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Cap. 3 Acido Base I PDF
Cap. 3 Acido Base I PDF
3. cidos y Bases
Aunque desde los inicios de la qumica (alquimia), se conocen los cidos y bases, su definicin y
conceptohaidoevolucionandoconeltiempoyconelmejorconocimientodelasespeciesqumicas,
en un intento por abarcar con la definicin un mayor nmero de especies que presenten
comportamientocidoobsico.
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electrlitos(cidos,basesysales)endisolucin(v.g8.enagua)ofundidos,sedisocianeniones,es
decir en partculas cargadas elctricamente. El principio de conservacin de la carga elctrica
determina que la carga total de los aniones sea igual a la de los cationes, de tal manera que la
disolucinseaneutra.As,Arrheniusproponeque:
cido es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo iones hidrgeno
protones,H+,yquedisueltasenaguaproducanunaconcentracindestos,mayorquelaexistente
enaguapura.Engeneral:
CuyaconstantedeequilibriocidaKaes:
Aunque conveniente para ser usado en las ecuaciones, el smbolo H+, no representa la estructura
real de ste in presente en disolucin acuosa (para una mayor explicacin, vase el apartado
3.1.3.2Autoprotlisis).
Base es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo iones oxhidrilo, OH. En
general:
CuyaconstantedeequilibriobsicaKbes:
En la teora de Arrhenius, la reaccin entre un cido y una base se interpreta como una
neutralizacindelosionescaractersticosH+yOH,quesecombinangenerandoagua.
As,elesquemaclsicodelaneutralizacinser:
8
Dellatnverbigratiaquesignificaporejemplo.
9
ELsmbolo(ac)implicaqueelinseencuentrahidratado,esdecirrodeadodemolculasdeagua,el
disolventeempleadoesagua.
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Asaldisolveruncidoounabaseenagua,seproduceunareaccincidobaseconeldisolvente.
Enelcasodeldisolventeagua,steactacomocidoocomobase(cediendootomandoprotones),
dependiendodelcarcterbsicoocidodelsoluto.
Asladisolucindelcidoacticoenagua,esenrealidadunareaccincidobase:
E 28
LaconstantedeequilibriocidobaseKabsedefinecomo10:
ElaguaactacomobaseaceptandolosprotonesliberadosporelCH3COOH,seformaelinhidronio
H3O+, que en realidad es un protn hidratado (H+H2O). La estructura experimentalmente
demostradaparaelhidronioensolucinacuosaesH9O4+yserepresentaenlaFigura4.Peseaesta
argumentacin,parasimplificarlarepresentacindelprotnensolucinacuosa,sloemplearemos
lossmbolosdeH+yH3O+,comosmbolosequivalentes.
10
La[H2O]permanececonstante,porlocualnoseincluyeenlaecuacindeequilibrio.Vaseelapartado
3.1.3.2Autoprotlisis.
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Figura5.EstructuramsprobabledelinhidronioensolucinacuosaH9O4+.
EnladisolucinacuosadeunabasecomoelNH3,setendrlareaccin:
E 29
Aquelaguaactacomocido,liberalosprotonesquetomaelNH3.Bajoesteconceptodecido
base de Brnsted y Lowry, tanto los cidos como las bases pueden ser especies moleculares,
cationesyaniones.EnlaTabla7,sedanejemplosdealgunasespeciesconsideradascomocidoso
comobasesdeBrnstedyLowry.
Tabla10.cidosyBasesdeBrnstedyLowry.
Ejemplos
Ejemplos 2 2
Ejemplos
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conjugada del cido original. Por ejemplo, cuando la especie cido1 dona un protn se forma la
especiebase1,comosemuestraenlasiguientereaccin:
E30
Aqu, el cido1 y la base1 son un par cido base conjugado. As por ejemplo, al cido HCl le
correspondelabaseconjugadaCl:
cido1Base1
Delamismamanera,cadabaseproduceuncidoconjugadocomoresultadodeaceptarunprotn,
esdecir:
E31
AlabaseNH3lecorrespondeelcidoconjugadoNH4+yviceversa
Base2cido2
Sinembargo,dadoqueelinH+,nopuedeexistirlibreendisolucin,paraqueuncidosepueda
transformarensubaseconjugadaliberandoprotonestienequehabersimultneamenteunabase,
de otro sistema cidobase, que acepte protones; cuando se combinan estos dos procesos, el
resultadoesunareaccincidobaseoneutralizacin:
cido:Unasustanciacapazdecompartiroaceptarparesdeelectrones.
Base:Unasustanciaconcapacidadparacompartirocederparesdeelectrones.
EnlaTabla8,sepresentaunresumendelasdiferenciasentrelastresteorascidobase.
En qumica analtica, las teoras de Arrhenius y Brnsted y Lowry son las ms adecuadas para la
explicacin de las reacciones qumicas en soluciones acuosas, mientras que la teora de Lewis es
msaplicablealcampodelaqumicaorgnica.
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Tabla11.Diferenciasentrelasteorascidobase.
Formacin de enlace
Neutralizacin Formacindeagua TransferenciadeH+
covalentecoordinado
Otroejemplodeespecieanfteraeselinbicarbonato,HCO3,quesecomportacomounabaseen
presenciadeundonadordeprotones,comoelH3O+.
