Professional Documents
Culture Documents
UB Termohemija Goriva
UB Termohemija Goriva
doc dr.
doc. dr Jasmin Terzi
Fiziko hemijske
j karakteristrike g
goriva
Glavne fiziko hemijske karakteristrike goriva su:
Hemijski sastav
Sadraj isparljivih materija vlaga, isparljivi rastvarai. Sadraj
isparljivih materija kod jednobaznih goriva kree se od 2 do 7% to
zavisi od debljine goriva, a od toga oko 1.5% vlage. Ukoliko je
gorivo deblje utoliko je sadraj isparljivih materija vei. Ukoliko je
sadraj isparljivih materija vei, brzina sagorijevanja je manja.
Stepan nitracije izraava sadraj azota u nitrocelulozi (NC) i
pokazuje energetsku sposobnost goriva. On utie na balistike
karakteristike goriva, u prvom redu na silu goriva, i brzinu
sagorijevanja Goriva sa veim sadrajem azota,
sagorijevanja. azota imaju veu silu
goriva i veu brzinu gornja pri istim uslovima sagorijevanja.
Fiziko hemijske
j karakteristrike g
goriva
Gustina goriva, zavisi od sastava goriva i tehnologije izrade. Za
jjednobazna ggoriva kree se u ggranicama 1.54 do 1.64 gg/cm3. Kod
dvobaznih goriva kree se oko 1.58 g/cm3. Goriva koja se koriste
za oruja sa kratkom cijevi (pitolja), gustina goriva je manja i
kree se oko 1.3-1.4 g/cm3.
Gravimetrijska gustina punjenja daje podatak koliko se moe
nasutiti punjenja
j j goriva
i u nekuk komoru
k sagorijevanja
ij j ili ahuru.
h
Termohemija
j ggoriva
Termohemijske karakteristike goriva ukljuuju:
sastav pprodukata sagorijevanja,
g j j
njihov toplotni kapacitet,
srednju molekulsku masu,
t
temperaturu
t sagorijevanja,
ij j
toplotu sagorijevanja,
kovolumen i sl.
sl
Poznavanje je tih parametara osnova za ocjenu energetskih
karakteristika goriva i za proraun unutranjo-balistikih
parametara
t topovskih
t kih sistema.
i t
Osnovne karakteristike svakoga termohemijskog sastava, pa
tako i goriva i produkata njegova sagorijevanja,
sagorijevanja su:
unutranja energija (E ),
p j ((H ) i
entalpija
entropija (S ).
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 6
Termodinamike osnove
Unutranjom energijom karakterizira se ukupni iznos energije
nekog sistema,
sistema ukljuujui energiju translacijskih,
translacijskih rotacijskih i
vibracijskih kretanja te energiju elektrona i atomskih jezgara.
Unutarnja je energija funkcija stanja,
stanja tj.
tj definisana je parametrima
stanja:
temperaturom i
zapreminom.
Prii prijelazu
P ij l sistema
i t i jednoga
iz j d u drugo
d stanje
t j unutranja
t j energija
ij
se mijenja pri emu vrijednost promjene (E) ne zavisi od puta,
nego samo o poetnom (E1) i konanom (E2) stanju:
E E 2 - E1
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 7
Termodinamike osnove
E Q W
W pdV
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 8
Termodinamike osnove
Uobiajeno je u hemiji toplotne efekte reakcija pri kojima se
oslobaa toplota (egzotermne reakcije),
reakcije) oznaivati pozitivnim (npr.
(npr
toplota sagorijevanja), a toplotne efekte reakcija koje troe toplotu
izvana (endotermne reakcije) oznaivati negativnim.
negativnim
U termodinamici je pak uobiajen suprotan sistem oznaivanja:
osloboena toplota ima negativan predznak,
predznak a
apsorbirana pozitivan.
Ako se proces odvija pri konstantnoj zapremini,
zapremini tada se ne obavlja
nikakav rad (budui da je V = 0) pa je u tada:
QV E
Termodinamike osnove
Kako je entalpija ili toplotni sadraj povezana s unutranjom
energijom jednainom:
H E W
Za procese prii konstantnom
Z k t t pritisku
iti k promjena
j entalpije
t l ij sistema
i t (H)
jednaka osloboenoj toploti
Q ( E W ) H
W p (V2 V1 ) ( E2 pV2 ) ( E1 pV1 ) Q Q C p (T2 T1 )
H 2 H 1 C p (T2 T1 )
U teoriji sagorijevanja goriva radi se s dva toplotna efekta:
Toplotom
p sagorijevanja
g j j i
toplotom formiranja.
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 10
Termodinamike osnove
Toplota sagorijevanja je toplota osloboena pri sagorijevanju
jedinice mase goriva (jednoga kilograma ili mola).
mola)
Treba razlikovati toplotu sagorijevanja pri konstantnom pritisku i
toplotu sagorijevanja pri konstantnoj zapremini.
zapremini
Toplota sagorijevanja pri konstantnoj zapremini moe se odrediti
eksperimentalno s pomou adijabatskog kalorimetra.
kalorimetra
Mogue je i njezino teoretsko izraunavanje preko promjene
unutranje energije i entalpije kao funkcija stanja.
stanja
Takvo izraunavanje zahtijeva poznavanje jo jednoga
termohemijskog parametra goriva - toplote formiranja.
formiranja
Termodinamike osnove
Toplota formiranja definie se kao toplota koja se oslobodi (ili
utroi) pri nastajanju jednoga kilograma (ili jednog mola) materije
iz elemenata u standardnom stanju.
