regangan.
Jika bahan polimer dikenakan gaya tarikan dengan kecepatan tetap, mulamula
kenaikan tegangan yang diterima bahan berbandingan lurus dengan perpanjangan
spesimen. Sampai dengan titik elastis bilamana tegangan dilepaskan maka spesimen
akan kembali seperti bentuk semula, tetapi jika tegangan dinaikkan sedikit saja, akan
terjadi perpanjangan yang besar. Kemiringan kurva pada keadaan ini disebut modulus
(E) atau kekakuan, sedang besarnya tegangan dan perpanjangan mencapai titik elastis
ini masing-masing disebut tegangan yield dan kemuluran pada yield. Di atas titik
elastis ini molekul-molekul polimer berorientasi searah dengan tarikan. Dan hanya
memerlukan sedikit tegangan untuk menaikkan perpanjangan. Bila semua rantai
polimer telah tersusun teratur membentuk struktur kristalin, bahan menjadi lebih liat
dan diperlukan tegangan yang lebih besar untuk menaikkan perpanjangan. Akhirnya
bahan akan terputus bila tegangan telah melampaui gaya interaksi total antar segmen.
USU Repository 2008
Perpanjangan dan tegangan pada saat bahan terputus ini masing-masing disebut
kemuluran (s) dan kekuatan tarik akhir (a t) (Wirjosentono, dkk., 1995).
2.11. Difusi
Partikel-partikel secara spontan berdifusi dari daerah konsentrasi tinggi ke
daerah konsentrasi rendah sehingga konsentrasi dari sistim seluruhnya sama. Difusi
adalah hasil langsung dari Gerak Brown.
Menurut Hukum Fick Pertama ; sejumlah dq zat yang berdifusi dalam waktu dt melalui
suatu bidang datar seluas A adalah berbanding lurus dengan perubahan konsentrasi dc
yang bergerak melalui jarak dx.
Hukum Fick dapat dituliskan sebagai berikut :
dc
dq = - DA dt
dx
D = Koefisien difusi
dc
= Konsentrasi gradient
dx
D dikenal sebagai koefisien difusi yang memberikan sejumlah zat yang
berdifusi persatuan waktu melalui suatu satuan luas, bilamana dc/dx yang dinamakan
koefisien gradient bernilai satu, jadi D mempunyai dimensi luas per satuan waktu.
Tanda negatif muncul disebabkan difusi terjadi ke arah konsentrasi yang menurun.
Jumlah atom yang berdifusi dalam satuan waktu melalui satu satuan luas
penampang sepanjang satu satuan gradien berkonsentrasi disebut difusivitas atau
koefisien difusi (D). Faktor-faktor yang mempengaruhi difusi adalah faktor temperatur
dan faktor konsentrasi (Moechtar, 1989).

USU Repository 2008
2.12. Kerangka Konsep Penelitian
Pemlastis Dioktil Ftalat

(DOP) bersifat racun dan
tidak dapat terbarukan
Sifat migrasi, kontaminasi

Pemlastis Poligliserol
antar film pada media air dan
Asetat (PGA) tidak
minyak mineral serta
bersifat racun dan
kemampuan terekstraksi
terbarukan
Perbandingan dampak migrasi, kontaminasi
dan terekstraksi antara Poligliserol Asetat
(PGA) dan Dioktil Ftalat (DOP) dalam
matriks film termoplastik PVC dan PS.
Gambar 2.5. Bagan alir kerangka konsep penelitian
USU Repository 2008
BAB III
METODE PENELITIAN
3.1. Peralatan
Peralatan yang digunakan meliputi uji migrasi menggunakan plat stainless
steel ukuran 12 x 12 cm2. Uji tarik dilakukan di Laboratorium Penelitian FMIPA USU
menggunakan Seperangkat alat uji tarik model MFG SC 2DE. Pengujian gugus
fungsi dilakukan di Laboratorium Kimia Organik Universitas Gajah Mada (UGM)
menggunakan Seperangkat Alat FT IR model Shimadzu FTIR 8201PC. Pengujian
DTA dan SEM dilakukan di PTKI Medan menggunakan Seperangkat Analisis
Termal Differensial model Shimadzu DT 30, Seperangkat Alat SEM. Pembuatan
spesimen menggunakan alat pencetak tekan model D-6072 Dreiech dan uji ekstraksi
menggunakan seperangkat alat ekstraksi.
3.2. Bahan
Bahan yang digunakan dalam penelitian adalah penyediaan ester menggunakan
asam asetat lassial dari p.a.E Merck, tetra hidro furan, toluena, kloroform dan katalis
asam sulfat pekat. Pembuatan campuran polivinil klorida, polistirene dengan
poligliserol asetat dan Dioktil Ftalat menggunakan pelarut tetra hidro furan, toluena
dari p.a.E.Merck uji kontaminasi menggunakan akuades dan oli mesran super.
3.3. Prosedur Penelitian
USU Repository 2008
3.3.1. Pembuatan Campuran Polivinil Klorida dengan
Poligliserol Asetat
Sebanyak 2 gram poligliserol asetat yang telah diesterifikasi dengan asam
asetat glassial dicampur dengan 10 gram polivinil klorida (PVC) menggunakan pelarut
tetra hidro furan pada temperatur kamar dan diaduk dengan magnetik stirer selama 3
jam. Hasil pencampuran diletakkan di atas kaca berukuran 30 x 30 cm. Matriks
kemudian dikeringkan dalam lemari asam selama 4 jam. Hasil dianalisa dengan
menggunakan Uji Tarik, Uji Kemuluran, DTA, SEM dan FT IR serta diuji migrasi
dari poligliserol Asetat. Setelah selesai uji migrasi dari pemlastis, matrix kemudian
dianalisa kembali dengan menggunakan Uji Tarik, Uji Kemuluran, DTA, SEM dan FT
IR.
3.3.2. Pembuatan Campuran Polistiren dengan
Poligliserol Asetat
Sebanyak 4 gram poligliserol asetat yang telah diesterifikasi dengan asam
asetat glassial dicampur dengan 10 gram polistiren (PS) menggunakan pelarut toluene
pada temperatur kamar diaduk dengan magnetik stirer selama 3 jam. Hasil
pencampuran diletakkan di atas kaca berukuran 30 x 30 cm. Matriks kemudian
dikeringkan dalam lemari asam selama 4 jam. Hasil dianalisa dengan menggunakan
Uji Tarik, Uji Kemuluran, DTA, SEM dan FT IR serta diuji migrasi dari pemlastis.
Setelah selesai uji migrasi dari pemlastis, matrix kemudian dianalisa kembali dengan
menggunakan Uji Tarik, Uji Kemuluran, DTA, SEM dan FT IR.
USU Repository 2008
3.3.3. Pembuatan Campuran Polivinil Klorida dengan
Dioktil ftalat (DOP)
Sebanyak 3 gram Dioktil ftalat (DOP) dicampur dengan 10 gram polivinil
klorida (PVC) menggunakan pelarut tetra hidro furan pada temperatur kamar diaduk
dengan magnetik stirer selama 3 jam. Hasil pencampuran diletakkan di atas kaca
berukuran 30 x 30 cm. Matriks kemudian dikeringkan dalam lemari asam selama 4
jam. Hasil dianalisa dengan menggunakan Uji Tarik, Uji Kemuluran, DTA, SEM dan
FT IR. Setelah selesai uji migrasi dari pemlastis, matrix kemudian dianalisa kembali
dengan menggunakan Uji Tarik, Uji Kemuluran, DTA, SEM dan FT IR.
3.3.4. Pembuatan Campuran Polistiren dengan Dioktil
ftalat (DOP)
Sebanyak 3 gram Dioktil ftalat (DOP) dicampur dengan 10 gram polistiren
(PS) menggunakan pelarut toluene pada temperatur kamar diaduk dengan magnetik
stirer selama 3 jam. Hasil pencampuran diletakkan di atas kaca berukuran 30 x 30 cm.
Matriks kemudian dikeringkan dalam lemari asam selama 4 jam. Hasil dianalisa
dengan menggunakan Uji Tarik, Uji Kemuluran, DTA, SEM dan FT IR. Setelah
selesai uji migrasi dari pemlastis, matrix kemudian dianalisa kembali dengan
menggunakan Uji Tarik, Uji Kemuluran, DTA, SEM dan FT IR.
USU Repository 2008
3.3.5. Uji Ekstraksi Pemlatis dari Film Spesimen
Campuran
Film spesimen campuran dipotong-potong dengan ukuran 5 x 5 cm, ditimbang
dan dibungkus dengan kertas saring, lalu dimasukkan ke dalam soxhlet, ekstraksi
dilakukan dengan menggunakan pelarut air pada suhu 100OC atau pelarut n-heksan
pada suhu 70OC selama 6 jam. Film hasil ekstraksi ditimbang untuk melihat apakah
pemlastis dapat terekstrak dari film spesimen campuran. Film tersebut dikarakterisasi
dengan spektroskopi FT-IR.
Panjang 5 cm
Lebar 5 cm
Gambar 3.1. Spesimen uji ekstraksi
3.3.6. Uji Migrasi Poligliserol Asetat dan Dioktil ftalat dalam film Polivinil
Klorida dan Polistirena
Film spesimen campuran dipotong dengan ukuran panjang 5 cm dan lebar 5 cm
kemudian ditempelkan pada film yang tidak mengandung pemlastis sebanyak 3 lembar
lalu ditekan dan dibiarkan selama 30 hari. Setiap minggunya ditimbang kemudian
dikarakterisasi dengan FT-IR untuk melihat apakah terjadi migrasi pemlastis
poligliserol asetat dan Dioktil ftalat.
Panjang 5 cm
LebarAsetat
Wan Bahroni Jiwar Barus : Substantifitas Dan Pelepasan Pemlastis Poligliserol 5 cm Pada Bahan Kemasan
USU Repository 2008
Gambar 3.2. Spesimen uji migrasi
3.3.7. Uji Kontaminan Air dengan Poligliserol Asetat dan Dioktil ftalat dalam film
Polivinil Klorida dan Polistirena
kemudian dimasukan kedlam wadah yang telah diisi air dan dibiarkan selama 30 hari.
Kemudian ditimbang kembali dan dikarakterisasi dengan FT-IR untuk melihat apakah
terjadi kontaminan pemlastis poligliserol asetat dan Dioktil ftalat.
Panjang 5 cm
Lebar 5 cm
Gambar 3.3. Spesimen uji kontaminasi air
3.3.8. Uji Kontaminan oli mesran super dengan Poligliserol Asetat dan Dioktil
Phtalat dalam film Polivinil Klorida dan Polistirena
kemudian dimasukan kedalam wadah yang telah diisi oli mesran superdan dibiarkan
selama 30 hari. Kemudian ditimbang kembali dan dikarakterisasi dengan FT-IR untuk
melihat apakah terjadi kehilangan pemlastis poligliserol asetat dan Dioktil ftalat.
Panjang 5 cm
Lebar 5 cm
Gambar 3.4. Spesimen uji kontaminasi oli mesran super
USU Repository 2008
3.3.9. Analisa FT IR
Film hasil pencampuran dijepit pada tempat sampel kemudian diletakkan pada
alat ke arah sinar Infra Red. Hasilnya akan direkam ke dalam kertas berskala berupa
aliran kurva bilangan gelombang terhadap intensitas.
3.3.10. Analisa SEM
Analisa SEM dilakukan untuk mempelajari sifat morfologi terhadap sampel.
Dalam hal ini dapat dilihat rongga rongga hasil pencampuran material poligliserol
dengan polimer. Informasi dari analisa ini akan mendapatkan gambaran dari seberapa
baik bahan kimia yang digunakan meresap ke dalam pori.
3.3.11. Uji Kemuluran/ Uji Tarik
film hasil spesimen dipilih dengan ketebalan 0,1 mm dan dipotong membentuk
spesimen untuk pengujian kemuluran.

