Professional Documents
Culture Documents
01-Uvod I Gravimetrija
01-Uvod I Gravimetrija
01-Uvod I Gravimetrija
LITERATURA:
1
Analitika hemija se bavi odvajanjem, dokazivanjem i
odreivanjem pojedinih sastojaka u uzorku supstance.
KVALITATIVNA KVANTITATIVNA
TA ? KOLIKO ?
2
..NAUKA MERENJA..
3
ANALITIKI SIGNAL
4
Poreklo signala moe da se koristi za klasifikaciju
analitikih metoda:
(ANALITIKA HEMIJA 2) 5
ANALITIKI PROCES
1. definisanje problema
2. uzimanje reprezentativnog uzorka
3. priprema uzorka za analizu
4. neophodna hemijska odvajanja
5. merenje
6. izraunavanje rezultata
7. analiziranje rezultata
6
UTROENO VREME ZA POJEDINE KORAKE ANALIZE
MERENJE 5 %
PRIPREMA RASTVORA I RAZBLAIVANJE 9 %
USITNJAVANJE UZORKA (UKOLIKO JE VRST) 27 %
RASTVARANJE I RAINJAVANJE UZORKA 54 %
ANALITIKA METODA 2-5 %
7
GRAVIMETRIJSKE
METODE ANALIZE
8
Theodore W. Richards (1868 - 1928) i
njegovi studenti sa Harvarda razvili su i
usavrili mnoge tehnike gravimetrijske
analize srebra i hlorida koje su primenjene
za odreivanje atomske teine 25
elemenata.
Pripremajui iste uzorke hlorida tih
elemenata, ralanjujui poznatu masu
jedinjenja, odredio je sadraj horida
gravimetrijskim metodama.
Zbog ovog rada, Richards je postao prvi
Amerikanac koji je dobio Nobelovu
nagradu za hemiju 1914. godine.
9
Taloenje treba da bude potpuno
(kvantitativno) to znai da u matinom
rastvoru, iznad taloga, zaostaje manje
od 10-6 mol/L jona koji se taloi !
10
11
Postupak gravimetrijske analize se sastoji iz sledeih faza:
Taloenje
Starenje taloga, najee na povienoj temperaturi
(digestija)
Ceenje
Uklanjanje neistoa: ispiranjem ili ponovnim
taloenjem
Prevoenje taloga u oblik ija se masa meri
(termika obrada taloga)
Suenje ili arenje
Merenje mase taloga
Izraunavanje rezultata
12
Gravimetrija ima prednost
13
Za uspeno gravimetrijsko odreivanje :
14
TALOENJE I VELIINA ESTICA
15
estice veine taloga, pa i onih koloidnih imaju kristalnu
strukturu.
16
VELIINA ESTICA I
RELATIVNA PREZASIENOST RASTVORA
Q S
relativna prezasicenost rastvora
S
17
Dodatak talonog reagensa prvo dovodi do trenutne
prezasienosti rastvora
Q S
Q S
stanje prezasienosti nije stabilno
S
viak rastvorene supstance se taloi
sistem dolazi u stanje ravnotee
Q S
rast estice
20
Pri manjim prezasienjima Pri veim prezasienjima
brzina nukleacije je kriva ima otri rast i broj
relativno mala, pa je i broj nastalih nukleusa je veliki
nastalih klica mali homogena nukleacija.
heterogena nukleacija.
21
RAST KRISTALA
22
Pri viim prezasienjima, kristal raste na uglovima i na
ivicama (nepravilni i razgranati kristali; kao pahuljica).
Pri jako visokim prezasienjima grade se amorfni talozi
(nemaju kristalnu strukturu);
Grupe estica ili agregati se spajaju u vee agregate
(agregacija) koji nisu stabilni i tee da se preurede u
pravilnu kristalnu reetku (orjentacija).
KRISTALAN
TALOG
starenje
23
Poeljno je: - dobijanje taloga krupnijih estica
- taloenje iz razblaenih rastvora (Qmin)
- taloenje u toplim rastvorima (Smax)
Q S
S
24
KOLOIDNI TALOZI
25
AgCl (s) AgCl (koloid)
26
PRIMARNI ADSORPCIONI SLOJ
etiri pravila utiu na tendenciju koloidnog taloga da
adsorbuje jedan jon pre nego drugi:
1. Paneth-Fajans-Hahnovo pravilo
2. uticaj koncentracije
deluju istovremeno
3. uticaj naelektrisanja jona
4. uticaj veliine jona
27
NO3- NO3- homogen rastvor
H+ NO3- (naelektrisanja su
H +
Ag+ NO3- izbalansirana)
Na +
Na + NO -
tena ----------------------------------
3
faza Ag+ H+ sloj kontra-jona
NO3-
(difuzan; debljina zavisi od konc.