Kao standardno stanje uobiajeno je uzimati temperaturu 298.15
298 15
K i pritisak1 bar.
Toplota formiranja pri konstantnom pritisku naziva se entalpija
formiranja (fHT0), a u toplota formiranja pri konstantnoj
zapremini naziva se energija formiranja (fET0).
Indeks T oznauje referentnu temperaturu, a indeks 0
(superskript) referentni pritisak.
QV E ni ( f Et0 )i (PS) f ET0 (goriva)
( i )
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 13
Termodinamike osnove
Dakle, izraunavanje toplote sagorijevanja zahtijeva poznavanje:
toplote formiranja goriva (koja se moe izraunati iz poznatih
toplota formiranja pojedinih komponenta goriva: nitroceluloze,
nitroglicerina i sl.),
sastava produkata sagorijevanja i
toplote formiranja pojedinih produkata sagorijevanja (koje se mogu
nai u termohemijskim tablicama).
tablicama)
Korak koji prethodi izraunavanju toplote sagorijevanja goriva,
jest odreivanje (ili izraunavanje) sastava produkata
sagorijevanja.
Formula hemijskog
j g sastava g
goriva
Primjer 1.
Odrediti koeficijente uslovne hemijske formule topovskog goriva datog
u tabeli:
Rjeenje
j j
(1) ( 2) (m)
Hemijska formula goriva: Ar1 Ar2 Ar
m
Cr1Hr2Or3Nr4
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 18
Formula hemijskog
j g sastava g
goriva
Koeficijente uslovne hemijske formule goriva izraunavaju na osnovu
formule: Komponenta
p Hemijska
js formula Molarna masa
s % mass
Nitroceluloza (13.20 % N) C6H7.35N2.65O10.31 281.5 84.2
NK
mk
rm 0 .01 g k Dinitrotoluen C7H6N2O4 182.1 9.9
7.35 6 22 11
H : r2 0.842 0.099 0.049 0.01 2.97689E - 02
281.5 182.1 278.4 169.2
10.31 4 4 0
O : r3 0.842 0.099 0.049 0.01 3.37171E - 02
281.5 182.1 278.4 169.2
2.65 2 0 1
N : r4 0.842 0.099 0.049 0.01 9.07288E - 03
281.5 182.1 278.4 169.2
C0.025277627H0.029768913O0.033717089N0.009072882
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 19
Formula hemijskog
j g sastava g
goriva
j 2.
Primjer
Odrediti koeficijente uslovne hemijske formule topovskog goriva
datog u tabeli:
Jednaina stanja
j
Za opisivanje stanja realnih gasova u uslovima visokih gustoa
(pritiska) i temperatura primjenjuje se niz razliitih jednaina
stanja.
No,
No teko je nai takvu jednainu stanja koja bi bila dovoljno
jednostavna za praktinu primjenu i istodobno dovoljno
uuniverzalna
e a a zaa irok
o raspon
aspo ppritisaka
t sa a i te
temperature.
pe atu e
Uglavnom se izbor svodi na dvojbu:
odabrati onu jednainu stanja koja se najbolje slae s
eksperimentalnim podacima a nema strogu teoretsku osnovu, ili
jednainu stanja koja ima teoretsku osnovu po cijenu sloenosti za
praktinu primjenu ili slabijih slaganja s eksperimentalnim
rezultatima.
Vrijednosti
V ij d ti kovolumena
k l ( ) i konstante
() k t t a za mnoge gasove mogu
se nai u tablicama.
Van
V der d Waalsova
W l pretpostavka
t t k da d je
j vrijednost
ij d t kovolumena
k l
konstantna, moe se samo priblino uzeti kao tana, i to samo za
usko podruje gustoa (pritisaka) i temperatura.
temperatura
Jedna od najee upotrebljavanih jednaina stanja u podruju
unutarnje
t j balistike,
b li tik jest
j t tzv.
t Abel-Nobelova
Ab l N b l j d i stanja:
jednaina t j
n RT
p
V n
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 24
Van der Waalsova jjednaina stanja
j
p
Vrlo se esto u podruju j unutarnje
j balistike Abel-Nobelova
jednaina primjenjuje i u obliku:
n RT
p F
1 1
gdje je: F = nRT, tzv. sila (ili specifina energija) jedinice mase goriva
= mc / V , gustoa sistema punjenja (mc - masa goriva, V -
zapremina u kojoj se odvija sagorijevanje).
Virijalna
j jjednaina stanja
j
Pri izraunavanju termohemijskih parametara goriva uglavnom se
koristi tzv. virijalna jednaina stanja (prema latinskom izrazu za silu).