64 mm
33 mm
19 mm 5 mm
25. 5 mm
115 mm
Gambar 3.5. Spesimen Uji Kekuatan Tarik Berdasarkan
ASTM D 638 72 Type IV
Kedua ujung spesimen dijepit pada alat kemuluran kemudian dicatat perubahan
panjang (mm) berdasarkan besar kecepatan 50 mm/menit (Yazdani, G., 2000).
USU Repository 2008
3.4. Bagan Penelitian
PEMBUATAN CAMPURAN POLI VINIL KLORIDA DENGAN
POLIGLISEROL ASETAT
Polivinil klorida 10 g THF Poligliserol Asetat 2 g
distirer selama 3
Hasil Pencampuran
Dicetak spesimen pada

Temperatur kamar
Bentuk Film
Dikarakterisasi
Uji DTA Uji FT - IR Uji Tarik Analisis SEM
Gambar 3.7. Bagan alir pembuatan spesimen film PVC-PGA (10 : 2)
USU Repository 2008
PEMBUATAN CAMPURAN POLISTIRENE DENGAN POLIGLISEROL
ASETAT
Polistiren 10 g Toluene Poligliserol Asetat 2 g
distirer selama 3
Hasil Pencampuran

Temperatur kamar
Bentuk Film
Dikarakterisasi
Gambar 3.8. Bagan alir pembuatan spesimen film PS-PGA (10 : 4)
USU Repository 2008
PEMBUATAN CAMPURAN POLIVINIL KLORIDA DENGAN DIOKTIL
FTALAT
Polivinil klorida 10 g THF Dioktil ftalat 3 g
distirer selama 3
Hasil Pencampuran

Temperatur kamar
Bentuk Film
Dikarakterisasi
Gambar 3.9. Bagan alir pembuatan spesimen film PVC-DOP (10 : 3)
USU Repository 2008
PEMBUATAN CAMPURAN POLISTIRENE DENGAN
DIOKTIL FTALAT
Polistiren 10 g Toluene Dioktil ftalat 3 g
distirer selama 3
Hasil Pencampuran

Temperatur kamar
Bentuk Film
Dikarakterisasi
Gambar 3.10. Bagan alir pembuatan spesimen film PS-DOP (10 : 3)
USU Repository 2008
UJI EKSTRAKSI POLIGLISEROL ASETAT DAN DIOKTIL
FTALAT DALAM POLI VINIL KLORIDA DAN POLISTIRENE
DENGAN PELARUT AIR
Spesimen Film
Dipotong ukuran 5x5 cm
Hasil Pemotongan
Ditimbang
Dimasukkan ke dalam soxhlet
Diesktraksi dengan pelarut air pada
suhu 100OC
Hasil Ekstraksi
Ditimbang
Dikarakterisasi
Uji FT - IR
Gambar 3.11. Bagan alir uji ekstraksi dengan menggunakan pelarut air pada spesimen
film
USU Repository 2008
UJI EKSTRAKSI POLIGLISEROL ASETAT DAN DIOKTIL
FTALAT DALAM POLI VINIL KLORIDA DAN POLISTIRENE
DENGAN PELARUT N-HEKSAN
Spesimen Film
Dipotong ukuran 5x5 cm
Hasil Pemotongan
Ditimbang
Dimasukkan ke dalam soxhlet
Diesktraksi dengan pelarut CH2Cl2
pada suhu 40OC
Hasil Ekstraksi
Ditimbang
Dikarakterisasi
Uji FT - IR
Gambar 3.12. Bagan alir uji ekstraksi dengan menggunakan pelarut n-heksan pada
spesimen film
USU Repository 2008
UJI MIGRASI POLIGLISEROL ASETAT PADA FILM POLIVINIL
KLORIDA DAN POLISTIREN
Spesimen film pemlastis

PGA
Dipotong 5x5 cm
Ditempel dengan 3 lbr film dengan ukuran 5x5

cm yang tidak mengandung pemlastis
Dibiarkan selama 30 hari dan dilakukan

penimbangan setiap 10 hari
Karakterisasi FT-IR
Gambar 3.13. Bagan alir uji migrasi pada spesiemen film pemlastis PGA
UJI MIGRASI POLIGLISEROL ASETAT DAN DIOKTIL FTALAT PADA

FILM POLIVINIL KLORIDA DAN FILM POLISTIREN
USU Repository 2008
Spesimen Film pemlastis
DOP
Dipotong 5x5 cm
Ditempel dengan 3 lbr film dengan ukuran 5x5

cm yang tidak mengandung pemlastis
Dibiarkan selama 30 hari dan dilakukan

penimbangan setiap 10 hari
Karakterisasi FT-IR
Gambar 3.14. Bagan alir uji migrasi pada spesiemen film pemlastis DOP
UJI KONTAMINASI POLIGLISEROL ASETAT DAN DIOKTIL FTALAT

PADA FILM POLIVINIL KLORIDA DAN FILM POLISTIREN PADA MEDIA
AIR
USU Repository 2008
Film Spesimen PVC/PS
pemlastis PGA/DOP
Dipotong 5x5 cm
Direndam dalam air selama 30 hari dan

dilakukan penimbangan
Karakterisasi FT-IR
Gambar 3.15. Bagan alir uji kontaminasi dengan menggunakan media air pada
spesiemen film PVC/PS pemlastis PGA/DOP
USU Repository 2008
UJI KONTAMINASI POLIGLISEROL ASETAT DAN DIOKTIL FTALAT
PADA FILM POLIVINIL KLORIDA DAN FILM POLISTIREN PADA OLI
MESRAN SUPER
Film Spesimen
Dipotong 5x5 cm
Direndam dalam oli mesran superselama 30

hari dan dilakukan penimbangan setiap 7 hari
Karakterisasi FT-IR
Gambar 3.16. Bagan alir uji kontaminasi dengan menggunakan media oli mesran super
pada spesiemen film PVC/PS pemlastis PGA/DOP
USU Repository 2008
BAB IV
HASIL DAN PEMBAHASAN
4.1. Preparasi spesimen
4.1.1. Karakterisasi Pemlastis Menggunakan FT-IR
Karakterisasi ini dilakukan untuk mengidentifikasi gugus fungsi dari senyawa
poligliserol asetat dan pemlastis pembanding dioktil ftalat. Spektrumnya dapat dilihat
pada lampiran 2 dan 3, sedangkan daftar puncak serapannya dapat dilihat pada tabel
4.1 dan tabel 4.2. Dari tabel tersebut dapat dinyatakan bahwa struktur kimia pemlastis
sesuai dengan serapan PGA dan DOP standar jika ditinjau dari keberadaan gugus
fungsinya.
4.1.2. Poligliserol Asetat
Gugus fungsi yang muncul setelah dilakukan analisis FT-IR pada poligliserol
asetat dapat dilihat pada tabel 4.1
Tabel 4.1. Hasil Analisis Gugus Fungsi Pemlastis Poligliserol Asetat dari Spektrum
FT-IR
Senyawa Bilangan Gelombang Gugus Fungsi
3425,3 O-H
2954,7 C-H alifatik
Poligliserol 1728,1 C=O ester
Asetat 1242,1 C-O regangan pendukung diester
1049,2 C-O regangan pendukung ester
Dari tabel 4.1 menunjukkan bahwa senyawa poligliserol asetat telah terbentuk.
Dari spektrum memberikan informasi pada bilangan gelombang 3425,3 cm-1
menunjukkan adanya gugus OH, bilangan gelombang 1049,2 cm-1 menunjukkan
adanya gugus CO. Bilangan gelombang 2954,7 cm-1 menunjukkan adanya gugus C
USU Repository 2008
H alifatik, dan bilangan gelombang 1728,1 cm-1 menunjukkan adanya gugus C=O
yang merupakan panjang gelombang spesifik untuk ester.
4.1.3. Dioktil Ftalat
Gugus fungsi yang muncul setelah dilakukan analisis FT-IR pada dioktil ftalat
dapat dilihat pada tabel 4.2
Tabel 4.2. Hasil Analisis Gugus Fungsi pemlastis dioktil ftalat dari Spektrum FT-IR
Senyawa Bilangan Gelombang Gugus Fungsi
293,1 C-H alifatik