Base1cido2cido1Base2
Enpresenciadeunaceptordeprotones,comoelinhidrxido,elHCO3secomportacomouncido
ydonaunprotnparaformarlabaseconjugadaCO32.
cido1Base2Base1cido2
3.1.3.2. Autoprotlisis
Los disolventes anfteros experimentan Autoionizacin o Autoprotlisis, para formar un par de
especies inicas. La Autoprotlisis es otro ejemplo de comportamiento cidobase, como se
muestraenlassiguientesecuaciones:
11
TambindenominadascomoAnfolitos.
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+ + Agua
+ + Metanol
+ + cidoFrmico
+ + Amoniaco
AunqueenlaautoprotlisisdelaguaseformulaalprotnsolvatadoH3O+,esnormalsimplificarla
expresin,formulandoelprotnsinsolvatar:
Laconstantedeequilibrioser:
Sinembargo,comolaconcentracinmolardelaguaenunlitrodesolucinesde55,51M,la[H2O]
puedeserobviadaenlaconstantedeequilibrio,yaqueensolucionesdiluidas(disolventecasipuro),
suactividadseconsideralaunidad,estoes,suconcentracinpermanececonstante,porlocualla
constantedeequilibriofinaldeautoprotlisisdelagua,denominadaKw,es:
E 32
La concentracin de este equilibrio, tambin denominada producto inico del agua, adquiere el
valorde1014a25C.Asenaguapura,lasconcentracionesdeH+yOHsoniguales,lasolucinnoes
cidanibsica,esneutra:
/
10 10
Loqueindicaqueelaguaseencuentramuypocodisociada.
3.2. Concepto de pH
La concentracin de protones suele expresarse de forma logartmica aplicando la definicin de
funcinp,setendrelconceptodepH:
1
; , 10
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AnlogamentesepuedeexpresarlaconcentracindeionesOH
1
; , 10
Sustituyendoenlaexpresindelaconstantedeautoprotlisisdelagua(E32)ytomandologaritmos
ycambiandodesignosetiene:
log 10
14
Figura6:Relacindeacidez,basicidadyneutralidadenfuncindelpH.
As en relacin a los valores de pH, pOH y las concentraciones de [H+] y [OH] en la Tabla 12 se
resumencadaunadeestascaractersticasparacadaunodeestosmedios.
Tabla12.Caractersticasdesolucionescidas,bsicasyneutras.
TipodeSolucin Caractersticas
EnlaFigura7,seejemplificanlosrangosdepHdealimentoscotidianosysupertinenciademayoro
menorconsumo.
3.3. Balances
Debido a la naturaleza qumica del solutos o solutos y del disolvente, es posible establecer en
cualquiersolucin,losbalancesdemasa,decargaydeprotn.Estosbalancespermitendemostrar
laconservacindelamasaycargayquejuntoalosvaloresdeconstantesdeequilibrio,posibilitan
predecir los valores de concentracin de todas las especies inicas y/o moleculares presentes en
unasolucindeelectrlito.
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Figura7.AlimentosdiariosyvaloresdepHasociados.
Engeneral,unionconcarganyconcentracin[A],contribuyeconn[A]alacargadelasolucin.
Ej1) Supngase la disolucin acuosa de la sal KH2PO4. En la solucin se tendran las siguientes
especiesinicas:H+,OH,K+,H2PO4,HPO42yPO43.Paraestablecerelbalancedecargaselctricas
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para esta solucin se deben evaluar las reacciones de disolucin de la sal y los equilibrios que se
puedengenerarsegn:
Ladisolucindelasalesunareaccinunilateral:
Apartirdel sepuedenestablecerlossiguientesequilibrios:
Luegotodaslasespeciesdecargapositivadebenigualarseatodaslasespeciesdecarganegativa:
2 3
esta ecuacin expresa que la carga total que aportan los iones H+ y K+ es igual en magnitud a la
carga que aportan todos los aniones situados en el lado derecho de la ecuacin. El coeficiente
asignadoacadaespecie essiemprenumricamenteigualalacargadelion;estosedebeaque
porejemplo,unmoldePO43,contribuyecontresmolesdecarganegativa.Si[PO43]=0.01,lacarga
negativadeliones3[PO43]=3(0.01)=0.03
Ej2)EnunasolucinacuosadeNa2SO40.01Mexisteniones,Na+ySO42,aconcentraciones0.02M
y0.01Mrespectivamente,ademsdelosionesdelagua.Laecuacindelbalancedecargaelctrica,
omitiendovoluntariamentelosionesdelagua,es:
[Na+]=2[SO42]
0.02=2(0.01)
0.02=0.02
Estosignificaqueelbalancedecargaselctricasigualalamagnituddelacargatotalpositivaconla
delacargatotalnegativa.
12
Eltrminocorrectoserabalancedeconcentracionesynodemasas,sinembargo,comotodaslas
especiesseencuentranenunmismovolumendedisolvente,esvlidoigualarmasasyconcentraciones.
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E 34
Donde:
[A]t:eslaconcentracintotaldelaespecieA.
[A]i:sonlasconcentracionesdelasespeciesgeneradasoquesubsistendeA.
Ej1)Elcidoacticosedisociaparcialmenteenacetato,segn:
Sisepreparaunasolucin0.050Mdecidoacticoenagua,elbalancedemasasersimplemente
elenunciadodequelasumadelascantidadesdelcidodisociadoysindisociardebeserigualala
cantidaddecidoacticointroducidoinicialmenteenlasolucin.Elbalancedemasaparaelcido
acticoes:
0.05
Ej2)Culserelbalancedemasaparaunasolucin0.015MdeH3PO4?