To je jedna od najoptijih jednaina stanja realnih gasova kojom se
tanije moe opisati ponaanje realnih gasova, a koja ujedno ima i
strogo teoretsku k podlogu.
dl
Virijalna je jednaina stanja u opem obliku:
n B n 2C n3 D
pv nRT 1 2 3 ... ,
v v v
nB n 2 C
pv nRTz z 1
v
2
v
n n
nB (T ) ni Bi (T ) nC (T ) ni Ci (T )
i i 2
n Cn
2
n C (T ) ili n 2C ni Ci (T )
i
i i
i
gdje su: Bi (T ) i Ci (T ) - drugi i trei virijalni koeficijent i-tog gasa (komponente)
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 26
Virijalna
j jjednaina stanja
j
T, K Drugi virijalni koeficijent (B), cm3/mol Trei virijalni koeficijent (C), (cm3/mol)2
povezati s 2100
2200
15.06
14 88
14.88
32.60
32 64
32.64
51.33
52 12
52.12
1.71
2 55
2.55
16.36
15 58
15.58
164.51
157 22
157.22
1074.90
1026 97
1026.97
170.62
162 91
162.91
2300 14.71 32.67 52.85 3.34 14.85 150.30 981.46 155.60
meumolekularnim 2400
2500
14.53
14.35
32.70
32.71
53.53
54.15
4.07
4.75
14.16
13.53
143.73
137.52
938.37
897.69
148.70
142.20
djelovanjima:
j j 2600
2700
14.17
13 99
13.99
32.72
32 71
32.71
54.72
55 25
55.25
5.39
5 97
5.97
12.95
12 41
12.41
131.67
126 18
126.18
859.43
823 58
823.58
136.10
130 41
130.41
2800 13.81 32.70 55.71 6.50 11.92 121.05 790.15 125.12
drugi virijalni koeficijent 2900
3000
13.62
13.43
32.68
32.65
56.13
56.49
6.98
7.40
11.49
11.10
116.28
111.87
759.14
730.54
120.23
115.75
uzima u obzir 3100
3200
13.24
13 05
13.05
32.62
32 57
32.57
56.80
57 06
57.06
7.78
8 10
8.10
10.76
10 47
10.47
107.82
104 13
104.13
704.36
680 59
680.59
111.67
107 99
107.99
djelovanja izmeu 3300
3400
12.86
12.66
32.52
32.46
57.27
57.42
8.38
8.60
10.23
10.04
100.80
97.82
659.24
640.30
104.72
101.85
Jednaina stanja
- Primjer
j -
Primjenjujui razliite jednaina stanja gasa, izraunati pritisak
koji se razvije pri sagorijevanju 100 grama goriva u zapremini 1
dm3, ako pri sagorijevanju nastaju sljedei gasoviti produkti:
H2O = 1.1
1 1 mol/100 grama goriva
H2 = 0.1 mol/100 grama goriva
CO2 = 0.8
0 8 mol/100 grama goriva
CO = 1.0 mol/100 grama goriva
N2 = 0.5
0 5 mol/100 grama goriva.
goriva
Temperatura produkata sagorijevanja iznosi 3800 K, a molarni
26.33 10-6
kovolumen smjese produkata sagorijevanja iznosi 26
m3/mol.
j
Primjenom jjednaine stanja
j idealnogg ggasa
n ni 1.1 0.1 0.8 1 0.5 3.5 mol / 100 g
Jednaina stanja
- Primjer
j -
Primjenom virijalne jednaine stanja
Prvo se izraunaju vrijednosti lanova nB(T) i n2C(T) uz upotrebu podataka iz
tablice za vrijednosti drugog i treeg virijalnog koeficijenta na temperaturi
produkata sagorijevanja - 3800 K.
n RT n B(T ) n 2C (T )
p 1
V V V 2
Gasoviti Broj molova, Bi, niBi, Ci, niCi,
produkt ni cm3/mol cm3 (cm3/mol)2 (cm3)2/mol
H2O 1.1 8.98 9.88 94.40 103.84
H2 01
0.1 11 86
11.86 1 19
1.19 9 76
9.76 0 98
0.98
CO2 0.8 57.50 46.00 588.72 470.98
CO 1.0 32.12 32.12 89.53 89.53
N2 0.5 32.12 16.06 89.53 44.76
ni = 3.5 niBi = 105.24 niCi = 710.09
ak
(i)
k Ak bl( i ) Bl
l
(i - broj hemijske reakcije; a k( i ) , bl( i ) - stehiometrijski koeficijenti koji karakteriu i-tu reakciju)
koliina molova nAk reaktanta Ak i koliina molova nBl produkta reakcije Bl ostaju
nepromijenjene tokom vremena.
vremena
Prethodnu jednainu moemo pisati u obliku:
bl
(i)
l Bl a k( i ) Ak 0.