Dioktil
1728,1 C=O ester
ftalat
1600,8 dan 1579,6 C=C regangan aromatik disubtitusi orto
1274,9 C-O regangan pendukung diester
1039,6 C-O regangan pendukung ester
Dari tabel 4.1 menunjukkan bahwa senyawa Dioktil Ftalat, untuk
membuktikannya kita dapat membandingkan serapan C-O diester dari DOP dengan
Dietil ftalat (DEP) serapan C-O diester dari DOP adalah 1274,9 cm-1 sementara
serapan C-O diester dari DEP adalah 1275 cm-1. Dengan demikian dapat diyakini
bahwa senyawa yang dianalisa adalah DOP (Silverstein, dkk, 1986). Bilangan
gelombang 1600,3 menunjukkan adanya gugus C = C regangan aromatik dan
munculnya serapan pada bilangan gelombang 3436,9 cm-1 menunjukkan bahwa
senyawa DOP memiliki ikatan hidrogen intermolekuler.
4.1.4. Pengujian Sifat Mekanis PVC dan PS dengan pemlastis PGA
Dari pengujian kekuatan tarik dan kemuluran yang telah dilakukan komposisi
dari pemlastis sebagai bahan pengisi merupakan faktor yang penting untuk
menentukan kondisi optimum campuran antara pemlastis dalam polimer yang dipilih
USU Repository 2008
agar diperoleh sifat mekanis film polimer yang diinginkan. Pada Tabel 4.3. dapat
dilihat hasil uji sifat mekanis dari film polimer dengan pemlastis PGA.
Tabel 4.3. Hasil Uji Mekanis Campuran PVC dan PS dengan Pemlastis PGA pada
berbagai Komposisi
Komposisi
Kekuatan Tarik Kemuluran
No PVC PS PGA (MPa) (%)
(g) (g) (g)
1 10 - 0 29,2 154,46
2 10 - 2 (20%) 46,0 196,65
3 - 10 0 4,8 18,45
4 - 10 4 (40%) 12,0 27,76
(Sumber : Yusup, M., 2007., Sitohang., 2008).
Dari Tabel 4.3. memberikan informasi bahwa sifat mekanis film dimana
pemlastis campuran yang optimum adalah campuran antara 10 g PVC dan 2 g PGA
(kekuatan tarik 46,2 MPa dan kemuluran 196,65 %) dan campuran 10 g PS dan 4 g
PGA (Kekuatan tarik 12,0 MPa dan Kemuluran 27,76 %). Nilai kekuatan tarik (MPa)
dan kemuluran (%) dari kedua jenis film campuran tersebut semakin meningkat
dengan adanya pemlastis (PGA) dibandingkan dengan film tanpa pemlastis.
4.1.5. Pengujian Sifat Mekanis PVC dan PS dengan pemlastis DOP
Dari pengujian kekuatan tarik dan kemuluran yang telah dilakukan komposisi
dari pemlastis sebagai bahan pengisi merupakan faktor yang penting untuk
menentukan kondisi optimum campuran antara pemlastis dalam polimer yang dipilih
agar diperoleh sifat mekanis film polimer yang diinginkan. Pada Tabel 4.4. dapat
dilihat hasil uji sifat mekanis dari film polimer dengan pemlastis DOP.
Tabel 4.4. Hasil Uji Mekanis Campuran PVC dan PS dengan Pemlastis DOP pada
berbagai Komposisi
USU Repository 2008
Komposisi
Kekuatan Tarik Kemuluran
No PVC PS DOP (MPa) (%)
(g) (g) (g)
1 10 - 0 29,2 154,46
2 10 - 3 (30 %) 4,16 235,30
3 - 10 0 4,8 18,45
4 - 10 3 (30%) 26,2 179,88
(Sumber : Yusup, M., 2007., Sitohang., 2008).
Dari Tabel 4.4 memberikan informasi bahwa sifat mekanis film campuran yang
optimum adalah campuran antara 10 g PVC dan 3 g DOP (kekuatan tarik 2,08 MPa
dan kemuluran 117 %) dan campuran 10 g PS dan 4 g DOP (Kekuatan tarik 26,2 MPa
dan Kemuluran 179,88 %). nilai kekuatan tarik (MPa) dan kemuluran (%) dari kedua
jenis film campuran tersebut semakin meningkat dengan adanya pemlastis (DOP)
dibandingkan dengan film tanpa pemlastis Dari data kedua tabel diatas dapat diambil
kesimpulan bahwa keberadaan DOP sebagai pemlastis sangat merubah sifat mekanis
dari film PVC dan PS yang murni, dimana kemulurannya mencapai 235,30 % dan
179,88 % disbanding dengan menggunakan PGA kemulurannya hanya mencapai
196,65 % dan 27,76 %.
4.1.6. Karakterisasi Spesimen Campuran Menggunakan FT-IR
4.1.6.1. Analisis Spektrum Inframerah Spesimen Campuran PVC dengan