dvostruki NO3-
NO3- elektrolita)
elektrini NO3 - NO3 -
sloj ----------------------------------
primarni adsorpcioni sloj
Ag+ Ag+ Ag+ (mala debljina-adsorpcija i
vrsta Cl- Ag+ Cl- Ag+ Cl- desorpcija su brze)
faza Ag+ Cl- Ag+ Cl- Ag+ AgCl kristal
29
KOAGULACIJA KOLOIDA
30
PEPTIZACIJA
HIDROFILNI I HIDROFOBNI
KOLOIDI
32
HIDROFILNI KOLOIDI
gel (mreast)
33
HIDROFOBNI KOLOIDI
SILIKATNA KISELINA
je i jedno i drugo !!!
po karakteru je hidrofobna, ali se ponaa kao hidrofilni koloid
34
KRISTALNI TALOZI
35
taloenje se vri iz razblaenih rastvora
36
TALOENJE IZ HOMOGENIH RASTVORA
- najpogodnije
- taloni regens se ne dodaje u rastvor, ve se stvara
pogodnom hemijskom reakcijom direktno u rastvoru
supstance koju taloimo
- niska prezasienost
- izbegnuta je brza nukleacija
t = 90 -100oC
pH 9,3
38
DIMETIL-SULFAT, kao i SULFAMINSKA KISELINA
u rastvoru daju
sulfatni jon kao taloni reagens:
2
NH2SO3 H H 2O NH4 SO4 H
39
STARENJE TALOGA
DIGESTIJA
KOPRECIPITACIJA POSTPRECIPITACIJA
(sutaloenje) (naknadno taloenje)
oneienja posle
oneienja u momentu
taloenja izdvajanja taloga
43
KOPRECIPITACIJA
45
ADSORPCIJA
47
defekti kristalne reetke
48
defekti kristalne reetke
49
Okluzija ne moe da se smanji ispiranjem
taloga, ali moe digestijom i ponovnim
taloenjem.
50
INKLUZIJA
K+ NH4+ u NH4MgPO4
51
NEIZOMORFNA INKLUZIJA (graenje vrstih rastvora)
kristalni oblik oneienja se neto vie razlikuje od
kristalnog oblika taloga neistoe ovog tipa se manje
meaju sa talogom od neistoa prvog tipa
prostorno slian
52
POSTPRECIPITACIJA
Za ispiranje se koristi:
voda (ukoliko se talog ne rastvara);
rastvor koji sadri malu koliinu talonog reagensa
(dejstvo zajednikog jona)
pogodni i lako isparljivi elektrolit (spreava
peptizaciju)
58
Primenjuje se princip ekstrakcije:
ispiranje vie puta malom zapreminom.
59
SUENJE I ARENJE TALOGA
60
masa (g)
Termogravimetrijska kriva
61
62
VODA U VRSTIM SUPSTANCAMA
VODA
65
66
67
68
69
ORGANSKI TALONI REAGENSI
OH n+/n
M nije selektivan
N O
MLn
N
*pH selek.
8-oksi hinolin *EDTA, CN-
Al3+, Al3+ i Fe3+, Mg2+
DMG - dimetilglioksim H
O O
O O
H
DIREKTNO INDIREKTNO
71
Isparljivost se koristi i za uklanjanje nekih supstanci iz
uzorka:
vode, amonijum-soli, silicijuma u obliku SiF4
direktno; Mg(ClO4)2
Indirektno
Direktno, u natron kreu
CaO + NaOH
72
INDIREKTNA GRAVIMETRIJSKA ANALIZA
73
PRIMER: Analizom uzorka od 2,5000 g nekog
74
IZRAUNAVANJA U GRAVIMETRIJI
75
Izraunava se maseni udeo odreivane komponente.
77
PRIMER: Napiite izraz koji definie gravimetrijski
faktor za preraunavanje mase Fe2O3 u masu Fe.
2 Fe
n Fe
2
1 Fe2O3
n Fe 2O 3 1
2 M Fe
f 0,6994
M Fe 2O 3
78
PRIMER: Napiite izraz koji definie gravimetrijski
faktor za preraunavanje mase Fe2O3 u masu Fe3O4
3 Fe2O3 = 2 Fe3O4
2 MFe 3O 4 2 231,54
f 0,9666
3 MFe 2O 3 3 159,69
79
80