k
NP
j 1
ij n j ri 0 , i 1, 2, , NEL
H p H RT
1 1
1 K1
2 2
H H
H 2 12 n ili K1
H 2 12 v
2 2
OH H 2 2 RT
1 1
OH H 2 12 p
1 2
1
H2O1/2 H2 OH
2
K2 K2
H 2 O n H 2 O v exp 20 n v
NO H 2 RT
1
NOH p
1
2 2
1
H2O+ 1/2 N2H2 + NO K 3 H ON 212 n K3
H 2 ON 2 12 v exp 20 n v
2 2
1/2 N2 N K4
N 2 1 2 n ili K4
N 2 12 v
K5
H 2 O p K5
H 2 O RT
H2O H2 + O H 2 O n ili H 2O v
H 2 2 O2 p H 2 2O2 RT
2H2O 2H2 + O2 K6 ili K6
H 2O 2 n H 2O 2 v
CH 4 CO2 v 2
2CO+2H2 CH4+ CO2 K7
CO 2 H 2 2 RT
K8
NH 3 v
1/2N2+3/2H2NH3 N 2 1 2 H 2 3 2 RT
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 42
Metoda konstante ravnotee
Konstante ravnotee hemijskih reakcija u funkciji temperature
CO2 + H2 = H2 = 2H 2H2O = N2 + 2H2O N2 = 2N H2O = 2H2O = 2N2 + 3H2 = 2CO + 2H2 =
T, K CO + H2O (log K1) 2OH + H2 = (log K4) O + H2 O2 + 2H2 2NH3 CH4 + CO2
(K0) (log K2) 2NO + 2H2 (log K5) (log K6) (log K7) (log K8)
(log K3)
1600 3.154 4.1700 5.6950 7.5000 8.4250 10.0000 10.4250 4.2900 5.8608
1700 3.584 3.8330 5.1550 6.8250 7.7500 9.0250 9.4500 4.3998 6.2966
1800 4.004 3.4474 4.6600 6.2300 7.1150 8.1850 8.5900 4.4967 6.6825
1900 4.411 3.1016 4.2050 5.7200 6.5450 7.4150 7.8150 4.5827 7.0261
2000 4.803 2.7900 3.7879 5.2449 6.0530 6.6768 7.0845 4.6597 7.3345
2100 5.177 2.5076 3.4292 4.8300 5.6200 6.0550 6.4700 4.7230 7.6150
2200 5.533 2.2504 3.1032 4.4750 5.2150 5.5000 5.9150 4.7880 7.8650
2300 5 870
5.870 2.0152 2.8053 4.1200 4.8350 4.9900 5.3850 4.8470 8.0875
2400 6.188 1.7994 2.5323 3.7547 4.4800 4.4900 4.9200 4.9020 8.2900
2500 6.488 1.6007 2.2809 3.4562 4.1416 4.0342 4.4531 4.9488 8.4954
2600 6.769 1.4169 2.0489 3.1809 3.8469 3.6270 4.0850 4.9940 8.6580
2700 7.033 1.2465 1.8341 2.9259 3.5737 3.2497 3.7618 5.0330 8.8270
2800 7 279
7.279 1.0881
1 0881 1.6348
1 6348 2.6890
2 6890 3.3201
3 3201 2.8992
2 8992 3.3229
3 3229 5.0690
5 0690 8.9820
8 9820
2900 7.509 0.9404 1.4493 2.4684 3.0836 2.5725 2.9980 5.1030 9.1250
3000 7.723 0.8025 1.2760 2.2624 2.8628 2.2675 2.6947 5.1346 9.2531
3100 7.923 0.6734 1.1138 2.0696 2.6562 1.9822 2.4106 5.1630 9.3750
3200 8.112 0.5521 0.9618 1.8889 2.4623 1.7148 2.1441 5.1910 9.4920
3300 8 290
8.290 0.4381
0 4381 0.8193
0 8193 1.7193
1 7193 2.2800
2 2800 1.4636
1 4636 1.8938
1 8938 5.2150
5 2150 9.600
9 600
3400 8.455 0.3307 0.6853 1.5597 2.1084 1.2271 1.6582 5.2380 9.6950
3500 8.606 0.2294 0.5589 1.4090 1.9465 1.0038 1.4357 5.2620 9.7813
3600 8.744 0.1337 0.4394 1.2666 1.7935 0.7926 1.2253 5.2835 9.8689
3700 8.872 0.0430 0.3262 1.1320 1.6486 0.5927 1.0262 5.3034 9.9515
3800 8 994
8.994 0 0430 0.2189
0.0430 0 2189 1.0047
1 0047 1.5112
1 5112 0.4033
0 4033 0.8373
0 8373 5.3219
5 3219 10.0291
10 0291
3900 9.107 0.1246 0.1172 0.8841 1.3807 0.2236 0.6591 5.3391 10.1018
4000 9.208 0.2019 0.0207 0.7695 1.2568 0.0526 0.4888 5.3541 10.1695
j 1
ij n j ri 0, i 1,2, , NEL
C: r1 = n1 + n2 + n13
H: r2 = 2n3 + 2n4 + n6 + n7 + n8 + 4n13 + 3n14
O: r3 = 2n1 + n2 + n4 + n6 + n8 + n9 + n11 + 2n12
N: r4 = 2n5 + n9 + n10 + n14
K: r5 = n6
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 44
Metoda konstante ravnotee
- Procedure za odreivanje
j ravnotenogg sastava -
Pri izraunavanju r1, r2, r3, u prvom koraku zanemaruju se
p
sporedni pprodukti sagorijevanja.