Pemlastis
Karakterisasi ini dilakukan untuk mengidentifikasi gugus-gugus fungsi dari
PVC komersial dan gugus fungsi campuran PVC-PGA dan PVC-DOP. Data spektrum
dapat dilihat pada (lampiran 8-13).
4.1.6.2. PVC Komersil
PVC komersil dapat dilihat pada tabel 4.5
Tabel 4.5. Hasil Analisis Gugus Fungsi PVC Komersial dari Spektrum FT-IR
Spesimen Bilangan Gelombang (cm-1) Gugus Fungsi
PVC 2916.2 CH alifatik
Komersil 1427.2 CH2
USU Repository 2008
617.2 CCl regang kuat
Dari tabel 4.5 menunjukkan spektrum FT-IR PVC komersial memiliki bilangan
gelombang yang khas yang khas yaitu pada pita dengan bilangan gelombang 2916.2
cm-1, menunjukkan adanya gugus CH alifatik yang didukung sidik jari pada 1427.2
cm-1 menunjukkan adanya gugus CH2 dan pada bilangan gelombang 617.2 cm-1
menunjukkan adanya gugus C- Cl regang kuat.
4.1.6.3. Campuran PVC dengan Pemlastis PGA
campuran PVC dengan pemlastis PGA dapat dilihat pada tabel 4.6
Tabel 4.6. Hasil Analisis Gugus Fungsi campuran PVC dengan pemlastis PGA dari
Spektrum FT-IR
3440.8 OH ikatan hidrogen
2869.9 C-H regang simetris
1735.8 C=O (Ester)
PVC- PGA
1056.9 C-O
1427.2 CH2
640.3 C-Cl
Dari Tabel 4.6 Gugus Fungsi campuran PVC dengan pemlastis PGA,
memberikan informasi pada bilangan gelombang 3440.8 cm-1, menunjukkan adanya
gugus OH. Bilangan gelombang 1056.9 cm-1 menunjukkan adanya C-O. Bilangan
gelombang 1735.8 cm-1 menunjukkan adanya C=O. Bilangan gelombang 640.3 cm-1
menunjukkan adanya C Cl. Pada bilangan gelombang 2869.9 cm-1 menujukkan
adanya gugus CH yang didukung oleh sidik jari 1427.2 cm-1 menunjukkan adanya
USU Repository 2008
CH2. Pada pencampuran PVC dan poligliserol asetat tidak terjadi reaksi tetapi terjadi
interaksi antara PVC dengan poligliserol asetat.
4.1.6.4. Campuran PVC dengan Pemlastis DOP
campuran PVC dengan pemlastis DOP dapat dilihat pada tabel 4.7
Tabel 4.7. Hasil Analisis Gugus Fungsi campuran PVC dengan pemlastis PGA dari
Spektrum FT-IR
3422,82 O-H ikatan hidrogen
2860,01 dan 2871,88 C-H regang simetris
1721,35 C=O ester
1579,96 dan 1599,67 C=C regang aromatik
PVC-DOP 1426,55 C-H Bengkok Metilen
1199,25 C-O regang pendukung ester
833,60 C-O-C regang simetris
615,66 C-Cl regang kuat
Dari tabel 4.7 Campuran PVC dengan DOP sebagai pembanding juga
menunjukkan perubahan serapan gugus-gugus fungsi. Terlihat peningkatan serapan
gugus C=O ester dengan puncak tajam pada 1721,35 cm-1, yang didukung dengan
munculnya serapan lemah gugus C=C regangan aromatik pada 1579,96 dan 1599,67
cm-1 yang berasal dari DOP. Juga serapan gugus C-Cl regangan kuat pada 615,66 cm-
1
. Berarti telah terjadi campuran homogen antara PVC dengan DOP pada komposisi 10
: 3.
4.1.6.5. PS Komersial
campuran PVC dengan pemlastis DOP dapat dilihat pada tabel 4.8
Tabel 4.8. Hasil Analisis Gugus Fungsi PS Komersial dari Spektrum FT-IR
1373,34 CH3
PS 1452 CH2
Komersil 1601,62 C=C
2850,92 dan 2923,75 CH alifatis
3060,54 CH aromatik
USU Repository 2008
Dari tabel 4.8 spektrum Polistiren, memiliki bilangan gelombang yang khas
yaitu pada pita dengan bilangan gelombang 2850,92 dan 2923.75 cm-1, menunjukkan
adanya gugus CH alifatik yang didukung sidik jari pada 1452 cm-1 menunjukkan
adanya gugus CH2 dan pada bilangan gelombang 1373,34 cm-1 menunjukkan adanya
gugus CH3. Pada bilangan gelombang 1601,62 cm-1 menunjukkan adanya gugus C=C
dan yang didukung sidik jari pada bilangan gelombang 3060,54 cm-1 menunjukkan
adanya gugus CH Aromatik.
4.1.6.6. Campuran PS dengan Pemlastis PGA
campuran PS dengan pemlastis PGA dapat dilihat pada tabel 4.9
Tabel 4.9. Hasil Analisis Gugus Fungsi campuran PS dengan pemlastis PGA dari
Spektrum FT-IR
1223 C-O Pendukung ester
1371,17 CH3
1452,72 CH2
1601,51 C=C aromatik
PS-PGA
1747,62 C=O ester
2850,85 dan 2924 C-H alifatis
30601,41 C-H aromatic
3477,98 OH
Dari tabel 4.9 Gugus Fungsi campuran PS dengan pemlastis PGA memiliki
bilangan gelombang yang khas yaitu pada pita dengan bilangan gelombang 2850,85
dan 2924cm-1, menunjukkan adanya gugus CH alifatik yang didukung sidik jari pada
1452,72 cm-1 menunjukkan adanya gugus CH2 dan pada bilangan gelombang 1371,17
cm-1 menunjukkan adanya gugus CH3. Pada bilangan gelombang 1747,62 cm-1
menunjukkan adanya gugus C=O Ester yang didukung sidik jari pada 1223 cm-1
menunjukkan adanya gugus C-O pendukung Ester. Pada bilangan gelombang 1601,51
USU Repository 2008
cm-1 menunjukkan adanya gugus C=C Aromatik yang didukung sidik jari pada
bilangan gelombang 3060,41 cm-1 menunjukkan adanya gugus CH Aromatik. Pada
bilangan gelombang 3477,98 cm-1 menunjukkan adanya gugus OH.
4.1.6.7. Campuran PS dengan Pemlastis DOP
campuran PS dengan pemlastis DOP dapat dilihat pada tabel 4.10
Tabel 4.10. Hasil Analisis Gugus Fungsi campuran PS dengan pemlastis DOP dari
Spektrum FT-IR
1274,23 C-O pendukung ester
1378,65 CH3
1452,69 CH2
PS-DOP 1601,24 dan 1582,54 C=C aromatic
1728,13 C=O ester
2855,13 sampai 2925,71 C-H alifatis
3026,37 C-H aromatik
Dari tabel 4.10 Gugus Fungsi campuran PS dengan pemlastis DOP memiliki
bilangan gelombang yang khas yaitu pada pita dengan bilangan gelombang 2856,11
dan 2925,67 cm-1, menunjukkan adanya gugus CH alifatik yang didukung sidik jari
pada 1452,73 cm-1 menunjukkan adanya gugus CH2 dan pada bilangan gelombang
1379,06 cm-1 menunjukkan adanya gugus CH3. Pada bilangan gelombang 1728,08 cm-1
menunjukkan adanya gugus C=O Ester yang didukung sidik jari pada 1274,31 cm-1
menunjukkan adanya gugus C-O pendukung Ester. Pada bilangan gelombang 1601,26
cm-1 menunjukkan adanya gugus C=C Aromatik yang didukung sidik jari pada
bilangan gelombang 3060,46 cm-1 menunjukkan adanya gugus CH Aromatik.
4.2. Analisa Termal spesimen Campuran Menggunakan DTA
Analisa ini bertujuan untuk menentukan perubahan termal dari suatu bahan
sebagai fungsi temperature dengan mengukur perbedaan temperature di antara sampel

USU Repository 2008
dan bahan pembanding yang stabil terhadap perubahan panas (seperti alumina) dan
juta merupakan salah satu tahap untuk mengetahui kompatibilitas suatu bahan polimer.
Kurva DTA dari spesimen dapat dilihat pada lampiran (20-25). Hasil Analisa sifat
termal dapat dilihat pada table 4.6
Table 4.11 Hasil Analisis Sifat Termal Spesimen Campuran

Spesimen Campuran Endoterm Eksoterm
o
PVC 270 C 490 oC
o
PVC-PGA 265 C 510 oC
PVC-DOP 300 oC 490 oC
o
PS 420 C 450 oC
o
PS-PGA 410 C 440 oC
PS-DOP 430 oC 440 oC
4.3. Analisis Scanning Electron Microscopy (SEM)
Dalam analisis foto SEM dapat diketahui bentuk dan perubahan permukaan
dari suatu bahan. Pada prinsipnya bila terjadi perubahan pada suatu bahan misalnya
patahan, lakukan, dan perubahan struktur dari permukaan, maka bahan tersebut
cenderung mengalami perubahan energi. Energi yang berubah tersebut dapat
dipancarkan, dipantulkan, dan diserap serta diubah bentuknya menjadi fungsi
gelombang ekeltron yang dapat ditangkap dan dibaca hasilnya pada foto SEM.
Gambar 4.1 adalah fotografi permukaan spesimen PVC yang diperbesar 200
kali. Gambar ini memperlihatkan permukaan tidak rata, ada tonjolan, lekukan, dan
berongga. Hal ini disebabkan belum adanya penambahan pemlastis.
USU Repository 2008
Gambar 4.1. Permukaan Spesimen PVC Tanpa Pemlastis
Pada gambar 4.1. Hasil analisis menunjukkan permukaan yang kasar, adanya
gumpalan dan retakan. Hal ini disebabkan pemlastis poligliserol asetat telah mengisi
rongga rongga pada permukaan PVC dan penyebaran pemlastis Poligliserol ester
pada PVC telah merata dan homogen.
Gambar 4.2. Permukaan Spesimen PVC dengan Pemlastis PGA
USU Repository 2008
Pada gambar 4.2. Hasil analisis menunjukkan permukaan yang kasar, adanya
gumpalan dan retakan. Hal ini disebabkan pemlastis poligliserol ester telah mengisi
rongga rongga pada permukaan PVC dan penyebaran pemlastis Poligliserol ester
pada PVC telah merata dan homogen
Gambar 4.3. Permukaan Spesimen PVC dengan Pemlastis DOP
Pada gambar 4.3. hasil analisis menunjukkan permukaan yang halus tanpa
adanya gumpalan dan retakan. Hal ini disebabkan pemlastis DOP mengisi rongga
rongga pada permukaan PVC dan penyebaran pemlastis pada PVC telah merata dan
homogen
Gambar 4.4. Permukaan Spesimen PS Tanpa Pemlastis