ElH3PO4sedisociasecuencialmentesegn:
Porloqueensolucinsetendrntodaslasespeciesdescritas.Elbalancedemasaparalasolucin
decidofosfricoes:
0.015
Ej3)Culserelbalancedemasaenunasolucin,cundosemezclanenunlitrodesolucin0.043
moldeKH2PO4y0.030moldeKOH?
Losbalancesdemasaquepuedenestablecerseson:
ElKH2PO4sedisociasegn:
yelKOHsedisociasegn:
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TantoladisociacindelKH2PO4,comodelKOH,generanionesK+,porloqueelbalancedemasa
paraelpotasioes:
[K+]=0.043+0.030=0.073M
Laconcentracintotaldelasdiferentesformasdefosfatoobalancedemasaparaelfosfatoser:
Porlotanto,elBMdel finalser:
0.043
Ej4)SisepreparaahoraunasolucindisolviendoLa(IO3)3enagua,seestableceelsiguiente
equilibrio:
NosesabecuntoLa3+oIO3sedisolvi,slosesabequedebehabertresionesyodatoporcadain
delantano:
[La3+]=X y [IO3]=3X
Elbalancedemasaes:
Ej1)EnunasolucindeHCl,nuestropuntodepartidadeberanserHClyH2O.Enladisociacindel
HCl, por cada in Cl formado, se debe liberar un in H+. Por cada OH formado a partir de la
molculadeH2O,unH+esliberado.PorcadaH+formadoapartirdelagua,unH+esconsumido.Por
lotanto:
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Ej2)CulseraelbalancedeprotnenunasolucindeH3PO4?
ElH3PO4,enmedioacuoso,liberasecuencialmentesus3protonessegnlassiguientesreacciones:
AdicionalmentelaAutoprotlisisdelaguagenera:
SeestablecequeporcadainH2PO4,HPO42yPO43formado,seliberanuno,dosytresprotones,
porlotantoelbalancedeprotnser:
2 3
Ej3)CulseraelbalancedeprotnenunadisolucindeNa2Na2HPO4?
Estasalsedisuelvedisocindosesegn:
Silasalslosedisociarasegnlaanteriorreaccin,elbalancedeprotnsera:
En la disolucin del Na2HPO4, se genera la especie anfolito HPO4, que puede captar o ceder
protones,assetiene:
EspeciesquecaptanH+:
EspeciesquecedenH+:
As,elbalancedeprotnser:
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DebenotarsequeelinNa+noestrelacionadoconningunatransferenciadeprotones,porlocual
noapareceenelbalancedeprotn.
cuyaconstantedeequilibriocidaes:
E 35
Asimismo,setienelareaccindelacetatoenmedioacuoso:
Consuconstantedeequilibriobsica:
E 36
ReemplazandoenE36larelacin[OH]=KW/[H3O+]yreordenandosetiene:
queinvertidaes:
Entoncessecumpleque:
E 37
AslaconstantepKaparalparCH3COOH/CH3COO=4.8Ka=1.58x105,estosignificaque:
CH COO H O 1
K 1.58 10
CH COOH 158000
Estoindicaqueporcada158000molesdeCH3COOH,slo1molsehalladisociadoenCH3COOy
H3O+.
,cuyaKa=1.58x105,entonceselvalordeKbser:
K 1 10
K 6.33 10
K 1.58 10
EstevalordelaconstanteKb,serparalareaccininversa:
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,conKb=6.33x1010
Desimilarmanera,paraevaluarlafuerzadelasbases,sedebeevaluarsudisociacinenagua:
(Disolucindeanilina)
(Disolucindepiridina)
Sin embargo, la forma objetiva de determinar la fuerza de una determinada especie en solucin
acuosaesapelandoalaconstantededisociacincidaKabsicaKb.
1.26 10
3.98 10
6.31 10
AscuantomayorseaelvalornumricodeKa,mayorserlafuerzadelcido,estoes,mayorserla
tendenciaacederunprotn.Deestamanera,esposibleordenarlafuerzadelosanteriorescidos
enformadecrecientecomo:
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EsimportantenotarqueelvalordepKa(recurdesequepKa=logKa)seincrementaaldisminuirla
fuerzadelcido.EstoindicaqueelvalordepKaseincrementaconelincrementodefuerzadelas
basesconjugadas.Porestarazn,losvaloresdepKasonfrecuentementeusadoscomomedidadela
fuerzabsicaobasicidad.
Similarmente,lasconstantesdedisociacinbsicaKbseescribencomo:
1.58 10
3.98 10
1.58 10
Cuanto ms grandes son los valores de Kb, mayor la fuerza de la base, por lo que ordenando de
acuerdoasufuerzadebasicidadsetiene:
En lneas generales los hidrcidos son cidos ms fuertes que los oxcidos, debido a que en los
hidrcidos, la polaridad del enlace es muy grande y dicho enlace es ms atacable, por lo que el
protnseliberaconmayorfacilidad:
HF>HCl>HBr>HI
Encuantoalosoxcidos,amedidaquetienenmsnmerodeoxgenos,launinXOesmsfuerte
ylauninOHesmsdbil,porloqueaumentalafuerzadelcido,yaqueelhidrgenosepuede
desprenderconmayorfacilidad.Unprocedimientoquepermite,deformaaproximada,determinar
la fuerza de un oxcido consiste en restar al nmero de tomos de oxgeno el de los hidrgenos
(vaseTabla12).Desdeluego,esunaformaaproximadadecompararlasfuerzasrelativasylamejor
maneraesacudiralvalordelasconstantesdeacidez,odebasicidad.