g j j
Jednaine za izraunavnje koliine C,H,O koji uestvuju u reakciji
vodenog gasa
CO2 + H2CO + H2O
izvode se iz jednaina materijalnog bilansa,
bilansa pri emu se zanemaruju sporedni
produkti sagorijevanja
r1 = n1 + n2 = r1
r2 = 2n3 + 2n4 = r2 r5
r3 = 2n1 + n2 + n4 = r3 r5
Konstanta ravnotee za reakciju vodenog gasa
CO H 2O K K T exp nB n 2 C B BCO BH2O BCO2 BH2
CO2 H 2 0 2v 2
v
C CCO C H2O CCO2 C H2
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 45
Izraunavanje
j temperature sagorijevanja
g j j
Temperatura sagorijevanja je maksimalna temperatura na koju
su zagrijani produkti sagorijevanja.
sagorijevanja
Izraunavanje temperature zasniva se na primjeni zakona o
ouvanju energije kod procesa koji se odvijaju bez obavljanja
vanjskog rada i bez razmjene toplote s okolinom.
Jednaina energetskog bilansa za reakciju sagorijevanja
postavlja se primjenom Hess-ovog zakona koji dozvoljava
pretpostavku da se sagorijevanje pogonske materije vri prema
sljedeem ciklusu:
Naa referentnoj
e e e oj temperaturi
e pe a u T0((298.15
98 5 K)) gogorivoo se razlae
a a e naa
sastavne elemente u njihovom standardnom stanju. Energetski
efekat ovog reakcionog stupnja jednak je, po definiciji, unutranjoj
energiji formiranja goriva.
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 50
Izraunavanje
j temperature sagorijevanja
g j j
Na istoj temperaturi elementi se rekombinuju (ponovo sjedinjavaju) i
daju smjesu produkata sagorijevanja identinu onoj koja je rezultat
sagorijevanja. Energetski efekat ovog stupnja reakcije jednak je
ponderisanoj sumi molskih unutranjih energija formiranja produkata
sagorijevanja,
n E ,
NP
j ,Tc f j
j 1
Suma energetskih efekata prvog i drugog stupnja reakcije
predstavlja, u stvari, energiju reakcije sagorijevanja, odnosno realni
toplotni potencijal goriva, prema
Qr n j ,Tc E f j E f .
NP
j 1
Izraunavanje
j temperature sagorijevanja
g j j
Produkti sagorijevanja se zagrijavaju pri konstantnoj zapremini,
dakle bez vrenja rada i ne reagirajui jedni sa drugima,
drugima od
referentne temperature T0 do temperature sagorijevanja Tc, pri
emu je promjena unutranje energije produkata sagorijevanja za
idealan gas jednaka:
NP
QV n j ,Tc ETc ET0 j .
j 1
U
Unutranja
t j energija
ij realnog
l gasa je
j funkcija
f k ij temperature
t t i
zapremine, te je u tom sluaju promjena unutranje enegije
jednaka:
id n
NP
n2
E T , V T n j e j e1 j T 2 e2 j T
T
0
j 1 V V
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 52
Izraunavanje
j temperature sagorijevanja
g j j
gdje je:
e idj C v T T0
1 dC j
e2 J T
dB j
e1 j T RT 2
, RT 2 ,
dT 2 dT
n E n E
NP NP
j ,T c Tc E T0 j j ,Tc f j
E f 0.
j 1 j 1
a za realan
l gas je:
j
E T , V T n j ,Tc E f
NP
T
j
E f 0.