Pada gambar 4.2. 4.3. dan 4.4 Hasil analisis menunjukkan permukaan yang
kasar, adanya gumpalan dan retakan. Hal ini disebabkan pemlastis poligliserol Asetat
USU Repository 2008
telah mengisi rongga rongga pada permukaan PS dan penyebaran pemlastis pada PS
telah merata dan homogen.
Gambar 4.5. Permukaan Spesimen PS dengan Pemlastis PGA
Gambar 4.6. Permukaan Spesimen PS dengan Pemlastis DOP
4.4. Laju Difusi Pemlastis dalam Polimer
4.4.1. Uji Ekstraksi Pemlastis
4.4.1.1 Ekstraksi dengan Air
USU Repository 2008
Uji dilakukan untuk melihat apakah molekul pemlastis terekstrak dari spesimen
campuran akibat pemanasan pada suhu 1000C selama 6 jam. Bila terekstrak, berarti
pemlastis berinteraksi fisik, namun bila tidak terekstrak berarti pemlastis berikatan
kimia dengan rantai PVC dan PS.
Pengamatan tingkat pemlastis di dalam matriks PVC dan PS dilakukan dengan
penimbangan sebelum maupun sesudah ekstraksi dan spektroskopi FT-IR yaitu dengan
cara membandingkan indeks serapan gugus C=O/CH dari spesimen campuran sebelum
dan sesudah interaksi, seperti yang dilakukan oleh Wirjosentono (1995).
Dari data (lampiran 1) menunjukkan ekstraksi dengan menggunakan pelarut air
mengakibatkan terjadinya perubahan berat spesimen akibat terekstraksinya pemlastis
PGA/DOP pada matriks PVC/PS. Tingkat perubahan berat spesimen akibat
terekstraksinya pemlastis PGA/DOP dari matriks PVC dan PS dengan pelarut air dapat
dilihat pada tabel 4.12
Tabel 4.12 Data Perubahan Berat Spesimen Sebelum dan Sesudah Ekstraksi dengan
Air
Sebelum Sesudah Penurunan
Campuran Perbandingan Ekstraksi Ekstraksi Berat Rata-rata
(g) (g) (%)
I 0,0478 0,0463 3,1381 3,5428
PVC-PGA 10 : 2
II 0,0380 0,0365 3,9474
I 0,0753 0,0748 0,6640 0,3326
PVC-DOP 10 : 3
II 0,0789 0,0760 0,0012
I 0,0531 0,0483 9,0395 9,8581
PS-PGA 10 : 4
II 0,0665 0,0594 10,6767
I 0,3908 0,3864 1,1259 0,9248
PS-DOP 10 : 3
II 0,2349 0,2332 0,7237
Dari Tabel 4.12 menunjukkan adanya pemlastis yang terekstrak dari matriks
PVC dan PS yang ditunjukkan dengan adanya penurunan berat spesimen sesudah
diekstraksi dengan air. Pengaruh ekstraksi dengan menggunakan pelarut air terhadap
pemlastis dapat dilihat pada gambar 4.7. berikut ini
Pemlastis
9.8581
10
9
8
USU Repository 2008
7
6
5
Gambar 4.7. Pengaruh ekstraksi dengan menggunakan pelarut air terhadap pemlastis
Dari gambar 4.7. dapat dilihat persentase penurunan berat pemlastis setelah
ekstraksi secara umum PGA lebih banyak terekstraksi dan rata-rata 3,5428 % pada
matriks PVC dan rata-rata 9,8581% pada matriks PS, ini lebih besar jika dibandingkan
dengan DOP yang hanya mencapai rata-rata 0,3326 % pada matriks PVC dan rata-rata
0,9248 % pada matriks PS. Dengan demikian dapat dikatakan sifat kepolaran PGA
lebih tinggi daripada DOP karena sifat kelarutannya dalam air. Dengan kata lain,
gugus OH menunjukkan dominasinya dalam menentukan kepolaran pemlastis PGA,
sedangkan pada DOP lebih menonjolkan sifat non-polar. Hal ini juga menunjukkan
pemlastis DOP memiliki interaksi fisik yang lebih baik jika dibandingkan dengan
PGA.
Dari data diatas secara umum matriks polimer PVC yang bersifat polar lebih
baik berinteraksi dengan dengan PGA jika dibandingkan dengan matriks PS yang
bersifat non-polar.
Pengukuran tingkat pemlastis didalam matriks dilakukan dengan spektroskopi
FT-IR dengan cara membandingkan indeks serapan C=O/CH sebelum dan sesudah
ekstraksi seperti yang dilakukan Wirjosentono, (1995).
Indeks serapan C=O/CH sesudah ekstraksi menunjukkan penurunan yang
signifikan. Indeks serapan ini menunjukkan bahwa sebagian besar pemlastis
USU Repository 2008
PGA/DOP masih tetap didalam matriks PVC dan PS dan sebagian kecil terekstrak
keluar lagi. Data spektrum inframerah dari spesimen sebelum ekstraksi dapat dilihat
pada (lampiran 8, 9, 10 dan 11) dan sesudah ekstraksi dapat dilihat pada (Lampiran 26-
29) sebagai pembanding, DOP yang memiliki gugus C=C aromatis dan dua gugus
C=O memberikan indeks serapan yang lebih besar daripada PGA. Data ini
mempertegas bahwa gugus C=C baik alifatis maupun aromatis memiliki pengikatan
yang lebih tinggi dibandingkan gugus C= O. Demikia pula pada gugus C-H alifatis
maupun aromatis, menunjukan bilangan gelombang yang jauh berbeda antara sebelum
dan sesudah ekstraksi.
4.4.1.2. Ekstraksi dengan n-Heksan
campuran akibat pemanasan pada suhu 65-75 0C dengan pelarut N-Hexan selama 6
jam. Bila terekstrak, berarti pemlastis berinteraksi fisik, namun bila tidak terekstrak
berarti pemlastis berikatan kimia dengan rantai PVC dan PS.
Dari data (lampiran 2) menunjukkan ekstraksi dengan menggunakan pelarut n-
heksan mengakibatkan terjadinya perubahan berat spesimen akibat terekstraksinya
pemlastis PGA/DOP pada matriks PVC/PS. Tingkat perubahan berat spesimen akibat
ekstraksi dengan menggunakan pelarut n-heksan terhadap pemlastis PGA/DOP dari
matriks PVC dan PS dengan pelarut n-heksan dapat dilihat pada Tabel 4.13
Tabel 4.13 Data Perubahan Berat Spesimen Sebelum dan Sesudah Ekstraksi dengan n-
Hexan
Campuran Perbandingan r Ekstraksi Ekstraksi Berat Rata-rata
(g) (g) (%)
I 0,1428 0,1410 1,2605
PVC-PGA 10 : 2 1,1542
II 0,1336 0,1322 1,0479
I 0,3129 0,3012 3,7392
PVC-DOP 10 : 3 3,4786
II 0,3325 0,3218 3,2180
I 0,5893 0,5811 1,3915
PS-PGA 10 : 4 1,2525
II 0,7185 0,7105 1,1134
PS-DOP 10 : 3 I 0,7813 0,7452 4,6205 4,5893
USU Repository 2008
II 0,4695 0,4481 4,5580
Dari Tabel 4.13. menunjukkan bahwa adanya pemlastis yang terestrak dari
matriks PVC dan PS sesudah diekstraksi dengan n-heksan. Pengaruh ekstraksi dengan
dengan menggunakan pelarut n-heksan terhadap pemlastis dapat dilihat pada gambar
4.8. berikut ini
Pemlastis
5 4.5893
4
3.4786
1.1542 1.2525
1
0
PVC-PGA PVC-DOP PS-PGA PS-DOP
Spesimen
Gambar 4.8. Pengaruh ekstraksi dengan n-heksan terhadap pemlastis
Dari gambar 4.8. Dimana dari persentase penurunan berat pemlastis setelah
ekstraksi, secara umum DOP lebih banyak terekstraksi rata-rata 4,5893 % pada
matriks PVC dan rata-rata 3,4786 % pada matriks PS ini lebih besar jika dibandingkan
dengan PGA yang hanya mencapai rata-rata 1,2525 % pada matriks PVC dan rata-rata
USU Repository 2008
1,1542 % pada matriks PS. Hal ini disebabkan pemlastis DOP lebih bersifat non-polar
dibandingkan PGA karena lebih banyak terekstraksi dengan pelarut N-Heksan.
Jika dibandingkan secara umum hasil sesudah diekstraksi dengan
menggunakan pelarut air dan N-Heksan, kedua pemlastis terhadap kedua resin pada
tabel 4.7 dan 4.8 maka dapat dikatakan bahwa DOP memiliki kekuatan interaksi yang
lebih baik.
Hal ini terlihat dari meningkatnya persentase pemlastis yang keluar dari
matriks setelah ekstraksi, hal ini menunjukkan bahwa kedua pemlastis memiliki sifat
gugus non-polar (ester) yang lebih dominan daripada gugus polar (OH/CH). Hal ini
disebabkan hubungan yang terjadi antara resin dan pemlastis hanya berupa interaksi
fisika antar gugus fungsi sehingga sangat mudah diputus oleh gaya yang bekerja dari
pelarut. Hal ini juga menjelaskan bahwa gugus non-polar pada kedua pemlastis lebih
dominant daripada gugus polarnya. Interaksi yang dibentuk antara gugus resin dan
pemlastis sangat lemah jika dipengaruhi oleh bertambahnya temperatur lingkungan,
sehingga dapat dikatakan, jika pemlastis-pemlastis ini dicampur ke dalam PVC/PS,
dapat menjadi reaktif bila digunakan di luar ruangan.
Penelitian yang dilakukan oleh Nerin et al (2001) di dalam Nerin et al (2002)
menyebutkan bahwa sebagian besar plastik mengalami peningkatan suhu sampai
sekitar 90OC dan beberapa akan mencapai suhu lebih dari 180OC jika dipanaskan di
dalam oven microwave selama 5 menit. Dalam kondisi ini, plastik yang dipanaskan
juga terdeteksi membentuk komponen volatile dan semivolatil yang bisa bermigrasi ke
dalam makanan. Jika terjadi peningkatan suhu, maka dekomposisi aditif dan
pemecahan polimer akan semakin meningkat. Konsekuensinya, komponen yang lepas
dari permukaan plastik akan semakin beragam. Komponen yang kurang volatil yang
bisa langsung terlarut ke dalam pangan yang kontak dengan plastik panas, Walaupun
USU Repository 2008
konsentrasinya di dalam fase uap sangat rendah. Sehingga, terbentuknya komponen
non volatile pada penggunaan suhu yang lebih tinggi harus dipelajari lebih dalam
untuk Menjamin Keamanan penggunaan wadah kemasan tersebut pada suhu tinggi.
Data spektrum inframerah dari spesimen sebelum ekstraksi dapat dilihat pada
(lampiran 8-11) setelah ekstraksi dapat dilihat pada (Lampiran 30-33) menunjukkan
adanya penurunan intensitas serapan gugus C=O/CH yang sangat signifikan. Hal ini
disebabkan yang terjadi antara resin dan pemlastis hanya berupa interaksi fisika antar
gugus fungsi sehingga sangat mudah diputus oleh gaya yang bekerja dari pelarut.
Dari data diatas secara umum matriks polimer PS lebih baik berinteraksi
dengan dengan PGA jika dibandingkan dengan matriks PVC hal ini dapat dilihat pada
data spektar infra merah (Lampiran 30-33) dimana gugus C=O ester pada Matriks PVC
mengalami penurunan yang sangat signifikan dibandingkan dengan matriks PS
sesudah ekstraksi dengan n-heksan
4.4.2. Uji Migrasi
Uji ini dilakukan untuk melihat apakah molekul pemlastis dapat bermigrasi dari
spesimen campuran kelapisan film PVC/PS komersil tanpa pemlastis selama 30 hari.
Bila migrasi terjadi berarti pemlastis memiliki interaksi fisik dengan PVC/PS, namun
bila tidak terjadi berarti pemlastis berinteraksi kimia dengan PVC/PS.
Dari data (lampiran 3) menunjukkan uji migrasi mengakibatkan terjadinya
perubahan berat spesiemen akibat migrasinya pemlastis PGA/DOP dari matriks
PVC/PS yang telah ditambahkan pemlastis PGA/DOP ke matriks polimer PVC/DOP
tanpa pemlastis. Tingkat perubahan berat spesimen akibat uji migrasi dapat dilihat
pada Tabel 4.14.
USU Repository 2008
Tabel 4.14. Data Hasil Perhitungan Persentase Penurunan Berat Spesimen Uji Migrasi
migrasi migrasi migrasi
Campuran Perbandingan setelah 10 setelah 20 setelah 30 Total Rata-rata
hari (%) hari (%) hari (%)
PVC-PGA 10 : 2 0,1303 0,2754 0,2032 0,6088 0,2029
PVC 1 100 % 0,0276 0,0828 0,1380 0,2483 0,0828
PVC 2 100 % 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
PVC 3 100 % 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
PVC-DOP 10 : 3 0,0730 0,1753 0,1754 0,4237 0,1412
PVC 1 100 % 0,0266 0,0531 0,1063 0,1860 0,0620
PVC 2 100 % 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
PVC 3 100 % 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
PS-PGA 10 : 4 0,4649 0,7967 0,8269 2,0885 0,6962
PS 1 100 % 0,1302 0,3905 0,5206 1,0412 0.3471