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Tabla13.FuerzaaproximadadecidosoxcidosenfuncindetomosdeOeH.
OH Fuerzadelcido Ejemplos
3 cidomuyfuerte HClO4
2 cidofuerte HNO3,H2SO4
1 cidodbil H2CO3,H3PO4,CH3COOH
0 cidomuydbil H3PO3,H2CO2
3.6.1. Clculo de pH
El clculo de pH de un cido fuerte monoprtico es sencillo y vlido si est en un rango de
concentracionesentre101a106M,puestoqueladisociacinescompletaporlocualsetienede
formageneralqueelcidofuerteHAsedisociasegn:
Porloquesiinicialmentela[HA]=0.1M,[H3O+]=[A]=0aldisociarsecompletamentesetendren
solucinque:[HA]=0,[H3O+]=[A]=0.1M,porlotantoelpH=log[H3O+]=1.
Ej1)CulserelpHdelassiguientessolucionesdecidosfuertes?
ParaelclculodepHdelejemplod)sedebeconsiderarqueelHBrsedisociasegn:
i. 3x108 0 0
ii. 0 3x1083x108
Mientrasqueelagualohacesegn:
7 7
i. 10 10
SepuedeapreciarqueelaportedeionesH3O+generadosporelaguason10vecesmayoresalos
generadosporelHBr(107>3x108).
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Como:K H O OH OH (*)
Elbalancedeprotnparalasolucinser:
H O
Reemplazando(*)enstaecuacin,tendremos:
H O H O H O 0
Finalmente:
H O H O =1.16x107
pH=6.94
EstodemuestraqueelpHdeuncidonuncasermayora7.
AcontinuacinsemuestranenlasTablas13y14lasconstantesdeacidezybasicidaddeloscidosy
lasbasesmscomunes.Asimismo,enestastablassepresentanrangosdevaloresdelasconstantes
deequilibriocidabsicapara:a)cidosybasesfuertes,b)cidossemifuertes,c)cidosybases
dbilesyd)cidosybasesmuydbiles.
Tabla14.Constantesdeacidez.
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6.0 10 10.22
Tabla15.ConstantesdeBasicidad.
, ,
Bases
Fuertes
1.7 10 3.77
3.7.1. Clculo de pH
Elclculode pHescomo enel casodeloscidosfuertesbastantesencillo,debidoasucompleta
disociacin. As su pH est definido en funcin de su concentracin siempre y cuando esta se
encuentreenunrangodeconcentracinde101a106M,yaqueporsobreestaconcentracin,el
aportedeionesOHqueseproducenporlaAutoprotlisisdelaguaesmayoralquerealizalabase
fuerte.
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Sisetienequela[BOH]=0.1M,aldisociarsestacompletamentesetendrensolucinque:[BOH]
=0,[B+]=[OH]=0.1M,porlotanto,podemoscalcularelpHpordosvas.
i. ConsiderandoqueK H OH 10 pH=13
.
Ej1)CulserelpHdelassiguientessolucionesdebasesfuertes?
EsteultimovalornoesvlidoyaqueunabasenopuedetenerpHcido!,elclculoadecuadode
pH,debeconsiderarelaportedeionesOHporpartedelagua.
i. 3x108 0 0
ii. 0 3x1083x108
Mientrasqueelagualohacesegn:
i. 107107
Se puede apreciar que el aporte de iones OH generados por el agua son 10 veces mayores a los
generadosporelNaOH(107>3x108).
Como:K H O OH OH (*)
Elbalancedecargaparalasolucinser:
Na H O
Reemplazando(*)enstaecuacin,tendremos: Na H O
H O H O 0
Finalmente:
H O H O =8.61x108
pH=7.06 EstodemuestraqueelpHdeunabasenuncasermenora7.
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Elcidodbilconconcentracin[HA]=Caydisociacin:
conconstantedeequilibrio:
K (1)
Lasalconconcentracin[AB]=[B+]=Cb(2)ydisociacin:
Elbalancedemasaser:Ct=Ca+Cb=[HA]+[A](3)
Elbalancedecargaser:[H3O+]+[B+]=[A]+[OH](4)
Reemplazando(4)en(2):
[H3O+]+Cb=[A]+[OH],despejando[A]yreordenando,tenemos:[A]=Cb+[H3O+][OH](5)
Reemplazando(5)en(3):
Ca+Cb=[HA]+Cb+[H3O+][OH],despejando[HA]setiene:[HA]=Ca[H3O+]+[OH](6)
Combinando(5)y(6)en(1)tendremos:
K yreordenandofinalmentesetiene:
E 38
QueeslaFrmulageneraldeBrnstedyLowryparadeterminarlospHde:
cidosdbilesodefuerzamediapurosensolucin,
basesdbilesodefuerzamediapurosensolucin,
parescido/base,
cidospoliprticos,
basespoliprticas(polibases)purasensolucin,
mezclasdecidosfuertesconcidosdefuerzamediay/odbilesy
mezclasdebasesfuertesconbasesdbilesy/odedefuerzamedia.
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(*)Dependerdelgradodehidrlisisdecadaunodelosiones,medidoporsucorrespondiente
constantedehidrlisis.
Asenunasolucindeuncidodbilcomoeselcidoactico,setendrensolucin,ionesCH3COO
,H3O+,OHeionesnodisociadosdeCH3COOH.Porestarazn,esposibledeterminarelgradoenel
queuncidodbilodefuerzamediasehalladisociadoensusionesconstituyentes.