0
j 1
Temperatura sagorijevanja
- Energija
g j formiranja
j ggoriva -
Energija formiranja (stvaranja) goriva se izraunava po metodi
aditivnosti
aditi nosti koritenjem izraza
i ra a
E f 0,01 g k E f k M k
NK
k 1
E f 0,01 g k E f k
NK
k 1
Rudolf Meyer, Josef Khler, Axel Homburg: Explosives, Fifth Edition, Wiley-VCH Verlag GmbH, Weinheim, 2002
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 55
Rudolf Meyer, Josef Khler, Axel Homburg: Explosives, Fifth Edition, Wiley-VCH Verlag GmbH, Weinheim, 2002
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 56
Toplote stvaranja komponenti goriva na 298.15 K
i pritsisku 1 bar
Rudolf Meyer, Josef Khler, Axel Homburg: Explosives, Fifth Edition, Wiley-VCH Verlag GmbH, Weinheim, 2002
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 57
Rudolf Meyer, Josef Khler, Axel Homburg: Explosives, Fifth Edition, Wiley-VCH Verlag GmbH, Weinheim, 2002
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 58
Toplote stvaranja komponenti goriva na 298.15 K
i pritsisku 1 bar
Naziv komponente Funkcija komponente Bruto kemijska Molekulska Atomski sastav, fH0298, fE0298,
u barutu formula masa atoma/mol
g/mol C H N O kJ/kg kJ/kg
Nitroceluloza (12.00 % N) aktivna komponenta C6H7.74N2.26O9.52 263.9 6.00 7.74 2.26 9.52 2755 2665
Nitroceluloza (12
(12.20
20 % N) aktivna komponenta C6H7.68N2.32O9.65 266 7
266.7 6 00
6.00 7 68 2.32
7.68 2 32 9 65
9.65 2705 2613
Nitroceluloza (12.40 % N) aktivna komponenta C6H7.61N2.38O9.77 269.5 6.00 7.61 2.38 9.77 2664 2561
Nitroceluloza (12.60 % N) aktivna komponenta C6H7.55N2.45O9.90 272.4 6.00 7.55 2.45 9.90 2606 2509
Nitroceluloza (12.80 % N) aktivna komponenta C6H7.48N2.52O10.03 275.4 6.00 7.48 2.52 10.03 2550 2457
Nitroceluloza (13.00 % N) aktivna komponenta C6H7.41N2.58O10.17 278.4 6.00 7.41 2.58 10.17 2495 2405
Nitroceluloza (13
(13.20
20 % N) aktivna komponenta C6H7.35
7 35N2.65
2 65O10.31
10 31 281 5
281.5 6 00
6.00 7 35 2.65
7.35 2 65 10 31
10.31 2445 2352
Nitroceluloza (13.50 % N) aktivna komponenta C6H7.24N2.76O10.52 286.3 6.00 7.24 2.76 10.52 2366 2274
Nitroglicerin aktivna komponenta C3H5N3O9 227.1 3 5 3 9 -1633 1547
Dinitrotoluen aktivna komponenta C7H6N2O4 182.1 7 6 2 4 -299 - 218
Nitrogvanidin aktivna komponenta C1H4N4O2 104.1 1 4 4 2 892 773
Dietilenglikoldinitrat aktivna komponenta C4H8N2O7 196 1
196.1 4 8 2 - -2208
2208 2101
Nitroglikol aktivna komponenta C2H4N2O6 152.1 2 4 2 6 1603 1506
Amonijev nitrat aktivna komponenta H2N4O3 80.0 4 2 3 -4395 4255
Heksogen aktivna komponenta C3H6N6O6 222.1 3 6 6 6 318 417
Oktogen aktivna komponenta C4H8N8O8 296.2 4 8 8 8 253 353
Poliuretan ((PPG/TDI)) vezivna komponenta
p C5.12
5 12H9.58
9 58N0.14
0 14 100 5.12 9.58 0.14 1.69 2679 2538
O1.69
Polibutadien (HTPB) vezivna komponenta C7.31H10.81O0.08 100 7.31 10.81 0.08 1865 1730
Polibutadien (CTPB) vezivna komponenta C7.23H10.81O0.15 100 7.23 10.81 0.15 586 448
Difenilamin stabilizator C12H11N 169.2 12 11 1 689 778
2nitrodifenilamin stabilizator C12H10N2O2 214.2 12 10 2 2 331 382
Etilcentralit (Centralit I) stabilizator C17H20N2O 268.4 17 20 2 1 392 286
Dibutilftalat aditivelatinizator C16H22O4 278.4 16 22 4 3027 2913
Dietilftalat aditivelatinizator C12H14O4 222.2 12 14 4 3373 3273
Vazelin aditiv C18H38 254.5 18 38 1977 1792
Grafit aditiv C 12.01 1 0 0
Dietiletar otapalo C4H10O 74.1 4 10 1 3591 3407
Aceton otapalo C3H6O 58.1 3 6 1 4272 4123
Etilni alkohol otapalo C2H6O 46.1 2 6 1 6037 5848
Energije
g j formiranja
j produkata sagorijevanja
g j j
Redni broj Produkti sagorijevanja Energija formiranja [J/mol]
1. CO2 -393785.29
2. CO -111854.55
3. H2 0.00
4. H2O -240749.37
5. N2 0.00
6
6. KOH -231948 72
-231948.72
7. H 216892.99
8. OH 39033.54
9. NO 90351.14
10. N 471869.11
11. O 248122.33
12. O2 0.00
13
13. CH4 -72444
72444.20
20
14. NH3 -43450.61
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 60
Promjena molarne unutarnje energije produkata
sagorijevanja
g j j u podruju
j 1000 5300 K ((E0T E0298)