PS 2 100 % 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
PS 3 100 % 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
PS-DOP 10 : 3 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
PS 1 100 % 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
PS 2 100 % 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
PS 3 100 % 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
Dari Table 4.14 menunjukkan bahwa tingkay migrasi yang berbeda-beda pada
tiap spesiemen selama 30 hari. Hubungan antara jumlah pemlastis yang bermigrasi
selama 30 hari pada spesiemen dapat dilihat pada gambar 4.11. dari gambar tersebut
dapat dilihat jumlah pemlastis yang bermigrasi terbesar adalah PGA pada matriks PS
sebanyak 2,0885 % dan laju migrasi tertinggi diperoleh pada hari ke 30 sebanyak
0,8269 dan rata-rata laju migrasi tiap 10 hari sebanyak 0,6962. Sedangkan pada
Matriks PVC pemlastis yang bermigrasi selama 30 hari adalah 0.6088 % dan laju
migrasi tertinggi diperoleh pada hari ke 20 sebanyak 0,2754 dan rata-rata laju migrasi
tiap 10 hari sebanyak 0,2029 nilai-nilai tersebut masih lebih besar dibandingkan
dengan pemlastis DOP.
Pemlastis
3
USU Repository 2008
2
Gambar 4.9. Pengaruh waktu terhadap jumlah pemlastis yang bermigrasi
Hal ini membuktikan bahwa molekul pemlastis sebagian mengalami interaksi
fisik dan sebagian lagi mengalami interaksi kimia dengan rantai PVC/PS. Dari data
pada Tabel 4.14 tersebut juga menunjukkan bahwa PGA dari PS mengalami tingkat
migrasi terbesar. Hal ini disebabkan rendahnya tingkat pengikatan PGA dalam PS
sehingga molekul-molekul PGA mudah berpindah ke PS tanpa pemlastis Hal ini
memperlihatkan bahwa molekul pemlastis PGA memiliki interaksi fisik yang lebih
rendah dibandingkan dengan DOP sehingga lebih mudah bermigrasi kelapisan tanpa
pemlastis. Untuk pemlastis DOP pada matriks PS dapat dikatakan terjadi migrasi yang
sangat besar jumlahnya tapi tidak dapat ditampilkan karena spesiemen yang diuji
merekat kuat dan tidak dapat dilepaskan dengan lapis satu matriks PS tanpa pemlastis
sehingga pengambilan data uji migrasi dan spektrum inframerah tidak dapat
dilakukan, hal ini disebabkan pemlastis DOP mengalami migrasi ke PS tanpa
pemlastis dan melanjutkan proses polimerisasi yang mengakibatkan merekatnya antara
lapis spesimen PS yang memiliki pemlastis dengan lapis satu PS tanpa pemlastis pada
hari ke 10 sehingga proses pengambilan data selanjutnya tidak dapat dilakukan.
USU Repository 2008
bersifat non-polar.
Dari data spektrum inframerah sebelum uji migrasi dapat dilihat pada
(lampiran 8-11) dan setelah uji migrasi dapat dilihat pada (lampiran 34-36)
menunjukkan bahwa gugus C=O dan C-H semakin berkurang serapannya setelah diuji
migrasi dan pada pemlastis PGA dapat dilihat masuknya gugus OH dari pemlastis ke
lapisan satu pada matriks PVC/PS (100 %) yang tidak dicampur dengan pemlastis.
Dari hasil yang diperoleh, jumlah pemlastis yang bermigrasi dari matriks
PVC/PS bertambah seiring dengan bertambahnya waktu penyimpanan. Kontak yang
dilakukan secara langsung terhadap bahan terplastis juga dapat menyebabkan bahan
lain ikut terkontaminasi. Menurut Marcilla A. (2007), peningkatan berat molekul
pemlastis akan cenderung menghalangi kemampuan migrasi atau cenderung berpindah
tempat lebih lambat dibandingkan pemlastis dengan berat molekul yang terlebih
rendah.
4.4.3. Uji Kontaminasi
4.4.3.1.Kontaminasi pemlastis dari PVC dan PS dalam Media Air
campuran pada media air selama 30 hari, pada suhu dan tempertur ruang. Bila berat
spesimen berkurang, berarti pemlastis keluar dari matriks PVC/PS dan
USU Repository 2008
mengkontaminasi media air, namun bila berat tidak berkurang berarti tidak ada
pemlastis yang keluar dari matriks PVC/PS dan tidak mengkontaminasi media air.
Dari data (lampiran 4) menunjukkan kontaminasi dengan menggunakan media
air mengakibatkan terjadinya perubahan berat spesimen akibat pemlastis PGA/DOP
pada matriks PVC/PS. Tingkat perubahan berat spesimen akibat kontaminasi dengan
media air terhadap pemlastis PGA/DOP dari matriks PVC dan PS dapat dilihat pada
Tabel 4.15.
Tabel 4.15. Data Perubahan Berat Spesimen Sebelum dan Sesudah Kontaminasi
dengan Air
Sesuda
Sebelum h Penurunan
Rata-rata
Campuran Perbandingan Ekstraksi Ekstra Berat
(%)
(g) ksi (%)
(g)
I 0,1580 0,1422 10,0000
PVC-PGA 10 : 2 8,5417
II 0,2160 0,2007 7,0833
I 0,5526 0,5521 0,0905
PVC-DOP 10 : 3 0,0939
II 0,7191 0,7184 0,0973
I 0,7259 0,6649 8,4034
PS-PGA 10 : 4 9,1903
II 0,6585 0,5928 9,9772
I 0,3852 0,3844 0,2077
PS-DOP 10 : 3 0,3027
II 0,3268 0,3255 0,3978
Dari Tabel 4.15. menunjukkan kontaminasi pemlastis terhadap media air
yang berbeda-beda dari spesiemen film. Pengaruh media air terhadap kontaminasi
pemlastis dapat dilihat pada gambar 4.12. dari gambar 4.12. kontaminasi pemlastis
terbesar diperoleh pada pemlastis PGA pada matriks PS yaitu sebesar 9,1903 %.
Sedangkan pada matriks PVC 8,5417 %. Hal ini karena sifat semipolar PGA bersifat
non polar akan lebih mudah terlepas dari matriks oleh gaya antaraktif dipoldipol dari
molekul air yang mengelilinginya sehingga mudah berinteraksi dengan air
dibandingkan dengan DOP.
USU Repository 2008
Pemlastis
10 9.1903
8.5417
9
8
7
6
1 0.0939 0.3027
0
Spesimen
Gambar 4.10. Pengaruh media air terhadap kontaminasi pemlastis
Dari data tabel 4.10. dapat dikatakan secara umum DOP masih lebih baik
dibandingkan dengan PGA untuk kemasan produk yang memiliki kandungan air tinggi
atau Water Base.
bersifat non-polar.
Dari data spektrum inframerah sebelum uji kontaminasi dapat dilihat pada
(lampiran 8-11) dan data setelah uji kontaminasi dengan air dapat dilihat pada
(lampiran 40-43) dari data tersebut dapat dilihat penurunan resapan yang sangat
signifikan pada gugus O-H dan gugus C=O ester, pada PVC/PS dengan pemlastis PGA
dibandingkan dengan DOP hal ini menunujukkan mungkin terjadinya gaya tarik
dipole-dipole gugus OH dari PGA dengan gugus OH dari air sehingga lebih kuat
menarik pemlastis PGA dari matriks PVC/DOP. Sebagai pembanding, molekul DOP
yang memiliki gugus C=C aromatis dan dua gugus C=O memberikan indeks serapan
yang tidak jauh berbeda dari sebelumnya. Maka dapat dikatakan gugus C=C baik
alifatis maupun aromatis memiliki pengikatan yang lebih tinggi dibanding gugus C=O.
USU Repository 2008
4.4.3.2.Kontaminasi pemlastis dari PVC dan PS dalam Media Oli mesran super.
campuran pada media oli mesran super selama 30 hari, pada suhu dan tempertur ruang.
Bila berat spesimen berkurang, berarti pemlastis keluar dari matriks PVC/PS dan
mengkontaminasi minyak mnineral, namun bila berat tidak berkurang berarti tidak ada
pemlastis yang keluar dari matriks PVC/PS dan tidak mengkontaminasi minyak
mnineral.
Dari data (lampiran 5) menunjukkan pengaruh kontaminasi dengan
menggunakan media oli mesran super mengakibatkan terjadinya perubahan berat
spesimen pemlastis PGA/DOP pada matriks PVC/PS. Tingkat perubahan berat
spesimen akibat kontaminasi dengan media oli mesran super dapat dilihat pada Tabel
4.16.
Tabel 4.16. Data Perubahan Berat Spesimen Sebelum dan Sesudah Kontaminasi
dengan oli mesran super (Oli Mesran Super)
Rata-rata
Campuran Perbandingan kontaminasi kontaminasi Berat
(%)
(g) (g) (%)
I 0,1751 0,1732 1,0851
PVC-PGA 10 : 2 0,9987
II 0,3836 0,3801 0,9124
I 0,9181 0,8936 2,6686
PVC-DOP 10 : 3 2,5512
II 0,6122 0,5973 2,4338
I 0,6687 0,6617 1,0468
PS-PGA 10 : 4 1,0870
II 0,4968 0,4912 1,1272
I 0,2962 0,2824 4,6590
PS-DOP 10 : 3 4,0670
II 0,4374 0,4222 3,4751
Dari Tabel 4.16. menunjukkan kontaminasi pemlastis pada media oli
mesran super yang berbeda pada spesiemen film. pengaruh media oli mesran super
(Oli Mesran Super) terhadap kontaminasi pemlastis PGA/DOP dari matriks PVC dan
PS dapat dilihat pada gambar 4.13.
USU Repository 2008
Pemlastis
4.067
4
3
2.5512
0.9987 1.087
1
0
Spesimen
Gambar 4.11. Pengaruh media oli mesran super terhadap kontaminasi pemlastis
Dari gambar 4.11 dapat dilihat kontaminasi terbesar diperoleh pada pemlastis
DOP yaitu sebesar 4,0670 % pada matriks PS dan 2,5512 % pada matriks PVC.
Kemudian jika dibandingkan, maka pemlastis DOP yang bersifat lebih non-polar
daripada pemlastis PGA maka hal ini yang menyebabkan lebih banyaknya pemlastis
DOP yang mengkontaminasi oli mesran super dibandingkan PGA.
Dari data spektrum inframerah sebelum uji kontaminasi dapat dilihat pada
(lampiran 8-11) dan data setelah uji kontaminasi dengan oli mesran super dapat dilihat
pada (lampiran 44-7) dari data tersebut dapat dilihat penurunan resapan yang sangat
signifikan pada gugus C=O/CH pada PVC/PS dengan pemlastis PGA/DOP.
USU Repository 2008
BAB V
KESIMPULAN DAN SARAN
5.1. Kesimpulan
1. Ekstraksi dengan menggunakan pelarut air mengakibatkan terekstraksinya
pemlastis PGA pada matriks PVC rata-rata 3,5428 %. Pada matriks PS rata-
rata 9,8581 % sedangkan dengan meggunakan pelarur n-heksan pada matriks
PVC rata-rata 1,1542%. Pada matriks PS rata-rata 1,2525 %
2. Laju migrasi pemlastis PGA pada matriks PVC rata-rata setelah 30 hari
sebanyak sebanyak 0,0688 dan rata-rata tiap 10 hari sebanyak 0,2029 %. Laju
migrasi pemlastis PGA pada matriks PS setelah 30 hari sebanyak 2,0885 dan
rata-rata tiap 10 hari sebanyak 0,6962.
3. Kontaminasi pemlastis PGA dengan media air pada matriks PVC rata-rata
8,5417 %. Pada matriks PS rata-rata 9,1903 % sedangkan dengan
menggunakan media oli mesran super pada matriks PVC rata-rata 0,9987 %.
Pada matriks PS rata-rata 1,0870 %
4. Ekstraksi, migrasi dan kontaminasi pemlastis PGA lebih banyak terjadi pada
matriks PS dibandingkan dengan matriks PVC.
5. Kontaminasi pemlastis PGA dan DOP pada matriks PVC/PS sangat
dipengaruhi oleh kesesuaian sifat fisik dan kimia antara pemlastis dan bahan
yang dikontaminasi serta sangat dipengaruhi oleh suhu dan konsentrasi.
6. Pemlastis PGA dapat dijadikan pemlastis untuk bahan kemasan untuk produk
kemasan yang berbasis minyak mineral.
5.2. Saran
USU Repository 2008
1. Perlu dilakukan penelitian lanjutan untuk mengetahui migrasi PGA dengan
suhu dan kelembaban udara yang sesuai dengan ruangan penyimpanan bahan
pangan dengan waktu lebih dari 30 hari.
2. Perlu dilakukan penelitian lanjutan untuk mengetahui kontaminasi PGA
dengan bahan pangan yang dikemas.
USU Repository 2008
DAFTAR PUSTAKA
Aizetmiller, K., Bihrs, M., and Arzberger,E., 1978. Analysis of Polyglycerols and other
Polyols from Emulsifiers by HPLC. Presented in part at 14th ISF World
Congress, Brighton. England
Anonimous I, 2006. Biodiesel. http://www.estru.strath.ac.uk/eande/websites/02