Elgradodedisociacin,,deuncidoounabasedbil,sedefinecomolafraccinentrelacantidad
decidoobasedbildisociada,respectodelacantidaddecidoobasedbilinicialototal.Estas
cantidadesdesustanciasemidenenunidadesdeconcentracinmol/Lyseexpresageneralmente
entrminosdeporcentaje.
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% 100
Un aspecto importante de un cido o base dbil en solucin, es que mientras menor sea su
concentracin, mayor es la fuerza que presenta, es decir que su aporte de protones u oxhidrilos
respectivamente,esmayorcuantomenoressuconcentracin.Uncidoobasedbilsermsfuerte
(tendrmayorgradodedisociacin),cuantomsdiluidoseencuentre.
As,disolucionesdiluidasdecidosobasesdbiles,presentanmayoresporcentajesdedisociacin,
talycomoseobservaenlaFigura8paraladisociacindeuncidodbilcomoelcidobenzoico.
Figura8.Variacindegradodedisociacinconlaconcentracindecidobenzoico.
Ej1)Culeselgradodedisociacindelcidoactico0.01M?ConsiderarqueKab=1.91x105.
Considerandoladisociacindestecidodbil,tenemos:
(i) 0.01 0 0
(ii) 0.01
Porlotantolaconstantedeequilibriocidobase,puedeserescritacomo:
H O CH3COO
1.91 10 1.91 10 1.91 10 0
CH COOH 0.01
Cuyasolucincuadrticaes=4.27x104,porlotantol%ser:
4.27 10
% 100 4.27%
0.01
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Engeneral,podemosestablecerunarelacinparacualquiercidodbil(HA)quepermitacalcularsu
gradodedisociacin(),considerandosuconcentracinanaltica(Co),setiene:
0 0
Cuyaconstante:
QuesimplificandogeneralaEcuacindeOstwald:
E 39
Leyquerelacionaelgradodedisociacinylaconcentracindelaespecieinvolucrada.
AsesposiblecalcularresolviendolaecuacincuadrticageneradaalresolverlaecuacinE39:
Parafinesprcticos,noesnecesarioresolverlaecuacincuadrtica,siempreycuandosecumplala
siguientecondicin:
10
Eltrmino 1 delaleydeOstwald,tiendealaunidad,conloquelaecuacinE39quedacomo
2
Luegosetiene:
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Veamoslossiguientesejemplosqueconsideransolucionesdeuncidodbilcomoelcidoactico.
Ej2)Culesel[H3O+],[OH],[CH3COO],[CH3COOH]pHenequilibrioparalassiguientessoluciones
deCH3COOH?,considerarunaKab=1.91x105.
a) Ca=101M
b) Ca=103M
c) Ca=105M
d) Ca=107M
Ladisolucinenequilibriodelcidoacticoentodosloscasosser:
Ej2a)Ca=0.1M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Cb=0,eslasolucindeuncido,porloquenosetieneunaconcentracindebase.
Comosetratadeuncidodbil,Ca[H3O+].
Comosetratadeunasolucindecido,[H3O+][OH].
PorlotantoenlaecuacingeneraldeBrnstedLowry(E46)setendr:
Assetendrque:
Reemplazandoenstaecuacinlosvalorescorrespondientes:
Laverificacindelasaproximacionesser:
Ca[H3O+]estaaproximacinesvlidasiempreycuandola[H3O+]norepresentemsdel
5%deCa.Porlotanto,comoCa=0.1My 1.38 10 ,setieneque:
.
% 100 . % 5% aproximacinvlida
.
QUMICAANALTICACUALITATIVA LFCC
C A P T U L O 3 : C I D O S Y B A S E S I |68
[H3O+][OH],paraverificarestaaproximacin,determinamos[OH]:
OH 7.24 10
.
Nuevamente,estaaproximacinservlidasiempreycuando[OH]norepresentemsdel5%de
[H3O+],porlotanto:
.
% 100 . % 5% aproximacinvlida
.
Comolasaproximacionesrealizadassoncorrectas,elvalordepHencontradoescorrecto.
Finalmente,la[CH3COOH]y[CH3COO]sern:
[CH3COOH]=Ca[H3O+]=0.11.38 10 0.1M
Mientrasquela[CH3COO]=[H3O+]porlarelacinestequiomtricadeambasenlareaccin.
Porloqueelporcentajedelgradodedisociacinser:
.
% 100 . %
.
Ej2b)Ca=103M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Cb=0,eslasolucindeuncido,porloquenosetieneunaconcentracindebase.
Comosetratadeuncidodbil,Ca[H3O+].
Comosetratadeunasolucincida,[H3O+][OH].
PorlotantoenlaecuacingeneraldeBrnstedLowry(E46)setendr:
Tambin: OH 7.24 10
.
Laverificacindelasaproximacionesser:
.
% 100 . % 5% aproximacinNOvlida
[H3O+][OH],paraverificarestaaproximacin,determinamos[OH]:
OH 7.24 10 M
.
QUMICAANALTICACUALITATIVA LFCC
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.
% 100 . % 5% aproximacinvlida
.
Comounadelasaproximacionesnoesvlida,losresultadosgeneradossonincorrectos,porlocual
en la ecuacin general de BrnstedLowry, se deben realizar nuevamente las aproximaciones
correspondientes,considerandolosvaloresyacalculados.