Rudolf Meyer, Josef Khler, Axel Homburg: Explosives, Fifth Edition, Wiley-VCH Verlag GmbH, Weinheim, 2002
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 61
Rudolf Meyer, Josef Khler, Axel Homburg: Explosives, Fifth Edition, Wiley-VCH Verlag GmbH, Weinheim, 2002
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 62
Promjena molarne unutarnje energije produkata
sagorijevanja
g j j u podruju
j 298 5000 K ((E0T E0298)
T, H2O, H2, O2, CO2, CO, NH3, CH4, NO, N2 , C, H, OH, N, O,
K kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol
298 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
500 5.15 4.76 3.75 4.64 3.55 4.23 2.16 3.68 3.59 1.48 2.59 4.59 2.44 0.18
1000 20 08 14.87
20.08 14 87 16.85
16 85 27 40 15.81
27.40 15 81 26.17
26 17 32.09
32 09 16.41
16 41 15.55
15 55 11.78
11 78 8.83
8 83 15.05
15 05 8.68
8 68 6 41
6.41
1500 38.18 26.31 30.64 51.78 28.93 53.04 69.29 29.86 28.45 23.27 15.07 26.82 14.92 12.65
1600 42.11 28.74 33.47 56.81 31.63 58.87 77.42 32.61 31.11 25.67 16.32 29.30 16.17 13.90
1700 46.13 31.20 36.33 61.88 34.35 64.84 85.75 35.39 33.80 28.11 17.56 31.82 17.41 15.15
1800 50.23 33.70 39.22 66.99 37.09 70.93 94.26 38.18 36.51 30.57 18.81 34.37 18.66 16.40
1900 54 41 36.25
54.41 36 25 42.13
42 13 72 14 39.86
72.14 39 86 77.14
77 14 102.94
102 94 40.99
40 99 39.25
39 25 33.06
33 06 20.06
20 06 36.96
36 96 19.91
19 91 17.65
17 65
2000 58.67 38.83 45.07 77.32 42.64 83.44 111.79 43.82 42.00 35.57 21.31 39.58 21.16 18.89
2100 63.00 41.44 48.03 82.53 45.43 89.85 120.77 46.65 44.77 38.10 22.56 42.23 22.41 20.14
2200 67.39 44.09 51.01 87.76 48.25 96.34 129.90 49.50 47.55 40.65 23.80 44.90 23.65 21.39
2300 71.85 46.76 54.02 93.03 51.07 102.92 139.15 52.36 50.35 43.21 25.05 47.60 24.90 22.64
2400 76 36 49.47
76.36 49 47 57.05
57 05 98 31 53.91
98.31 53 91 109.57
109 57 148.52
148 52 55.24
55 24 53.17
53 17 45.79
45 79 26.30
26 30 50.33
50 33 26.15
26 15 23.88
23 88
2500 80.92 52.21 60.10 103.62 56.75 116.28 157.99 58.12 55.99 48.39 27.55 53.07 27.40 25.13
2600 85.53 54.98 63.17 108.95 59.61 123.06 167.56 61.01 58.83 51.00 28.80 55.84 28.64 26.38
2700 90.20 57.77 66.27 114.29 62.48 129.89 177.22 63.91 61.68 53.62 30.04 58.63 29.89 27.63
2800 94.90 60.59 69.38 119.65 65.35 136.78 186.96 66.81 64.53 56.25 31.29 61.43 31.14 28.88
2900 99 64 63.43
99.64 63 43 72.52
72 52 125 03 68.23
125.03 68 23 143.71
143 71 196.78
196 78 69.73
69 73 67.39
67 39 58.89
58 89 32.54
32 54 64.25
64 25 32.39
32 39 30.12
30 12
3000 104.43 66.30 75.67 130.42 71.12 150.68 206.67 72.64 70.26 61.54 33.79 67.09 33.64 31.37
3100 109.24 69.19 78.85 135.82 74.01 157.68 216.62 75.57 73.14 64.19 35.03 69.94 34.88 32.62
3200 114.09 72.11 82.04 141.22 76.91 164.72 226.63 78.49 76.02 66.85 36.28 72.81 36.13 33.87
3300 118.98 75.04 85.25 146.64 79.82 171.79 236.69 81.43 78.91 69.53 37.53 75.69 37.38 35.11
3400 123 89 78.00
123.89 78 00 88.48
88 48 152 07 82.73
152.07 82 73 178.89
178 89 246.81
246 81 84.36
84 36 81.80
81 80 72.20
72 20 38.78
38 78 78.57
78 57 38.63
38 63 36.36
36 36
3500 128.82 80.97 91.73 157.50 85.64 186.01 256.97 87.30 84.70 74.89 40.03 81.48 39.88 37.61
3600 133.79 83.97 94.99 162.94 88.55 193.15 267.17 90.25 87.60 77.58 41.27 84.39 41.12 38.86
3700 138.78 86.98 98.27 168.39 91.47 200.31 277.41 93.19 90.50 80.27 42.52 87.31 42.37 40.11
3800 143.79 90.02 101.57 173.85 94.39 207.49 287.70 96.14 93.41 82.98 43.77 90.24 43.62 41.35
3900 148 83 93.07
148.83 93 07 104.88
104 88 179 31 97.32
179.31 97 32 214.69
214 69 298.02
298 02 99.10
99 10 96.32
96 32 85.69
85 69 45.02
45 02 93.18
93 18 44.87
44 87 42.60
42 60
4000 153.89 96.14 108.20 184.78 100.25 221.90 308.39 102.05 99.23 88.41 46.26 96.13 46.11 43.85
4500 179.52 111.75 125.02 212.23 114.94 258.24 360.80 116.89 113.85 102.16 52.50 110.99 52.35 50.09
5000 205.77 127.81 142.09 239.93 129.76 295.14 414.44 131.84 128.60 116.28 58.74 126.08 58.59 56.33
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 63
Temperatura sagorijevanja
g j j
Pri praktinom se izraunavanju temperatura sagorijevanja nalazi
iteracijski.