03/biofuels/whatbiodiesel.htm.
Anonymous II, 2006. Glycerin, http://www.pioneerthinking.com/glycerin.html.
Austin, 1985. Shereves Chemical Process Industries, Mc. Graw Hill Book, Co.
Tokyo
Clacens,J.M. Pouilloux,Y. Barrault,J.2001. Selective Etherification Of Glycerol To

Polyglycerols Over Impregnated Basic MCM 41 Type Mesoporous Catalysts.
J. Elsevier.227: hal 181 190
Billmeyer.F.W.Jr. 1984.Text Book of Polymer Chemistry.2nd edition.Wislley

Interscience, New York.
Bhat, S.G., 1990. Oleic Acid A Value Added Product From Palm Oil. The Conference
Chemistry Technology. PORIM. Kuala Lumpur.
Cassel.S .C . Debaig.T Benvegnu. P. Chaimbault. M. Lafosse. D. Plusquellec and

P.Rollin.2001. Original Synthesis of Linear, Branched and Cyclic
Oligoglycerol Standards.Eur.J.Org.Chem.875 - 896
Chaimbault, P., Cassel, S., Clude, S., Debaig, C., 1999. Direct Analysis of Industrial
Oligoglycerols by Liquid Chromatography with Evaporative Light Scattering
Detection of Mass Spectrometry. Short Communation Chromatografia. Vol 51.
Chattopadhyay.S.2000. Compatibility Studies on Solution of Polymer Blends by

Viscometeric and Phase Separation Technique.J.Appl.Polym.Sci.77.880 - 889
Clacens, J. M., Pouilloux, Y. Barrault, J., 2001. Selective Etherification Of Glycerol To

J. Elsevier. 227: hal 181 190.
Cowd, M. A., 1991. Kimia Polimer . Penerbit ITB. Bandung
Cutter, C. N., J. L. Willet and G. R. Siragusa, 2001. Improved Antimicrobial Activity of

Nisin Incorporated Polymer Films by Formulation Change and Addition of
Food Grade Chelator, Letter in Apllied Microbiology. Volume 33.
USU Repository 2008
Efendi, H M., 2000. Modifikasi dan Penggunaan Pemlastis Turunan Asam Oleat pada
Matriks Polivinil Klorida. Tesis Program Pasca Sarjana USU.Medan.
Finar, I. L., 1986. Organic Chemistry. Mc. Graw. Volume 1, 6th Ed. Longman Inc.
NewYork.
Formo, M. W., 1954. Ester Reaction of Fatty Material. J. Am Oil. Chem. Socs.
Vol.81. No.4.
Freitag.W.1990. Plastics Additives Handbook.3 rd edition. Hanser Publishers. Munich.

Germany
Gibbon, W.S and R.P. Kusy. 1998. Influence of Olasticizer Configurational Changes
on the Mechanical Properties of Highly Plasticised Poly Vinyl Chloride. J.
Polymer. 39 (3), hal 6755 6765.
Garnaik,B. Swaminathan Sivaram.1996. A Study of Polymer-Plasticizer Interaction by

13
C CP/MAS NMR Spectroscopy. Macromolecules .29.
Goundung, D. U., 2004. Catalytic Epoksidation Of Methyl Lindeate, J. Am. Oil. Chem.
Socs. Vol.81. No.4.
Gunstone, F. D., 1993. The Study of Natural Epoxy Oils and Epoxidized Vegetable Oil
by 13C NMR Spectroscopy, JAOCS, Vol.70 (11).
Hatakeyama, T., and Quinn, FX., 1994. Thermal Analysis : Fundamentals

and Applications to Polymer Science. Jhon Willey & Sons Ltd.
England.
Herawan, T. Wirjosentono, B., dan Rahmi, U., 2006. Pemurnian Residu

Gliserol Pabrik Biodiesel dengan Cara Pengasaman. Penelitian
PPKS USU. PPKS Departemen Kimia. USU Medan.
Ismail H., M.H. Edyham, Wirjosentono, B., 2001. Dynamics Properties

and Swelling Behaviour of Bamboo Filled Natural Rubber
Composites: The Effect of Bonding Agent , Iranian Polymer
Journal. Volume 10. No.6.
Ismail H., M. H. Edyham, Wirjosentono B., 2002. Bamboo Fibre Filled