AsseestablecequesibienCb=0porserunasolucincida,noesciertoqueCa[H3O+],yaqueCa
=10 My 1.38 10 M,seestablecequeestosvaloressoncomparablesyCa ;
finalmente,[H3O+][OH],con 1.38 10 y OH 7.24 10
PorlotantoenlaecuacingeneraldeBrnstedLowry:
Reemplazandolosvaloressetiene:
. . .
H O H O
H O 1.29 10 MpH=3.89
Calculamoslasconcentracionessolicitadas,la[OH],[CH3COOH]y[CH3COO]sern:
OH 7.75 10 M
.
Mientrasquela[CH3COO]=[H3O+]=1.29 10 M
Elgradodedisociacinser:
.
% 100 . %
Ej2c)Ca=105M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
LasolucinesdeuncidoporloqueCb=0.
Porsubajaconcentracin,Ca[H3O+].
Comosetratadeunasolucincida,[H3O+][OH].
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Reemplazandolosvaloressetiene:
H O
. . .
H O
H O 7.24 10 MpH=5.14
Ahoradeterminamos[OH]:
OH 1.38 10 M
.
Verificamoslasaproximaciones:
.
% 100 . %(ambosvaloressondelmismoordendemagnitud,esto
secumplesiemprequel%tiendaa100)aproximacinvlida
.
% 100 . % 5% aproximacinvlida
.
Luego,alserambasaproximacionesvlidas,losresultadosobtenidossoncorrectos.
Calculamoslasconcentracionessolicitadas,la[CH3COOH]y[CH3COO]sern:
Mientrasquela[CH3COO]=[H3O+]=7.24 10 M
Elporcentajedelgradodedisociacinser:
.
% 100 . %
Ej2d)Ca=107M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
LasolucinesdeuncidoporloqueCb=0.
Porsubajaconcentracin,Ca[H3O+].
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Comosetratadeunasolucincida,[H3O+][OH].
Reemplazandolosvaloressetiene:
. . .
H O H O
H O 9.95 10 MpH=7.002
y[OH]:
OH 1.005 10 M
.
Esteresultadoesincorrecto,puestoquela[OH]nopuedesermayora107enunasolucindeun
cidopormsdbilquestesea.Porlotanto,sedebenrevisaryrealizarnuevasaproximaciones.
LasolucinesdeuncidoporloqueCb=0.
Porsubajaconcentracin,Ca[H3O+].
Esunasolucincidamuydiluidaporloque[H3O+][OH].
AhoraenlaecuacindeBrnstedLowry,considerandolasaproximacionesdeCb=0,Ca y
[H3O+][OH]setendr:
Lasolucincbicavlidaparaestaecuacines:
H O 1.62 10 MpH=6.79
OH 6.17 10 M
.
Verificandolasaproximaciones,tendremos:
Ca :Ca=1.0 10 y 1.62 10 M
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.
% 100 %(el aporte de a la solucin es mayor que la
.
concentracin del cido actico, esto demuestra que adems del cido, existe un aporte
secundarioporpartedelagua)aproximacinvlida
aproximacinvlida
Paradeterminarlaconcentracindelasespeciesrestantesconsideramosporejemploenelcasodel
cidoacticoelbalancedemasa(BM):
Ca=[CH3COOH]+[CH3COO]yporlaecuacindeconstantedeequilibriosetieneque:
CH3COO reemplazandoestaltimaenBM:
Ca=[CH3COOH]+ Ca=[CH3COOH] 1
.
8.44 10 M
.
H O H O H O H O H O H O
Elaportedehidroniosgeneradoporelcidoyelaguaporcentualmenteser:
9.92 10
% 100 61.23%
1.62 10
6.28 10
% 100 38.87%
1.62 10
Elporcentajedelgradodedisociacinser:
.
% 100 . %
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Esto demuestra que el cido actico a tan baja concentracin (10 ), se disocia completamente,
comportndosecomosifuerauncidofuerte.
Ej3)Culesel[H3O+],[OH],[CH3COO],[CH3COOH],pHyelgradodehidrlisis13,enequilibriopara
lassiguientessolucionesdeCH3COONa?,considerarunaKab=1.91x105.
a) Cb=101M
b) Cb=103M
c) Cb=105M
d) Cb=107M
Lasalsedisociacompletamenteensolucinsegn:
Enelequilibrioseestableceque:
Bajoestascaractersticassepuedeevaluarelcomportamientodelasespeciesensolucin.
Ej3a)Cb=0.1M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Ca=0,eslasolucindeunabase,porloquenosetieneunaconcentracindecido.
Comosetratadeunabasedbil,Cb[OH].
Comosetratadeunasolucindebase,[OH][H3O+].
PorlotantoenlaecuacingeneraldeBrnstedLowry(E46)setendr:
Sabiendoque OH setendrque:
Donde:
13
Enelcasodeunasalbsica,seconsideraelgradodehidrlisisdestapartculaenaguacomoel
equivalentealgradodedisociacin.
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1.91 10 5 1.0 10 14
1.38 10 9 M pH=8.86
.
OH 7.24 10 M
.
Laverificacindelasaproximacionesser:
.
% 100 7.24 10 % 5% aproximacinvlida
.
Como las aproximaciones realizadas son vlidas, el valor de pH encontrado es correcto; ahora se
calculanlasconcentracionesdelasrestantespartculasensolucin.
Laconcentracindelabaseenequilibrioseobtieneporladiferenciaentrelaconcentracintotal
menos la concentracin de oxidrilos, que corresponde mol a mol a la concentracin de base
transformada,como:[CH3COO]=Cb[OH]=0.17.24 10 =0.1M
Laconcentracinde[CH3COOH]segnelequilibrioesigualalaconcentracinde[OH]porloque:
[CH3COOH]=7.24 10 M.