Prvo se pretpostavi neka priblina temperatura sagorijevanja pa se za
nju nae sastav produkata sagorijevanja te izrauna energija
sagorijevanja i promjena energija produkata sagorijevanja,
sagorijevanja od
referentne temperature do pretpostavljene temperature sagorijevanja.
Ako se pritom utvrdi da je energija sagorijevanja vea od promjene
energija produkata sagorijevanja, to znai da je stvarna temperatura
sagorijevanja vea od pretpostavljene.
Ako se pak utvrdi da je energija sagorijevanja manja od promjene
energija produkata sagorijevanja, to znai da je stvarna temperatura
g j j manja
sagorijevanja j od pretpostavljene.
j
Kompletan se proraun ponavlja s nekom novom (manjom ili veom)
temperaturom sve dok se ne doe do temperature kod koje je
ispunjen uslov:
E T , V T n j ,Tc E f
NP
E f 0.
T
0 j
j 1
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 64
Procedura za odreivanje temperature
sagorijevanja
g j j
Na primjer: Ako se koriste tablice termodinamikih funkcija u funkciji temperature sa
intervalom temperature od 100 K, tada je proces izraunavanja temperature
sagorijevanja slijedei:
Za pretpostavljenu temperaturu izrauna se sastav produkata sagorijevanja.
Za izraunati sastav produkata sagorijevanja provjerava se jednaina energetskog
bilansa za procese pri V
V=const
const je:
E T , V T n j ,Tc E f
NP
E f R.
T
0 j
j 1
Procedura za odreivanje
j temperature sagorijevanja
g j j
Formula hemijskog sastava goriva
NK
x i 0,01 g k ik M k , i 1,2, , NEL
k 1
T t stvaranja
Topota t j goriva
i
x
BK
f E T0 k f E T0 k
k 1
T
Temperatura
t sagorijevanja
ij j goriva
i
QV ET0
1 2 2
v v v dT v dT
c p cv nR .
2nB 3n 2 C
1
v 2v 2
Odnos specifinih toplota
cp
.
cv
Specifina zapremina gasova
NG
V0 v0 n j ,Tc ,
j 1
Dvobazna goriva
Topli Hladni
Boja i izgled: ukasti ako su negrafitirani
Gustoa: 1.55 - 1.65 g/cm3
Temperatura zapaljenja: 165 - 185 oC
Toplina sagorijevanja pri V = konst konst.:: iznad 3500 kJ/kg ispod 3500 kJ/kg
Temperatura sagorijevanja pri V = konst.: 2600 - 3500 K 2400 - 2600 K
Zapremina produkata sagorijevanja: oko 1000 dm3/kg
Kovolumen: 0.96 - 1.19 cm3/g
Sil baruta
Sila b t (nRT):
( RT) 1 00 - 1.10
1.00 1 10 MJ/kg
MJ/k 0 96 - 1.00
0.96 1 00 MJ/k
MJ/kg
Odnos Cp/Cv: 1.24-1.33
lan b u linearnom zakonu brzine sagorijevanja: 0.075 0.096 (mm/s)/bar 0.060 - 0.075 (mm/s)/bar
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING FACULTY DEFENSE TECHNOLOGIES DEPARTMENT www.dtd.ba 71
=========
BOMBA8
=========
TERMOKEMIJSKI PRORAUN
za barut sastava:
kompletnog
termohemijskog REZULTATI
unutarnjobalistikih
Vrijednosti termokemijskih i Sastav produkata
unutarnjobalistikih parametara sagorijevanja
(mol/mol baruta)
parametara QV = 4711.92
T = 3867.5
(kJ/kg)
(K)
H2O = 2.7031
H2 = 0.3927
p = 1279.29 (bar) O2 = 0.0279
np = 36.626 (mol/kg baruta) CO2 = 2.0829
V0 = 820.42 (dm3/kg baruta) CO = 2.6142
Mp = 27.303 (g/mol) NH3 = 1.855104
b = 0.915 (cm3/g) CH4 = 1.477107
f = 1.1777
1 1777 (MJ/kg) NO = 0.0462
0 0462
CV = 1502.90 (J/mol K) N2 = 1.3763
Cp = 1837.67 (J/mol K) C = 0.0000
Cp/CV = = 1.222 H = 0.0463
(plinovitih produkata) = 0.11 (g/cm3) OH = 0.1542
N = 4.835 107
4.83510
O = 3.608105
Ostali parametri:
lan U1 u linearnom zakonu brzine sagorijevanja r = U1p = 0.1485 (mm/s)/bar
UNIVERSITY OF SARAJEVO MECHANICAL ENGINEERING
QV (vodaFuACULTY DEFENSE
tekuem stanju) TECHNOLOGIES
= 5151.17 (kJ/kg) DEPARTMENT www.dtd.ba 72