Natural Rubber Composites: The Effect of Filler Loading and
Bonding Agent , Polymer Testing. Volume 21.
Liu, L., J. F. Kennedy, and P. K. Joseph, 2005. Selection of Optimum Extraction

Technology Parameters In the Manufacture of Edible/ Biodegradable
Packaging Films Derived From Food Based Polymers.Journal Of Food
Agriculture & Environment. Vol 3.
USU Repository 2008
Locke, M., 2004. Edible Packaging Could Reduce Plastic Food Packaging : Scientists
Use Food to Protect Other Food. http://www.usatoday.com/tech/science/2004-
12-16-edible-packaging x.html.
Clacens,J.M. Pouilloux,Y. Barrault,J.2001. Selective Etherification Of Glycerol To

J. Elsevier.227: hal 181 190.
De. Meulenaer. Vanhoutte,B.B and Huyghebaert.A .2000. Development of Chromatographic Method for the Determination
of Degree of Polymerization of Polyglycerols and Polyglycerol Fatty Acid Esters. Chromatographia. Vol 51
rd
Freitag.W., 1990. Plastics Additives Handbook.3 edition. Hanser Publishers.
Munich. Germany
Marcilla, A., 2007. Migration of Polyvinylcloride Plasticizers

rd
Meier.L Muller. H. (1990). Plastics Additives Handbook, 3 ed. Hanser
Publisher.Munich.Germany
Meulenaer, De., Vanhoutte, B.B., and Huyghebaert. A., 2000. Development of Chromatographic Method for the
Determination of Degree of Polymerization of Polyglycerols and Polyglycerol Fatty Acid Esters. Chromatographia. Vol 51.
Moechtar., 1989. Farmasi Fisika Bagian Larutan dan Sistem Dispersi. Gadjah Mada
University Press.
Mohtar, 2001. Quality Of Basic Oleochemicals Produced In Malaysia. Inform. 12: 529
536.
Nirwana, 2001. Pengikatan Asam Lemak Jenuh dan Tak Jenuh dalam Matriks Polivinil
Klorida. Tesis Program Pasca Sarjana USU. Medan.
Nourieddini, H., dan Mendikonduru, V., 1997. Glycerolysis Of Fats And Methyl Ester.
J.Am.Oil.Chem.Socs, Volume 7(4).
Oudshoorna, M. H. M., R. Rissmannb, J. A. Bouwstrab, and W. E. Henninka, 2006.

Synthesis and Characterization of Hyperbranched Polyglycerols Hydrogels.
Biomaterials. Volume 27.
Pena. J.R. M. Hidalgo and C. Mijahgos. 2000. Plastification of Poly (Vinyl Chloride)
by Polymer Blending. J. Appl. Polym Sci. 75, 1303-1321.
Piasecki, 2000. Synthesis and Surface Properties of Chemodegradable Anionic

Surfactans Diastreomeric (2-N-Alkyl-1,3-Dioxan-5-yl) Sulafates. J. Am. Oil.
Chem. Socs.Vol.74, 1.
Rudin. A., 1982. The Elements of Polymer Science and Engineering. Academic Press Inc. London, Ltd.
SNI 06 0137.(1987). Dioktil Phtalat (DOP)
USU Repository 2008
Seymour, 1984. Structure-Property Relation Ship in Polymer. Plenum Press, New
York.
Solvay Chemicals, 2005. Polyglycerols General Overview. Product Data Sheet.

http://www.solvaychemicals.us.
Syah, A. N. A., 2006. Biodiesel Jarak Pagar Bahan Bakar Alternatif Yang Ramah Lingkungan. Agro Media Pustaka.
Jakarta.
United State Patent 6620904, 2003. Process For Preparing Linear

Polyglycerols And Polyglycerol Esters. USA. Amerika.
Unitate State Patent 6616958, 2003.Method of Making and Using an Edible Film for
Decorating Foodstuffs. USA. Amerika.
Yazdani. G., 2000. Tensile Properties Of Polyethylene Geomembranes. Issue No.12.

http://www.poly-flex.com/news12.html.
Wirjosentono, B., Guritno, P., dan Ismail, 2003. Oil Palm Empty Fruit Bunch Filled
Polypropylene Composites. International Journal of Polymeric Material.
Wirjosentono, B., 2007. Penyediaan Plastisiser yang Layak Makan, Substantif,

Terbarukan dan Ramah Lingkungan Menggunakan Tehnik Esterifikasi
Katalisis Heterogen dan Esterifikasi dengan Gugus Alkiloil Jenuh dan Reaktif
Polimer Berbasis Bahan Baku Gliserol Residu Pabrik Biodiesel. Penelitian
PPKS USU- Departemen Pertanian RI. Medan Indonesia.
Wirjosentono, B., Herawan, T., Ginting, M., Yusuf, M., 2007. Preparation of Edible
and Environment Friendly Plasticisers Using Biodiesel Plant Glycerol
Residue As Raw Materials. 12 Th Asian Chemical Congress. Kuala Lumpur.
Zhong, Zhikai, Sixun Zheng, Kejia Yang and Qipeng Guo, 1998. Miscibilty.Phase
Behaviour and Mecahnical Properties of Ternary Blends of Polyvinyl Chloride/
Polystyrene/ Chlorinated Polyethylene Graft - Polystyrene. J.Appl.Polym
Sci.69, 995-1003.
USU Repository 2008

Substantifitas Dan Pelepasan Pemlastis Poligliserol Asetat Pada Bahan Kemasan Thermoplastik Polivinil Klorida (PVC) Dan Polistiren (PS)

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Substantifitas Dan Pelepasan Pemlastis Poligliserol Asetat Pada Bahan Kemasan Thermoplastik Polivinil Klorida (PVC) Dan Polistiren (PS)

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

SUBSTANTIFITAS DAN PELEPASAN PEMLASTIS

POLIGLISEROL ASETAT PADA BAHAN KEMASAN

WAN BAHRONI JIWAR BARUS

During packaging process and possibility storage happened migration of

at temperature 100 OC and 70 OC, and examination of migration of plasticizer from

and 9,1903 % at PS. At inferential research of extraction, migration and contamination

of more PGA plasticizer happened at matrix PS compared to matrix PVC.

Selama proses pengemasan dan penyimpanan kemungkinan terjadi migrasi

pada matriks PS dibandingkan dengan matriks PVC.

UCAPAN TERIMAKASIH ........................................................................... iii

DAFTAR RIWAYAT HIDUP ...................................................................... v

DAFTAR ISI ................................................................................................ vi

DAFTAR TABEL .......................................................................................... viii

DAFTAR GAMBAR ..................................................................................... ix

DAFTAR TERMINOLOGI ..........................................................................

BAB I PENDAHULUAN ............................................................................. 1

1.1. Latar Belakang ............................................................................ 1

1.2. Permasalahan ............................................................................... 5

1.3. Pembatasan Masalah ................................................................... 5

1.4. Tujuan Penelitian ........................................................................ 6

1.5. Manfaat Penelitian ...................................................................... 6

1.6. Lokasi Penelitian ......................................................................... 6

1.7. Metodologi Penelitian ................................................................. 7

BAB II TINJAUAN PUSTAKA ................................................................... 8

2.1. Pengemasan ............................................................................... 8

2.1.1. Plastik Sebagai Bahan Kemasan ....................................... 8

2.1.3. Pengemasan dan Keamanan Pangan.................................. 14

3.1. Migrasi Aditif Plastik ............................................... 15

3.2. Temperatur dan Lama Kontak .................................. 16

3.3. Kecepatan Migrasi ..................................................... 17

3.4. Migrasi dan Bahaya Keracunan ................................ 17

2.2. Plastik ......................................................................................... 17

2.1. Polivinil Klorida ................................................................ 19

2.2. Polistiren .............................................................................. 21

2.3. Pemlastis Polimer ....................................................................... 23

3.1. Pengujian Pemlastis ............................................................. 28

2.4. Pemanfaatan Gliserol dan Turunannya ....................................... 28

4.1. Poligliserol ......................................................................... 30

4.2. Sintesis dan Analisa Poligliserol ....................................... 32

2.5. Pemanfaatan Poligliserol Sebagai Plastisiser ............................ 34

5.1. Ester ................................................................................... 36

5.1. Reaksi Pembentukan Ester Secara Esterifikasi ........... 36

5.2.Reaksi reaksi Pembentukkan secara interesterifikasi.... 37

5.3. Poligliserol Asetat ......................................................... 38

2.6. Teori Plastisasi ............................................................................ 38

2.6.1. Teori Pelumasan .............................................................. 39

2.6.2. Teori Solvasi .................................................................... 39

2.6.3. Teori Termodinamika ....................................................... 40

2.6.4. Teori Polaritas .................................................................. 41

2.8. Uji Migrasi .................................................................................. 42

2.9. Sifat Termal ................................................................................ 42

2.10. Sifat Mekanis ............................................................................ 44

2.11. Difusi ......................................................................................... 46

2.12. Kerangka Konsep Penelitian ..................................................... 48

BAB III METODE PENELITIAN ............................................................... 49

3.1. Alat ............................................................................................ 49

3.2. Bahan ......................................................................................... 49

3.3. Prosedur Penelitian ...................................................................... 48

3.3.4. Pembuatan Campuran PVC dengn PGA ......................... 50

3.3.5. Pembuatan Campuran PS dengn PGA ............................. 50

3.3.6. Pembuatan Campuran PVC dengn DOP ......................... 51

3.3.7. Pembuatan Campuran PS dengn DOP ............................. 51

3.3.8. Uji Ekstraksi dari Spesimen campuran ............................ 51