Elgradodehidrlisisenporcentajeser:
.
% 100 . %
.
Ej3b)Cb=103M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Ca=0,eslasolucindeunabase,porloquenosetieneunaconcentracindecido.
Comosetratadeunabasedbil,Cb[OH].
Comosetratadeunasolucindebase,[OH][H3O+].
PorlotantoenlaecuacingeneraldeBrnstedLowry(E46)setendr:
1.91 10 5 1.0 10 14
1.38 10 8 M pH=7.86
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1 10 14
OH 7.24 10 M
1.38 10 8
Laverificacindelasaproximacionesser:
7.24 10 7
% 100 7.24 10 % 5% aproximacinvlida
10 3
Ambasaproximacionessonvlidasporloquelosresultadosencontradossoncorrectos.
Luegolasconcentracionesrestantessern:
Elbalancedemasa(BM)paralabaseesCb=[CH3COO]+[CH3COOH],asimismoporelequilibrio:
CH COOH ,combinandostaenelBM:
Cb=[CH3COO]+ CH COO reemplazandovalores
1.91 10 10
CH COO 1 10 M
1.91 10 1.38 10
Paradeterminarlaconcentracinde[CH3COOH]partimosdelbalancedemasadelcido:
reemplazandovalores
.
7.22 10 M
. .
Porlarelacinestequiomtricatambinseverificaquelaconcentracindecidoacticoesiguala
laconcentracindeoxidrilos, OH 7.22 10 M.
Elporcentajedehidrlisisser:
.
% 100 . %
10 3
Ej3c)Cb=105M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Ca=0,eslasolucindeunabase,porloquenosetieneunaconcentracindecido.
Comosetratadeunabasedbil,Cb[OH].
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Comosetratadeunasolucinbsica,[OH][H3O+].
. .
1.38 10 7 MpH=6.86
1 10 14
OH 7.24 10 M
1.38 10 7
Como se observa, tanto el valor de pH como la OH son errneos, ya que al tratarse de una
solucindeunabase,elpH>7y OH 7.24 10 .
Evaluandolasaproximacionestenemosque:
.
% 100 7.24 10 % 5% aproximacinvlida
10 5
Entoncesenlaecuacingeneral:
1.91 10 5 1.0 10 14
5 8.10 10 M OH 1.23 10 7 M
1.91 10
Laconcentracindelasrestantespartculasensolucinser,paraelacetatoempleandoelBM:
1.91 10 5 10 5
CH COO CH COO 1 10 5
H3 O 1.91 10 5 8.10 10 8
Paraelcidoactico,empleandoelBMdelcido:
10 5
4.27 10 M
8.10 10 8
1.91 10 5
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OH OH OH OH OH OH
Elporcentajedehidrlisisser:
.
% 100 . %
10 5
Esposibleestablecerel%deaportede OH tantogeneradosporlabasecomoporelagua:
OH 8.03 10
% 100 100 65.3%
OH 1.23 10
OH 4.27 10
% 100 100 34.7%
OH 1.23 10
Ej1) Cul es la concentracin de H3O+, OH, del cido, de la base y el pH disoluciones de cido
acticoyacetatodesodio?,considerarquelaCa=Cb=101MyelvalordeKab=1.91x105.
Lamezcladeambaspartculas,produce1)lareaccindedisociacindelasalbsicasegn:
y2)lahidrlisisposteriordelabaseydisociacindelcido,generandoelequilibrio:
Ej1a)Ca=101MyCb=101M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesconsideraciones:
Lasolucincontienetantouncidocomounabase.
Lafuerzadelabase:Cb[OH].
Lafuerzadelcido:Ca[H3O+].
ComoCa=Cb[H3O+]y[OH].
AsenlaecuacindeBrnsted:
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reeemplazandovalores:
Evaluandolasaproximacionestenemosque:
Ca[H3O+]:Ca=101My 1.91 10 M
.
100 1.91 10 %<5%aproximacinvlida
.
.
100 5.25 10 % 5% aproximacinvlida
.
Ambasaproximacionessoncorrectas. Secalculanelrestodelasconcentracionesdelaspartculas
enequilibrio,aplicandolosbalancesdemasaparaelcidoquesetransformaenbaseyviceversa.
CH COO reemplazandoestaltimaenBM:
Ct=[ ]+ 3
10 1 M
. .
1.0
. .
Luego,laconcentracindelabase[CH3COO]enequilibrio,seobtienedespejando[CH3COOH]dela
relacindeequilibrio:
CH COOH ,combinandostaenelBMCt=[CH3COO]+
Factorizando,despejandoyreemplazandovalores:
. .
CH COO CH COO 1.0 10 M
. .
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3.12. Problemas
1) ClasificarlossiguientesionesomolculascomocidosdeBrnsted,basesdeBrnstedo
anfolitos:
a) H3O+ b) NH4+ c) NH3 d) CN
e) HSO4 f) HCO3 g) S2 h) OH
+
i) C6H5OH j) (CH3)3NH k) H2CO3 l) CH3COO
2) Culessonlosparesconjugadoscidobasequeseformancuandolassiguientessustanciasse
disuelvenenagua?
a) HCN b) NH4+ c) C6H5COOH
+
d) CH3COOH e) C5H5NH3 f) CH3OH
3) CalcularelpHdelassiguientessolucionesacuosas.
a) 2.8 10 MHClO4 b) 3.95 10 MHNO3
c) 9.86 10 MHCl d 5 M HClO4
4) Elproductoinicodelaguaa0Ces1.1 10 ;a25Ces1.0 10 ya60Ces
9.6 10 .CalcularelpHdeunasolucinneutradeaguapuraa0C,25Cy60C.
5) CalcularelpHdelassiguientessolucionesacuosas:
a) 2.00 10 MHCl b Agua pura a 60 C Kw 9.6 10 a 60 C agua pura
c 2.00 10 M NaOH d 5.00 10 M NaOH e 5.05 10 M HNO3
f 2.00 10 M HCl g 3.86 10 M HBr h 4.6 10 M HI
6) Escribirlosbalancesdecargaydeprotngeneradosenequilibrioparalassiguientessoluciones
acuosas:
a) H2S b) H2SO4 c) Na3PO4
d) CH3COOH e) NaHCO3 f) K2HPO4
7) Escribirlosbalancesdecargaquesetendranenequilibrioparalassiguientessoluciones
acuosas:
a) 0.1MNa2SO4
b) Unamezclade0.45MenNaClO4y0.3MenHClO4
c) 1.00 10 MH3PO4
d) Unamezclade0.5MenNH3y0.15MenNH4Cl
8) a) El pKa del cido isocinico es 3.68. Calcular el grado de disociacin de una solucin
1.00 10 M. b) Calcular la concentracin de hidronios en una solucin 0.001M de cido
isocinico.c)Culeselefectodeunincrementoen10veceslaconcentracinsobreelgrado
dedisociacindeestecido?(asumirqueelvalordepKaesigualqueenincisoa).
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9) CalcularlaconcentracindehidroniosypHdelassiguientesdisolucionesacuosas:
11) CalcularelpHdelassiguientessoluciones:
a) NH4Cl0.1M(pKa=9.24,pKw=13.76) b) CH3COONa0.2M(pKa=4.45,pKw=13.69)
c) C6H5COONa1.0 10 M d) NH30.02M(pKa=9.24,pKw=13.97)
(pKa=4.17,pKw=13.97)
e) KOH3.4 10 M(pKw=13.95) f) KOH3.4 10 M(pKw=14.05)
12) Calcularlaconcentracindelinoxidriloen:
a) CH3NH20.05M(pKa=10.64,pKw=13.94) b) C2H5NH20.05M(pKa=10.67,pKw=13.94)
13) Un cido HA, esta disociado en un 6% en una solucin 0.03M Cul es el porcentaje de
disociacinenunasolucin0.30M?(asumirqueelpKapermanececonstante).
14) Calcularlasconcentracionesdetodaslasespeciesinicasymolecularespresentesenlas
siguientessoluciones
a) KCN0.01M (pKa=9.28,pKw=13.88) b) NH30.03M (pKa=9.24,pKw=13.97)
c) NH4Cl1.0 10 M(pKa=9.24,pKw=13.97) d) KCl0.2M (pKw=13.69)
15) CalcularelpHdelassiguientessoluciones:
a) Clorurodeanilinio0.01M (pKa=4.59,pKw=13.91)
b) Piridina0.02M (pKa=5.30,pKw=14.00)
c) cidocloroactico1.0 10 M (pKa=2.83,pKw=13.97)
d) Hidrxidodesodio2.0 10 M (pKw=14.00)
e) cidoclorhdrico1.0 10 M (pKw=14.00)
16) CuntoNH3sedisolveren100mLdeaguaparaalcanzarelpHde:
a) 7.50 (pKa=9.24,pKw=14.00)
b) 8.00
c) ComentarlaaplicabilidaddelasmedicionesdepHsobreelproblemadedeterminar
pequeascantidadesdeamonio.
17) CalcularelpHdeunadisolucin0,01Mdecidocianhdrico(Ka=4.93x1010).
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18) CalcularelpHdeunadisolucin0,04Mdecidoacticoysugradodeionizacin.
19) CalcularelpHdeunadisolucinacuosadeuncidodbilHA,cuyogradodedisociacines
=102(Ka=105).
20) Sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico (Ka) tiene un valor de 1.8x105,
calcularelgradodedisociacindelcidoacticoyelpHdeunadisolucin0,01Mdedicho
cido.
21) ElpHdeunadisolucin0,5Mdecidohipoclorosoa25Ces3.8.Calcular:A)Elporcentaje
de disociacin del cido hipocloroso en estas condiciones. B) La constante de ionizacin
cidadelcidohipoclorosoa25C.
22) La concentracin de iones [H+] de una disolucin 0.100 M de cido actico es de 0,00133
mol/l.DeterminarelpHypOHdedichadisolucinascomolaconstantededisociacindel
estecidoenesascondiciones.
23) ElpHdeunadisolucin0.500Mdecidofrmico(HCOOH)es2.05.Calcleselaconstante
deequilibrioparaladisociacindedichocido.
24) QuconcentracindeberatenerunadisolucinacuosadeuncidomonoprticoHA,cuya
constantedeionizacinesK,=1,5x105,paratenerelmismopHqueunadisolucinacuosa
decidoclorhdrico102M?
25) A25Cunadisolucindeamoniacocontiene0.17g/ldeesecompuestoyestionizadoal
4.3%.CalcularlaConstantededisociacinKbaesatemperaturayelpHdeladisolucin.
28) CalculelaconcentracinquehadetenerunadisolucindecidonitrosoparaquesupHsea
3.0(Ka=5.1x104).
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